JP2515744B2 - 耐熱性芳香族ポリエステル - Google Patents
耐熱性芳香族ポリエステルInfo
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- JP2515744B2 JP2515744B2 JP61136127A JP13612786A JP2515744B2 JP 2515744 B2 JP2515744 B2 JP 2515744B2 JP 61136127 A JP61136127 A JP 61136127A JP 13612786 A JP13612786 A JP 13612786A JP 2515744 B2 JP2515744 B2 JP 2515744B2
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- JP
- Japan
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- acid
- iii
- aromatic polyester
- structural unit
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L23/00—Flanged joints
- F16L23/02—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially
- F16L23/024—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially characterised by how the flanges are joined to, or form an extension of, the pipes
- F16L23/028—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially characterised by how the flanges are joined to, or form an extension of, the pipes the flanges being held against a shoulder
- F16L23/0286—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially characterised by how the flanges are joined to, or form an extension of, the pipes the flanges being held against a shoulder the shoulder not being formed from the pipe
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Flanged Joints, Insulating Joints, And Other Joints (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は400℃以下で溶融成形可能で、ガラス転移温
度が140℃以上のすぐれた機械的性質と光学異方性を有
する成形品を与え得る新規な耐熱性芳香族ポリエステル
に関するものである。
度が140℃以上のすぐれた機械的性質と光学異方性を有
する成形品を与え得る新規な耐熱性芳香族ポリエステル
に関するものである。
〈従来の技術〉 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がますます
高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く
知られており、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のホモポ
リマおよびコポリマが知られている。しかしながらこの
p−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマおよびコポリマはそ
の融点があまりにも高すぎて溶融成形不可能であるた
め、p−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合し、
その融点を下げる方法が検討され、例えばp−ヒドロキ
シ安息香酸にフエニルハイドロキノン、テレフタル酸お
よび/または2,6−ナフタレンジカルボン酸を共重合す
る方法(公表特許公報昭55-500215号)、p−ヒドロキ
シ安息香酸に2,6−ジヒドロキシナフタレンとテレフタ
ル酸を共重合する方法(特開昭54-50594号公報)および
p−ヒドロキシ安息香酸に2,6−ジヒドロキシアンスラ
キノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国特許第4,
224,433号)、p−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒド
ロキシビフエニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重
合する方法(特公昭57-24407、60-25046号公報)、テレ
フタル酸にフエニルハイドロキノンとt−ブチルハイド
ロキノンを共重合する方法(米国特許第4,238,600
号)、テレフタル酸に核置換フエニルハイドロキノンと
ハイドロキノンなどを共重合する方法(米国特許第4,15
3,779号)などが提案されている。
知られており、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のホモポ
リマおよびコポリマが知られている。しかしながらこの
p−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマおよびコポリマはそ
の融点があまりにも高すぎて溶融成形不可能であるた
め、p−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合し、
その融点を下げる方法が検討され、例えばp−ヒドロキ
シ安息香酸にフエニルハイドロキノン、テレフタル酸お
よび/または2,6−ナフタレンジカルボン酸を共重合す
る方法(公表特許公報昭55-500215号)、p−ヒドロキ
シ安息香酸に2,6−ジヒドロキシナフタレンとテレフタ
ル酸を共重合する方法(特開昭54-50594号公報)および
p−ヒドロキシ安息香酸に2,6−ジヒドロキシアンスラ
キノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国特許第4,
224,433号)、p−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒド
ロキシビフエニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重
合する方法(特公昭57-24407、60-25046号公報)、テレ
フタル酸にフエニルハイドロキノンとt−ブチルハイド
ロキノンを共重合する方法(米国特許第4,238,600
号)、テレフタル酸に核置換フエニルハイドロキノンと
ハイドロキノンなどを共重合する方法(米国特許第4,15
3,779号)などが提案されている。
一方、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシベンゼン、
シクロヘキサンジカルボン酸からなるポリエステルにつ
いては特公昭59-31592号公報で知られているが、ジヒド
ロキシベンゼンとしてt−ブチルハイドロキノンを使用
することは明細書中にも全く記載されていない。
シクロヘキサンジカルボン酸からなるポリエステルにつ
いては特公昭59-31592号公報で知られているが、ジヒド
ロキシベンゼンとしてt−ブチルハイドロキノンを使用
することは明細書中にも全く記載されていない。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるにこれらの方法で得られる芳香族ポリエステル
は多くのものが融点が400℃以下と比較的低い反面、そ
の紡出糸の弾性率はいまだに不十分であつたり、耐熱性
が不十分であつたり、流動性が不良であつたりしてより
一層の高弾性率化と高耐熱性化が望まれている。
は多くのものが融点が400℃以下と比較的低い反面、そ
の紡出糸の弾性率はいまだに不十分であつたり、耐熱性
が不十分であつたり、流動性が不良であつたりしてより
一層の高弾性率化と高耐熱性化が望まれている。
そこで本発明者らは、耐熱性および流動性の優れた溶
融成形可能な芳香族ポリエステルの取得を目的として鋭
意検討した結果、p−ヒドロキシ安息香酸、t−ブチル
ハイドロキノン、テレフタル酸からなる芳香族ポリエス
テルのt−ブチルハイドロキノン及び/またはテレフタ
ル酸の一部をハイドロキノンなどの芳香族ヒドロキシ化
合物、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸で置換す
ることにより、上記目的に好ましく合致した溶融成形可
能な芳香族ポリエステルが得られることを見出し、本発
明をなすに到つた。
融成形可能な芳香族ポリエステルの取得を目的として鋭
意検討した結果、p−ヒドロキシ安息香酸、t−ブチル
ハイドロキノン、テレフタル酸からなる芳香族ポリエス
テルのt−ブチルハイドロキノン及び/またはテレフタ
ル酸の一部をハイドロキノンなどの芳香族ヒドロキシ化
合物、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸で置換す
ることにより、上記目的に好ましく合致した溶融成形可
能な芳香族ポリエステルが得られることを見出し、本発
明をなすに到つた。
〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は下記構造単位(I)〜(V)から
なり、構造単位(I)が〔(I)+(II)+(III)〕
の55〜80モル%、構造単位〔(II)+(III)〕が
〔(I)+(II)+(III)〕の45〜20モル%を占め、
構造単位(II)/(III)のモル比が1〜5及び(IV)
/(V)のモル比が1〜5、〔(II)+(III)〕と
〔(IV)+(V)〕が実質的に等モルであり、4,4′−
ジフェニルジカルボニル単位を含まない、溶融粘度が
(液晶開始温度+60℃)、ずり速度3,000(1/秒)の条
件下で10〜15,000ポイズであることを特徴とする耐熱性
芳香族ポリエステルを提供するものである。
なり、構造単位(I)が〔(I)+(II)+(III)〕
の55〜80モル%、構造単位〔(II)+(III)〕が
〔(I)+(II)+(III)〕の45〜20モル%を占め、
構造単位(II)/(III)のモル比が1〜5及び(IV)
/(V)のモル比が1〜5、〔(II)+(III)〕と
〔(IV)+(V)〕が実質的に等モルであり、4,4′−
ジフェニルジカルボニル単位を含まない、溶融粘度が
(液晶開始温度+60℃)、ずり速度3,000(1/秒)の条
件下で10〜15,000ポイズであることを特徴とする耐熱性
芳香族ポリエステルを提供するものである。
O−X−O …(III) (Xは から選ばれた1種以上の基を示し、Yは から選ばれた一種以上の基を示す。但しXが から選ばれた1種以上の基の際にはYが である組合せを除く) 本発明の芳香族ポリエステルにおいて上記構造単位
(I)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエス
テルの構造単位を、上記構造単位(II)はt−ブチルハ
イドロキノンから生成した構造単位を、(III)はt−
ブチルハイドロキノン、ハイドロキノン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテル、ビスフエノールA、ビス
フエノールS、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ジ
ヒドロキシジフエニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
から生成した構造単位を、(IV)はテレフタル酸から生
成した構造単位を、(V)はイソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、1,2−ビス(フエノキ
シ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−ク
ロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,6−
ジカルボキシナフタレンなどのジカルボン酸から生成し
た構造単位を示す。
(I)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエス
テルの構造単位を、上記構造単位(II)はt−ブチルハ
イドロキノンから生成した構造単位を、(III)はt−
ブチルハイドロキノン、ハイドロキノン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテル、ビスフエノールA、ビス
フエノールS、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ジ
ヒドロキシジフエニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
から生成した構造単位を、(IV)はテレフタル酸から生
成した構造単位を、(V)はイソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、1,2−ビス(フエノキ
シ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−ク
ロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,6−
ジカルボキシナフタレンなどのジカルボン酸から生成し
た構造単位を示す。
上記構造単位(I)が〔(I)+(II)+(III)〕
の80モル%を超えるか、45モル%未満では流動性が不良
で本発明の目的を達成することが不可能であり、最も好
ましい組成は構造単位(I)が〔(I)+(II)+(II
I)〕の60〜75モル%である。
の80モル%を超えるか、45モル%未満では流動性が不良
で本発明の目的を達成することが不可能であり、最も好
ましい組成は構造単位(I)が〔(I)+(II)+(II
I)〕の60〜75モル%である。
一方、上記構造単位(II)/(III)または(IV)/
(V)のモル比が1未満または5より大きい際にはやは
り流動性が不良で耐熱性の高弾性率成形品に得ることが
不可能であり、本発明のように(II)/(III)のモル
比が1〜5及び(IV)/(V)のモル比が1〜5である
場合にのみ、本発明の目的を達成することができる。こ
のうち最も好ましい組成は(II)/(III)のモル比が
1〜4及び(IV)/(V)のモル比が1〜4である。
(V)のモル比が1未満または5より大きい際にはやは
り流動性が不良で耐熱性の高弾性率成形品に得ることが
不可能であり、本発明のように(II)/(III)のモル
比が1〜5及び(IV)/(V)のモル比が1〜5である
場合にのみ、本発明の目的を達成することができる。こ
のうち最も好ましい組成は(II)/(III)のモル比が
1〜4及び(IV)/(V)のモル比が1〜4である。
本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエステルの
重縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限が
ないが、代表的な製法としては例えば次の(1)〜
(4)法が挙げられる。
重縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限が
ないが、代表的な製法としては例えば次の(1)〜
(4)法が挙げられる。
(1) p−アセトキシ安息香酸、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテートなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と
テレフタル酸などのジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応
によつて製造する方法。
キノンジアセテートなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と
テレフタル酸などのジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応
によつて製造する方法。
(2) p−ヒドロキシ安息香酸、t−ブチルハイドロ
キノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸
などのジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合
反応によつて製造する方法。
キノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸
などのジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合
反応によつて製造する方法。
(3) p−ヒドロキシ安息香酸のフエニルエステルお
よびt−ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物とテレフタル酸などのジカルボン酸のジフエニ
ルエステルから脱フエノール重縮合により製造する方
法。
よびt−ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物とテレフタル酸などのジカルボン酸のジフエニ
ルエステルから脱フエノール重縮合により製造する方
法。
(4) p−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸な
どのジカルボン酸に所望量のジフエニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフエニルエステルとした後、t−
ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
を加え脱フエノール重縮合反応により製造する方法。
どのジカルボン酸に所望量のジフエニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフエニルエステルとした後、t−
ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
を加え脱フエノール重縮合反応により製造する方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第1錫、テト
ラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグ
ネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸
三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわ
け脱フエノール重縮合の際に有効である。
ラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグ
ネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸
三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわ
け脱フエノール重縮合の際に有効である。
また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度は10〜
15,000ポイズが好ましく、特に20〜5,000ポイズがより
好ましい。
15,000ポイズが好ましく、特に20〜5,000ポイズがより
好ましい。
なお、この溶融粘度は(液晶開始温度+60℃)でずり
速度3,000(1/秒)の条件下で高化式フローテスターに
よつて測定した値である。なお、液晶開始温度とは、偏
光顕微鏡下でずり応力を加えて乳白色を発する温度を示
す。
速度3,000(1/秒)の条件下で高化式フローテスターに
よつて測定した値である。なお、液晶開始温度とは、偏
光顕微鏡下でずり応力を加えて乳白色を発する温度を示
す。
なお本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には
上記(I)〜(V)を構成する成分以外に4,4′−ジヒ
ドロキシビフエニル、レゾルシン、クロルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、フエニルハイドロキノン、
2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフ
タレンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、3,3′−ジフ
エニルジカルボン酸、3,4′−ジフエニルジカルボン
酸、2,2′−ジフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、m−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ヒドロキシ
ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびp
−アミノフエノール、p−アミノ安息香酸などを本発明
の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合
せしめることができる。
上記(I)〜(V)を構成する成分以外に4,4′−ジヒ
ドロキシビフエニル、レゾルシン、クロルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、フエニルハイドロキノン、
2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフ
タレンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、3,3′−ジフ
エニルジカルボン酸、3,4′−ジフエニルジカルボン
酸、2,2′−ジフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、m−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ヒドロキシ
ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびp
−アミノフエノール、p−アミノ安息香酸などを本発明
の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合
せしめることができる。
かくしてなる本発明の芳香族ポリエステルは融点が40
0℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形などの通常の溶融成形に供することができ、繊
維、フイルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工
することが可能である。
0℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形などの通常の溶融成形に供することができ、繊
維、フイルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工
することが可能である。
なお、成形時には本発明の芳香族ポリエステルに対
し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、
充填剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑
剤、離型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹
脂を添加して、成形品に所望の特性を付与することがで
きる。
し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、
充填剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑
剤、離型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹
脂を添加して、成形品に所望の特性を付与することがで
きる。
なお、このようにして得られた成形品は、熱処理によ
つて強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場
合増加させることができる。
つて強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場
合増加させることができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気(例えば窒素、
アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気)中または酸素含有雰
囲気(例えば空気)中でポリマの融点以下の温度で熱処
理することによつて行うことができる。この熱処理は緊
張下であつてもなくてもよく数分〜数日の間で行うこと
ができる。
アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気)中または酸素含有雰
囲気(例えば空気)中でポリマの融点以下の温度で熱処
理することによつて行うことができる。この熱処理は緊
張下であつてもなくてもよく数分〜数日の間で行うこと
ができる。
本発明の新規な芳香族ポリエステルから得られる成形
品は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性
を有し、耐熱性および機械的性質が極めて優れている。
品は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性
を有し、耐熱性および機械的性質が極めて優れている。
〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに説明する。
実施例1 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸24.1部(1.34
×10-1モル)、t−ブチルハイドロキノンジアセテート
16.5部(0.66×10-1モル)、テレフタル酸7.3部(0.44
×10-1モル)、イソフタル酸3.65部(0.22×10-1モル)
を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行つた。
×10-1モル)、t−ブチルハイドロキノンジアセテート
16.5部(0.66×10-1モル)、テレフタル酸7.3部(0.44
×10-1モル)、イソフタル酸3.65部(0.22×10-1モル)
を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行つた。
まず窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で3時間反応させ
た後360℃で2.0mmHgに減圧し、更に0.6時間加熱し、重
縮合を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し茶色
のポリマが得られた。
た後360℃で2.0mmHgに減圧し、更に0.6時間加熱し、重
縮合を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し茶色
のポリマが得られた。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポ
リエステルの元素分析結果は第1表のとおり理論値とよ
い一致を示した。
リエステルの元素分析結果は第1表のとおり理論値とよ
い一致を示した。
1/m/n/o=67/33/22/11 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ
シエアーをかけて光学異方性の確認を行つたところ、27
0℃以上で良好な光学異方性を示した。
シエアーをかけて光学異方性の確認を行つたところ、27
0℃以上で良好な光学異方性を示した。
また、示差走査熱量計(パーキンエルマーII型)で熱
特性を測定したところガラス転移温度166℃であり良好
な耐熱性を有していることがわかつた。
特性を測定したところガラス転移温度166℃であり良好
な耐熱性を有していることがわかつた。
このポリエステルを高化式フローテスターに供し紡糸
温度330℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い、17m/分で巻
き取り0.07mmφの紡出糸を得た。この紡出糸を東洋ボー
ルドウイン(株)社製レオバイブロンDDV-II-EAを用い
て周波数110Hz、昇温速度2℃/分、チヤツク間距離40m
mで弾性率を測定したところ30℃で57GPaであった。
温度330℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い、17m/分で巻
き取り0.07mmφの紡出糸を得た。この紡出糸を東洋ボー
ルドウイン(株)社製レオバイブロンDDV-II-EAを用い
て周波数110Hz、昇温速度2℃/分、チヤツク間距離40m
mで弾性率を測定したところ30℃で57GPaであった。
なお、このポリマの溶融粘度は330℃、ずり速度3000
(1/秒)で900ポイズであつた。
(1/秒)で900ポイズであつた。
実施例2 実施例1のイソフタル酸の代りにトランスシクロヘキ
サンジカルボン酸3.7部(0.22×10-1モル)を使用する
以外は全部同一仕込みで次の条件下で脱酢酸重合を行つ
た。
サンジカルボン酸3.7部(0.22×10-1モル)を使用する
以外は全部同一仕込みで次の条件下で脱酢酸重合を行つ
た。
まず窒素ガス雰囲気に250〜330℃で3.5時間反応させ
た後1.0mmHgに減圧し、330〜340℃で更に1.0時間加熱
し、重縮合を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出
し茶色のポリマが得られた。
た後1.0mmHgに減圧し、330〜340℃で更に1.0時間加熱
し、重縮合を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出
し茶色のポリマが得られた。
このポリマの理論構造式は次のとおりでありそのポリ
エステルの元素分析は第2表のとおり理論値とよい一致
を示した。
エステルの元素分析は第2表のとおり理論値とよい一致
を示した。
1/m/n/o=67/33/22/11 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ
シエアーをかけて光学異方性の確認を行つたところ、25
0℃以上で良好な光学異方性を示した。
シエアーをかけて光学異方性の確認を行つたところ、25
0℃以上で良好な光学異方性を示した。
また、示差走査熱量計(パーキンエルマーII型)で熱
特性を測定したところ、ガラス転移温度157℃であり良
好な耐熱性を有していることがわかつた。
特性を測定したところ、ガラス転移温度157℃であり良
好な耐熱性を有していることがわかつた。
このポリエステルを高化式フローテスターに供し紡糸
温度330℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い49m/分で巻き
取り0.06mmφの紡出糸を得た。この紡出糸を東洋ボール
ドウイン(株)社製レオバイブロンDDV-II-EAを用いて
実施例1と同様に弾性率を測定したところ30℃で55GPa
であった。また動点損失のピーク温度は157℃と良好な
耐熱性を有していた。
温度330℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い49m/分で巻き
取り0.06mmφの紡出糸を得た。この紡出糸を東洋ボール
ドウイン(株)社製レオバイブロンDDV-II-EAを用いて
実施例1と同様に弾性率を測定したところ30℃で55GPa
であった。また動点損失のピーク温度は157℃と良好な
耐熱性を有していた。
このポリマの溶融粘度は310℃、ずり速度3000(1/
秒)で970ポイズであつた。
秒)で970ポイズであつた。
実施例3〜14 p−アセトキシ安息香酸(I)、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテート(II)、ハイドロキノンジアセテー
ト(III)、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテル
(IV)、ビスフエノールAジアセテート(V)、ビスフ
エノールSジアセテート(VI)、3,3′,5,5′−テトラ
メチル−4,4′−ジヒドロキシビフエニル(VII)、テレ
フタル酸(VIII)、イソフタル酸(IX)、1,4−トラン
スシクロヘキサンジカルボン酸(X)、1,2−ビス(フ
エノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸(XI)、1,2−
ビス(2−クロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカル
ボン酸(XII)、2,6−ナフタレンジカルボン酸(XIII)
からなる原料を(II)〜(VII)成分と(VIII)〜(XII
I)の成分のモル数を同一にして重合用試験管に仕込み
実施例1、2と同様の条件で重縮合反応を行い液晶開始
温度および溶融粘度を測定した。
キノンジアセテート(II)、ハイドロキノンジアセテー
ト(III)、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテル
(IV)、ビスフエノールAジアセテート(V)、ビスフ
エノールSジアセテート(VI)、3,3′,5,5′−テトラ
メチル−4,4′−ジヒドロキシビフエニル(VII)、テレ
フタル酸(VIII)、イソフタル酸(IX)、1,4−トラン
スシクロヘキサンジカルボン酸(X)、1,2−ビス(フ
エノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸(XI)、1,2−
ビス(2−クロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカル
ボン酸(XII)、2,6−ナフタレンジカルボン酸(XIII)
からなる原料を(II)〜(VII)成分と(VIII)〜(XII
I)の成分のモル数を同一にして重合用試験管に仕込み
実施例1、2と同様の条件で重縮合反応を行い液晶開始
温度および溶融粘度を測定した。
第3表から本発明のポリエステル(実施例3〜14)は
剛直構造にもかかわらず液晶開始温度、溶融粘度が低
く、ガラス転移温度の高いことがわかる。
剛直構造にもかかわらず液晶開始温度、溶融粘度が低
く、ガラス転移温度の高いことがわかる。
比較実施例 p−アセトキシ安息香酸24.1部(1.34×10-1モル)と
t−ブチルハイドロキノンジアセテート16.5部(0.66×
10-1モル)およびテレフタル酸11.0部(0.66×10-1モ
ル)を重合用試験管に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250
〜360℃で3時間反応させたところ流動性が不良で固化
して靱性のあるポリマが得られなかつた。
t−ブチルハイドロキノンジアセテート16.5部(0.66×
10-1モル)およびテレフタル酸11.0部(0.66×10-1モ
ル)を重合用試験管に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250
〜360℃で3時間反応させたところ流動性が不良で固化
して靱性のあるポリマが得られなかつた。
比較実施例2 p−アセトキシ安息香酸24.1部(1.34×10-1モル)と
クロルハイドロキノンジアセテート10.1部(0.44×10-1
モル)、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテル6.3部
(0.22×10-1モル)およびテレフタル酸11.0部(0.66×
10-1モル)を重合用試験管に仕込み実施例1と同じよう
に重合した。
クロルハイドロキノンジアセテート10.1部(0.44×10-1
モル)、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテル6.3部
(0.22×10-1モル)およびテレフタル酸11.0部(0.66×
10-1モル)を重合用試験管に仕込み実施例1と同じよう
に重合した。
得られたポリマの液晶開始温度は310℃であり実施例
1と同じように360℃で紡糸を行い、得られた紡出糸
(繊維径0.16mm)のレオバイブロンで動的損失のピーク
温度を測定したところ110℃と低い値であつた。
1と同じように360℃で紡糸を行い、得られた紡出糸
(繊維径0.16mm)のレオバイブロンで動的損失のピーク
温度を測定したところ110℃と低い値であつた。
〈本発明の効果〉 本発明の耐熱性芳香族ポリエステルは、溶融成形可能
であり、耐熱性が良好な成形品を得ることができるので
エンジニヤリングプラスチックなど種々の用途に使用す
ることができる。
であり、耐熱性が良好な成形品を得ることができるので
エンジニヤリングプラスチックなど種々の用途に使用す
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】下記構造単位(I)〜(V)からなり、構
造単位(I)が〔(I)+(II)+(III)〕の55〜80
モル%、構造単位〔(II)+(III)〕が〔(I)+(I
I)+(III)〕の45〜20モル%を占め、構造単位(II)
/(III)のモル比が1〜5及び(IV)/(V)のモル
比が1〜5、〔(II)+(III)〕と〔(IV)+
(V)〕が実質的に等モルであり、4,4′−ジフェニル
ジカルボニル単位を含まない、溶融粘度が(液晶開始温
度+60℃)、ずり速度3,000(1/秒)の条件下で10〜15,
000ポイズであることを特徴とする耐熱性芳香族ポリエ
ステル。 O−X−O …(III) (但し(III)式中Xは から選ばれた1種以上の基を、Yは から選ばれた1種以上の基を示す。但しXが から選ばれた1種以上の基の際にはYが である組合せを除く)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61136127A JP2515744B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
DE19873736606 DE3736606A1 (de) | 1986-06-13 | 1987-10-29 | Anordnung zum befestigen eines endes eines duennwandigen rohres an einer flanschkupplung |
GB8725337A GB2211573B (en) | 1986-06-13 | 1987-10-29 | A pipe to flange coupling arrangement |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61136127A JP2515744B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
DE19873736606 DE3736606A1 (de) | 1986-06-13 | 1987-10-29 | Anordnung zum befestigen eines endes eines duennwandigen rohres an einer flanschkupplung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62292832A JPS62292832A (ja) | 1987-12-19 |
JP2515744B2 true JP2515744B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=39529641
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61136127A Expired - Lifetime JP2515744B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
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DE (1) | DE3736606A1 (ja) |
GB (1) | GB2211573B (ja) |
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US6712154B2 (en) | 1998-11-16 | 2004-03-30 | Enventure Global Technology | Isolation of subterranean zones |
US6823937B1 (en) | 1998-12-07 | 2004-11-30 | Shell Oil Company | Wellhead |
US6634431B2 (en) | 1998-11-16 | 2003-10-21 | Robert Lance Cook | Isolation of subterranean zones |
US7357188B1 (en) | 1998-12-07 | 2008-04-15 | Shell Oil Company | Mono-diameter wellbore casing |
US6758278B2 (en) | 1998-12-07 | 2004-07-06 | Shell Oil Company | Forming a wellbore casing while simultaneously drilling a wellbore |
AU770359B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-02-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Liner hanger |
US6409175B1 (en) * | 1999-07-13 | 2002-06-25 | Grant Prideco, Inc. | Expandable joint connector |
US6623048B2 (en) * | 2001-05-17 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Apparatus and method of attaching a tube member to a housing of a vacuum brake booster |
US7793721B2 (en) | 2003-03-11 | 2010-09-14 | Eventure Global Technology, Llc | Apparatus for radially expanding and plastically deforming a tubular member |
EP1985797B1 (en) | 2002-04-12 | 2011-10-26 | Enventure Global Technology | Protective sleeve for threated connections for expandable liner hanger |
CA2482278A1 (en) | 2002-04-15 | 2003-10-30 | Enventure Global Technology | Protective sleeve for threaded connections for expandable liner hanger |
AU2003265452A1 (en) | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Enventure Global Technology | Pipe formability evaluation for expandable tubulars |
US7886831B2 (en) | 2003-01-22 | 2011-02-15 | Enventure Global Technology, L.L.C. | Apparatus for radially expanding and plastically deforming a tubular member |
GB2415988B (en) | 2003-04-17 | 2007-10-17 | Enventure Global Technology | Apparatus for radially expanding and plastically deforming a tubular member |
US7712522B2 (en) | 2003-09-05 | 2010-05-11 | Enventure Global Technology, Llc | Expansion cone and system |
US7819185B2 (en) | 2004-08-13 | 2010-10-26 | Enventure Global Technology, Llc | Expandable tubular |
KR101654238B1 (ko) * | 2015-11-23 | 2016-09-06 | 정우금속공업 주식회사 | 배관 연결장치 및 이의 제조방법 |
CN114479377B (zh) * | 2022-02-11 | 2023-10-31 | 广东优巨先进新材料股份有限公司 | 一种聚酯合金材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US689455A (en) * | 1901-01-28 | 1901-12-24 | John H Bickford | Pipe-coupling. |
GB759718A (en) * | 1954-09-20 | 1956-10-24 | Cecil Churchill Mackenzie Clou | Improvements in flanges for tubes |
JPS6248722A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-03 | Agency Of Ind Science & Technol | 光学異方性ポリエステル |
JPH07696B2 (ja) * | 1986-04-30 | 1995-01-11 | 三井石油化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステル |
-
1986
- 1986-06-13 JP JP61136127A patent/JP2515744B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-29 GB GB8725337A patent/GB2211573B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-29 DE DE19873736606 patent/DE3736606A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62292832A (ja) | 1987-12-19 |
GB8725337D0 (en) | 1987-12-02 |
GB2211573B (en) | 1991-08-28 |
DE3736606C2 (ja) | 1992-02-20 |
GB2211573A (en) | 1989-07-05 |
DE3736606A1 (de) | 1989-05-18 |
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