JPS61236819A - 全芳香族ポリエステルアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学的に異方性の溶融相を形成する新規な溶融
成形可能な全芳香族ポリエステルアミドに関する。

〔従来の技術〕

近年、有機高分子材料の高性能化に対する要求が強まっ
ており、引張シ強度および弾性率等の機械的性能や耐熱
性等の熱的性能のすぐれた繊維、フィルム、成形品等の
出現が強く望まれている。

上記の要求を満たす高分子材料として、主骨格として芳
香族環等の剛直な構造のみからなう、かつ光学的に異方
性の溶融相を形成する、謂ゆる丈−モトロピック液晶ポ
リマーが近年注目を集めている。液晶状態においては、
分子は高度に配列していることから、液晶ポリマーから
は高度に配向した力学的特性のすぐれた繊維、フィルム
、成型品が得られる。また、このサーモトロピック液晶
ポリマーは、溶融重合、溶融成形が可能であることから
も興味が持たれている。サーモトロピック液晶ポリマー
の中でも、サーモトロピック液晶ポリエステルについて
、特に多大の関心が払われ、多数の構造のサーモトロピ
ック液晶ポリエステルが既に提案されている。

かかるポリマーの代表例としては、主として、２価フェ
ノール訪導体と、芳香族ジカルボン酸誘導体よりなるも
の（特公昭５５−４８２号、特開昭５３−６５４２１、
特表昭５５−５００１７３号など）、主として、４−ヒ
ドロキシ安息香酸めるいは６−ヒドロキン−２−す７ト
エ酸等の芳香族ヒドロキシ酸誘導体よシなるもの（Ｉ＃
開昭５４−７７６９１号、特開昭５５−１４４０２４号
１％開昭５６−１０５２６号など）などを挙げることが
できる。

サーモトロピック液晶ポリエステルだけではなく、エス
テル結合に加えて一部アミド結合を導入したサーモトロ
ピック液晶ポリエステルアミトモま九提案されている。

エステル結合に一部アミド結合を導入することによって
接着性、疲労抵抗および横方向強度などが向上するとさ
れている（特開昭５７−１７２９２１号）。このような
サーモトロピック液晶ポリエステルアミドとしては６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体、ｐ−アミノ安息香
酸のような芳香族アミノカルボン酸誘導体および場合に
よｈｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなす７タレ／骨格以
外の芳香環を有するヒドロキシカルボン酸誘導体よシな
るもの（特開昭５７−１７７０２０号）、６−ヒドロキ
シ−２−す７ト工酸誘導体、テレフタル酸のような対称
芳香族ジカルボン酸、ｐ−アミノフェノールもしくはｐ
−フェニレンジアミンのような芳香族ヒドロキシアミノ
化合物もしくは芳香族ジアミノ化合物誘導体および場合
によシ、芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体よりなるもの
（％開昭５７−１７２９２１号）、上記の特開昭５７−
１７２９２１号公報の組成に加えてｐ−ヒドロキシ安息
香酸のようなす７タレン骨格以外の芳香環を有するヒド
ロキシカルボン酸誘導体よシなるもの（％開昭５７−１
７７０１９号）などが既に提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、高性能な繊維、フィルム、成形品などを支
えるサーモトロピック液晶ポリエステルアミドについて
検討した結果、６−ヒドロキン−２−ナフトエ酸誘導体
を一共重合成分とするポリマーは、融点（よシ厳密には
固体から液晶への転移温度）が低く、加工性が良好であ
ることを確認した。しかしながら、従来提案されている
６−オキシ−２−ナフトイル骨格を有するサーモトロピ
ック液晶ポリエステルアミドから得られる広義の成形物
、例えば繊維は、それぞれいくつかの問題点があること
が判明した。すなわち、特開昭５７−１７７０２０号公
報に開示されている６−ヒドロキシ−２−す７ト工酸誘
導体、芳香族アミノカルボン酸縛導体および場合により
芳香族ヒドロキシカルボン酸誘導体よシなる全芳香族ポ
リエステルアミドは、均一性に欠け、後述する加熱装置
を備えた偏光顕微鏡で、溶融状態を観察した時に、光学
的に異方性の領域と、一部等方性の領域が混在して存在
する場合がアシ、該ポリエステルアミドは成形加工性が
劣シ、例えば溶融紡糸により、繊維を得ようとチる場合
には、糸切れが頻発し、高速で巻き取ることが困難であ
る。一方特開昭５７−１７２９２１号公報に開示されて
いる６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体、芳香族ジ
カルボン酸および芳香族ヒドロキシアミンもしくはジア
ミン誘導体よシなる全芳香族ポリエステルアミドは、前
述した均一性は非常にすぐれ、かつ成形加工性も良好で
あるが、成形加工品、例えば繊維は熱的な安定性に欠け
、高温に長時間保持した場合には、力学的性能、例えば
破断強度が低下する傾向にあることが判明した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、上記のような欠点のないサーモトロピック
液晶ポリエステルアミドを得んものと種種の組成のポリ
エステルアミドを合成し鋭意検討した結果、本発明を完
成するに至った。本発明に例えば、本質的に下記の〈シ
返し単位１．　ｎ、ＩＩＩ、■および任意にＶ並びに組
成（但し単位ＩＩと単位ＩＶは実質的に等モル存在し、
単位Ｉと単位Ｖの合計量は４０〜８０モル−の範囲内で
存在する）よシ１１　　（ＱＣ−Ｘ−Ｃｏ）　　　　　
　５〜３０モルチＩＩＩ　　（ＱＣ−Ｙ−■）　　　　
　５〜３０モルチ■　王０−Ｚ−０）　　　　　　　　
５〜３０モルチｖ　（０−ｃ／−ＣＯ）　　　　　　０
〜４０モルチ（式中Ｘ１Ｙ％２は、それぞれ同一または
異なる１個以上の芳香環を含む２価の直線配向性芳香族
残基を表わす） ペンタフルオロフェノール中、０．１重ｆｉ／容１１チ
の濃度、６０℃で測定した時にｘ、Ｏｄｔ／ｉ以上の対
数粘度を有し、４００℃以下の温度で光学的に異方性の
溶融相を形成する溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
アミドが提供される。

本発明のポリエステルアミドは、芳香族カルボン酸化合
物と、芳香族ヒドロキン化合物および芳チルおよびアミ
ドを出発原料−ヰ製造することができるほか、ヒドロキ
シル基およびアミノ基をあらかじめ低級アルキルエステ
ルおよびアミド化することなく芳香族カルボン酸化合物
、芳香族ヒドロキシ化合物および芳香族アミノカルボン
酸化合物より、周期律表第■族金属および第■族金属の
化合物から成る群から選ばれる金属化合物の触媒量的な
量の存在下で、直接溶融重合によシ製造することも可能
であるという特長を有する。

単位Ｉは６−オキシ−２−ナフトイル部分と呼ぶことが
でき、ポリマー中、４０〜８０モルチ、好ましくは５０
〜７５モル％の範囲内の量で存在する。

単位■におけるＸは、１個以上の芳香環を含む２価の直
線配向性芳香族残基でめり、単位■はポリマー中、５〜
３０モルチの範囲内の量で存在する。

直線配向性とは、２個の結合手が芳香環に対して互いに
対称位に存在していることを意味する。Ｘの代表例とし
ては、１，４−フェニレン基、２．６−ナフタレン基、
４．４’−ジフェニル基などを挙げることができるが、
好ましくは１，４−７エニレン基−ｔ６る。単位ｍはポ
リマー中でアミド結合を形成しうるものでメ）、ポリマ
ー中５〜３０モルチの範囲内の量である。単位■のＹは
単位■のＸと同じ定義であシ同徨のものが例示されるが
、好ましくは１，４〜フエニレ７基である。単位ＩＶは
、ポリマー中５〜３０モルチの範囲内の量で存在する。

単位■の２も単位■のＸと同じ定義でめり同種のものが
例示ちれるが、好ましくは１．４−フェニレン基でるる
。

本発明においては、以上の単位■から単位■の必須成分
に加えて、単位Ｖで表わされる４−オキシベンゾイル部
分と呼ぶべき部分を共存させることもできる。単位Ｖを
共存させる場合には４０モルチ以下の量で存在させ、か
つ単位■と単位Ｖのヒドロキク−２−ナフトエ酸誘導体
に較べて安価であるので、単位Ｖの共存によシ生成した
ポリマーの価格を低下させることができる。なお、単位
ＩＩと単位ＩＶは実質的に等モルとなるような条件で各
原料化合物を用い、また、単位ＩからＶの合計量は通常
は実質的に１００であるが、本発明の目的及び効果を損
わない範囲で他の単位を含むことができる。単位ＩＩと
単位■の存在は重要で１ｊＤ単位■および単位■がそれ
ぞれ５モルチよシタない場合には、生成したポリマーの
均一性が劣り、その結果、溶融成形加工性も劣る。

上述した単位■からＶの一部分を構成する各芳香環にお
いて、該芳香環に結合している水素原子の少なくとも一
部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフル
コキシ基、ハロゲンあるいはフェニル基で置換されてい
てもよい。しかしながら、通常の場合には、環の置換基
は存在しない方が生成したポリマーの結晶性が高く、ま
た該ポリマーから得られる成形品の物性もすぐれている
ので望ましい。

本発明のポリエステルアミドは、ペンタフルオロフェノ
ール中、０．１重量／容量−の濃度、６０℃で測定した
時に１．０ｄｔ／Ｊ以上の対数粘度を有すことが必要で
ある。対数粘度が１．Ｏｄｔ／、ｊｉ！以下の場合には
、成形加工性が悪く、かつ、得られた成形加工品の力学
的性能が充分でない０本発明のポリエステルアミドは１
０ｄ／、／、ｐ以下好ましくは６ｄｔ／ｉ以下の対数粘
度であることが成形加工性の面で望ましい。なお、対数
粘度（ｙｉｎｈ　）は次式によシ求められる。

ｔｎηｒｅｌ η１ｎｈ−− に こで、Ｃは、ポリマー溶液の濃度（重量／容量＊）であ
シ、ηｒｅｌは相対粘度でめシ、毛細管粘度計中でのポ
リマー溶液と溶媒の流下時間の比よシ求められる。

本発明のポリエステルアミドは、４００℃以下の温度で
光学的に異方性の溶融相を示すことが必要でろる。光学
的な異方性の確認は、顕微鏡用加熱装置を備えた偏光顕
微鏡を用い直交ニコル下でポリマーの溶融状態を観察し
走時に、光を透過することによシ行ない得る。

本発明のポリエステルアミドは以下に示す二種の方法に
よシ製造することができる。まず第１の方法はエステル
交換により製造する方法である。

本号法においては、ヒドロキシル基およびアミノ基をあ
らかじめ低級アルキルエステルおよび低級アルキルアミ
ドに変換したのち、カルボキシル基を有する化合物と縮
合させることによシ重合が進行する。例えば、単位Ｉか
らＶを与える好ましい原料化合物として、６−７セトキ
シー２−ナフトエ酸、テレフタル酸、４−アセトアミド
安息香酸、ハイドロキノンジアセテート、および４−ア
セトキシ安息香酸を挙げることができる。この場合の重
合は、通常の溶融重合により行なわれる。重合に際して
は、原料として使用される総革量体重量の約０．００１
〜１重量％、好ましくは約９．００５〜０．５重量−の
範囲内の量で公知のエステル交換触媒を用いると、重合
速度の点で好ましい結果が得られる。エステル交換触媒
の具体例としては、カルボン酸のアルカリ又はアルカリ
土類金属塩、アルキルスズオキシド、ジアリールスズオ
キシド、アルキルスズ酸、二酸化チタン、アルコキシチ
タンシリケート、チタンアルコシト、　ＢＦｓなどのル
イス酸、ハロゲン化水素などを挙げることができる０ 第二の製造方法としては、ヒドロキシル基もしくはアミ
ノ基を有する化合物と、カルボキシル基を有する化合物
を特定の触媒の存在下で、直接重合ざぜる方法でるる。

本方法においては、前述のヒドロキシル基を有する化合
物およびアミノ基を有する化合物の低級アルキルエステ
ルおよびアミド誘導体を用いることなく、直接にヒドロ
キシル基化合物およびアミノ基化合物を出発原料として
用いることができるので原料化合物を予めエステル化お
よびアミド化する必要はなく、ま念、耐腐蝕性の高価な
材質の１合装置を用いる必要もなく工業的にはよシ有利
である。本方法に訃ける単位■から単位Ｖを与える出発
原料化合物の好ましい例としてそれぞれ、６−ヒドロキ
シ−２−す７トエ酸、テレフタル酸、４−アミノ安息香
酸、ハイドロキノンおよび４−ヒドロキシ安息香酸を挙
げることができる。本性の１合は、次に示す金属化金物
触媒の存在下（行なわれる。該金属化合物としては、周
期律表の第Ｖ族および第Ｖ族の金属化合物であり、アン
チモン、チタン、スズもしくはゲルマニウムの塩、酸化
物などが挙げられる。代表的な具体例としては、ジブチ
ルスズオキ７ド、ジフェニルスズオキ７ド、ジブチルス
ズジアセテート、ジメトキシスズ、二酸化チタン、テト
ラブチルチタネート、テトラインプロピルチタネート、
二酸化アンチモノ、および二酸化ゲルマニウムなどを挙
げること全芳香族ポリエステルアミドの製造において、
アミド結合を与える原料化合物として、特開昭５７−１
７２９２１号のように、芳香族ヒドロキンアミン化合物
もしくは芳香族ジアミン化合物を用いて、直接重合を試
みた場合には、反応の進行に伴なって反応混合物は固化
し、溶融重合を行なうことが不可能となｐ１サーモトロ
ピック液晶ポリエステルアミドを得ることはできない。

この上うに１　ヒドロキシ体およびアきノ体からそれら
の低級アルキルエステルおよびアミド体を経由すること
なく、直接重合により均一性にすぐれ、加工性、物性共
にすぐれた全芳香族ポリエステルアミドを製造すること
ができることも本発明の特徴の一つである。

上記のいずれの方法においても、重合は通常２００〜４
００℃の温度範囲で、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰
囲気下、好ましくは該ガスの流動下、常圧若しくは減圧
下において実施される。出発原料化合物の種類に応じて
、水もしくは低級カルボン酸が留出してくるので、この
留出量および重合体の粘性に応じて、反応温度を段階的
に上昇させ、ま之減圧度を調製する。重合時間は通常１
〜１０時間の範囲内である。

本発明のポリエステルアミドは溶融成形することによ多
繊維、フィルム、成形品などにすることができる。繊維
、フィルムまたは成形品は該ポリエステルアミドの融点
よりも５℃〜５０℃高い温度で通常の溶融押し出しによ
シ、製造される。成形品を作る場合には、約１〜６０重
量％の固体充填材および／または補強材を含有させて用
いることもできる。

本発明のポリエステルアミ）°を溶融紡糸することによ
り得られた繊維は熱処理を施すことよシその力学的性質
、特に引張シ強度を更に改善させることができる。熱処
理は、窒素あるいはアルゴン等の不活性ガス雰囲気下、
好ましくは流通下、もしくは減圧下、該ポリマーの融点
以下の温度で、実質的に繊維に緊張を加えない状態で、
約１０分から１００時間゛行う。熱処理の進行に伴なっ
て分子量が増大し、融点が上昇する。熱処理温度は、は
じめ比較的低温、例えば２００ないし２５０℃から段階
的あるいは連続的に上昇させることが好ましい。繊維が
互いにゆ着しない温度で、できる限シ高い温度で熱処理
を施す方が、短時間で所望の力学的性質を達成できるの
で望ましい。このようＫして得られた繊維は、タイヤコ
ード、ホース、ベルト、ロープ、樹脂補強材等に有利に
用いることができるｏｆた、本発明によシ得られたフィ
ルムは、包装材、磁気テープ用ベースフィルム、７レキ
シプル基盤フイルム、絶縁フィルム等として用いられる
。

〔実施例〕

以下、本発明の具体例を実施例に従って説明する０ 実施例１ 攪拌装置、ガス入口、蒸留ヘッドおよび凝縮器を備えた
内容３００ｍ１Ｆの三つロフラスコに、６−７セトキシ
ー２−す７トエ酸４６．０．Ｆ　（０，２０モル）、テ
レフタル酸５．５３３．＠（０，０３３３モル）、４−
アセトアミド安息香酸１１．９２１ｇ（０，０６６６モ
ル）、ハイドロキノンジアセテート６．４６０１Ｉ（０
，０３３３モル）および酢酸ナトリウム０．０７５．！
ｉＪを仕込んだ。

次いで、フラスコを真空ポンプによシ真空にし、３回窒
素で置換したのち、約３ｔ／時の速度で、乾燥した窒素
を流しながら２３０℃に保ったパス中に浸し、フラスコ
内容物が溶融し、不透明なスラリー状になった後に攪拌
を開始した。４０分後、パスの温度を２５０℃に上昇さ
せ同温度で１時間保持し念。この時までに合計１３．５
　ｄの酢酸が留出し九。次いでパスの温度を２８０℃に
上昇させ、同温度で１時間保ったのち、３２０℃に上昇
させ友。

３２０℃で４０分間保持したところ、この時までに合計
１６．２　ｍの酢酸が留出した。温度の上昇および反応
時間の経過に従って、フラスコの内容物は粘性が増し、
攪拌時に光沢がみられるようになった。

次いで、真空ポンプ（より系内を徐々に減圧にし念。ま
ず、１５１１ＩＩＨｇの圧力下で１０分保ったのち、パ
スの温度を３４０℃に上昇させ、０．４〜０．５　ｍｍ
１ｌｆｉの圧力ＫＬＩ。３０分間この温度および圧力に
保つなのち、乾燥窒素を導入し、常圧にもどし、窒素雰
囲気下で冷却しながら、ポリマーをフラスコ壁よシ分離
させた。冷却後フラスコを破壊し、ポリマーにガラス破
片が入らないように注意してポリマーを取シ出し、微小
に切断したのち、ソックスレー抽出器中で、アセトン−
ヘキサン（容量比１：１）混合溶液で８時間抽出を行な
つ之のち、１３０℃で１２時間真空乾燥し念。このよう
にして得られたポリマーは、ペンタフルオロフェノール
中、０．１重量／写量チの濃度、６０℃で測定したとき
に、２．８２６ｄｔ／ｇの対数粘度を示した。本ポリマ
ーの微小片をリンカム（Ｌｉｎｋａｍ　）社製ホットス
テージ、ＴＨ−６００型内で窒素雰囲気下、５℃／分の
速度で昇温し、偏光顕微鏡、直交ニコル下で観察したと
ころ、２８５℃よシ光を透過しはじめ、３００℃附近で
透過の程度はより大となシ本ポリマーは光学的に異方性
の溶融相を形成することが確認され念。なお、このよう
にして観察された溶融相は完全に均一相であった。

このようにして得られたポリマーを溶融紡糸して単一フ
ィラメントを得念。すなわち、直径０．２頗、孔長１Ｍ
ｌ１１の単一ノズルを有する紡糸口金を用い３１５℃の
温度、０．３２ｐ／分の押出速度で繊維を大気中に押し
出し４５０　ｍ７分の速度で巻き取った。

なお、ポリマーを溶融したのち、脱気を充分に行ない溶
融ポリマー中に空気が混入することを極力避けた。得ら
れた繊維の繊度は６．４デニールであシ、インストロン
万能試験機により室温での強伸度を測定したところ次の
通夛であった。

破断強度　　　　８．２ｇ／デニール 伸　　度　　　　　　　　１．２　　チ初期弾性率　　
　６００ｇ／デニール この繊維を乾燥窒素流通下、まず２７０℃で１時間、次
いで２８５℃で８時間弛緩状態で熱処理を施したところ
次の物性値を示すようになった。

破断強度　　　　２４．１ｇ／デニール伸度　　５．２
％ 初期弾性率　　　５８５／ｉ／デニールこのようＫして
得られた繊維は、窒素雰囲気下２７０℃で１５０時間保
持した後にも強度、伸度共にほとんど変化しなかった。

実施例２ 実施例１で用いたと同じ装置を備えたフラスコに６−ヒ
ドロキシ−２−す７トエ酸３１．０２，１ｉｒ（０，１
６５モル）、テレフタル酸７．４７　、ｌｉ＋　（０，
０４５モル）、４−アミノ安息香酸６．１６５！ｉ（０
，０４５モル）、ハイドロキノン４．９５ｇ（０，０４
５モル）および触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト０．１９を仕込んだ。次いで、実施例１と同様にして
系内を窒素で置換したのち、２８０℃で１時間、３００
℃で３０分間、３２０℃で３０分間それぞれ保つ九のち
３４０℃で４５分間保った。なお、各温度間で昇温く要
した時間はいずれの場合も約１０分間でめった。

この時までに合計３．５−の水が系外に留出した。

反応の後期においてはフラスコの上部に白色の昇華物が
少量付着したので、適宜、フラスコ内部に落下させ反応
系にもどした０次いで、真空ポンプによシ系内を徐々に
真空にした。真空開始直後は発泡したがやがて消滅した
。０．３〜０．４　ｍＨ／ｉの圧力下で３４０℃に９０
分加熱した。しかるのち、実施例１と同様にして反応を
停止し、内容物を取シ出し、粉砕、洗浄、乾燥した。こ
のようにして得られたポリマーの対数粘度は３．１３２
ｄｔ／ｇで６Ｄ、２９０℃以上で光学的に異方性の溶融
相を形成した。

このポリマーを実施例１と同様にして３２０℃の紡糸温
度で紡糸し、２３０ｍ／分の速匿で巻き取った。

得られた繊維の物性値は次の過多であった。

繊　度　　　　１６．１デニール 破断強度　　　　７．２９／デニール 伸　　度　　　　　　　　１．１　％ 初期弾性″＄　　　　５２０１１／デニ一ル実施例３ 実施例１において、反応原料化合物として、６−アセト
キシ−２−ナフトエ［１！２７．６．ｌＯ，１２モル）
、テレフ”タル酸４．９８．Ｆ（０，０３モル）、４−
アセトアミド安息香酸１０．７４．１０．０６モル）、
および４−アセトキシ安息香＃１．１０．８９（０，０
６モル）を用いたこと以外は実施例１をくカ返した。得
られ九ポリマーの対数粘度は２．９１６　ｄｔ／１１で
あり、２８６℃以上で光学的に異方性の溶融相を形成し
た。

このポリマーを実施例１と同様にして、紡糸温度３１５
℃で紡糸し、３００ｍ／分の速度で巻き取ることによシ
得られ九繊維は次の物性値を示した。

繊　度　　　　　９．３　　デニール 破断強度　　　　８．１　１１７デニール伸　　度　　
　　　　　　１．２％ 初期弾性率　　　５３５ＩＩ／デニ一ル実施例４ 実施例２において、反応原料化合物として、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ９３６．６６ＩＩ（０，１９５モル
）％　？し７タＡｉ！４．９８Ｉｉ（０，０３％ル）、
４−アミノ安息香酸６．１６５ｇ（０，０４５モル）お
よびハイドロキノン３．３ｇ（０，０３モル）を用い、
触媒としてジブチルスズジアセテー）０．１３，９を用
い之こと以外は実施例２をくり返し念。得られたポリマ
ーの対数粘度は２．８２４ｄｔ／、！ｉ＋であシこのポ
リマーは２８３℃以上で均一な光学的に異方性の溶融相
形成した。

比較例１ 実施例１で用いたと同じ装置を備えたフラスコに５７．
５ｇ（０，２５モル）の６−アセトキシ−２−ナフトエ
酸、２１．０．！ｉ＋（０，１２６モル）のテレフタル
酸、２４．５／（０，１２７モル）のｐ−７セトキンア
セトアニリドおよび０．０２．ｐの酢酸ナトリウムを仕
込んだ。系内を窒素で置換したのち、２５０℃で４５分
間、２８０℃で４５分間、次いで３２０℃で２５分間攪
拌下加熱し次。次いで、真空ポンプによυ系内を徐々に
真空にし、０．２１ｍ）Ｑの圧力下、３２０〜３４０℃
で３０分保持したのち反応を停止した０実施例１と同様
にしてポリマーを取り出し粉砕、洗浄、乾燥を行なった
。このポリマーはペンタフルオレフェノール中ｓ　０．
Ｉ　Ｎ　！　／容量チの濃度６０℃で測定し次時に、ｓ
、２３ｄｔ／７の対数粘度を示した０このポリマーを紡
糸温度３６０℃巻き取勺速度１００ｍ／分で巻き敗った
。なお、紡糸中糸切れがかな夛頻発に生じた。得られた
繊維は次の物性値を示した。

繊　度　　　　１６．１　デニール 破断強度　　　　７．３　１７７デニ一ル伸度　　１．
４％ 初期弾性率　　　５６０１／デニール 次いで、この繊維を窒素ガスの流通下２７０℃で１時間
、２８５℃で８時間熱処理したところ次の物性値を示す
ようになった。

破断強度　　　１７．３　１１／デニール伸　　度　　
　　　　　　４．３％ 初期弾性率　　　５４０９７デニール この繊維を実施例１と同様にして窒素雰囲気下２７０℃
で１５０時間保持したところ、破断強度は１２、８．９
　／デニールに、また伸度は３．２％に低下し几０ 比較例２ ７′ 実施例ｉ／を用いたフラスコに、６−７セトキシー２−
ナフトエ酸６９．０ｐ（０，３０モル）、４−アセトア
ミド安息香酸１８．０．＠（０，１モル）および４−ア
セトキシ安息香酸１８．Ｏｇ（０，１モル）を仕込んだ
。実施例１と同様にして系内を窒素ガスで置換したのち
、攪拌下２５０℃で４５分間、２８０℃で３０分間、３
２０℃で１０分間加熱したのち、系内を徐々に０．４　
ｕＨ＆の圧力に減圧し、２０分間加熱し九の５３４０℃
に昇温し１０分保ったのち反応を停止した。実施例１と
同様にしてポリマーを取り出し粉砕、洗浄、乾燥した。

このポリマーの対数粘度は２．４３１ｄｔ／ｇでめった
。このポリマーの微小片の溶融状態を偏光顕微鏡で倍率
１００倍で観察し九ところ、光学的に異方性の領域と、
光学的に等方性の領域が混存していることが認められた
。このポリマーについて実施例１と同様にして紡糸を試
み穴が実施例１に比較して紡糸性が劣シ、糸切れがしば
しば発生し念。

〔発明の効果〕

本発明によシ、光学的に異方性の均一な溶融相を形成し
、溶融成形性が良好でかつ優れ九力学的、熱的特性を有
する繊維、フィルムまたは各種成形品に適した新規な全
芳香族ポリエステルアミドおよびその有利な製造方法が
提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に下記のくり返し単位 I 、II、III、IVおよ
   び任意にＶ並びに組成（但し単位IIと単位IVは実質的に
   等モル存在し、単位 I と単位Ｖの合計量は４０〜８０
   モル％の範囲内で存在する）よりなり、 I ▲数式、化学式、表等があります▼４０〜８０モル
   ％ II▲数式、化学式、表等があります▼５〜３０モル％ III▲数式、化学式、表等があります▼５〜３０モル％ IV▲数式、化学式、表等があります▼５〜３０モル％ Ｖ▲数式、化学式、表等があります▼０〜４０モル％ （式中Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ同一または異なる１個以上
   の芳香環を含む２価の直線配向性芳香族残基を表わす）
   、 ペンタフルオロフェノール中、０．１重量／容量％の濃
   度、６０℃で測定した時に１．０ｄｌ／ｇ以上の対数粘
   度を有し、４００℃以下の温度で光学的に異方性の溶融
   相を形成する溶融成形可能な全芳香族ポリエステルアミ
   ド。 ２、単位IIのＸ、単位IIIのＹ、単位IVのＺがすべて１
   ，４−フェニレン基である特許請求の範囲第１項記載の
   全芳香族ポリエステルアミド。