JPS61215049A - Tent material - Google Patents

Tent material

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JPS61215049A
JPS61215049A JP5774485A JP5774485A JPS61215049A JP S61215049 A JPS61215049 A JP S61215049A JP 5774485 A JP5774485 A JP 5774485A JP 5774485 A JP5774485 A JP 5774485A JP S61215049 A JPS61215049 A JP S61215049A
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fluorine
mol
base fabric
copolymer
vinylidene fluoride
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信行 富橋
寺田 勉
宏 犬飼
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Daikin Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はテント材に関する。さらに詳しくは、防汚性に
すぐれ、密着性にすぐれ、しかも耐候性にすぐれた保護
層が設けられてなるテント材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to tent materials. More specifically, the present invention relates to a tent material provided with a protective layer having excellent stain resistance, adhesion, and weather resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂または天然ゴ
ム、合成ゴムなどの溶液、ラテックス、オルガノゾル、
プラスチゾルなどを織布に塗布したテント材が広く使用
されている。
Conventionally, solutions, latex, organosol, etc. of vinyl chloride resin, urethane resin, natural rubber, synthetic rubber, etc.
Tent materials made of woven fabric coated with plastisol are widely used.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

従来のテント材では、期間の経過につれて配合されてい
る可塑剤や各種の添加剤がブルームまたはブリードによ
り表面移行し、表面の汚染や柔軟性の低下が起りやすい
という問題がある。また耐候性に劣るため、耐久年数が
きわめて短いという問題がある。
Conventional tent materials have a problem in that over time, the plasticizers and various additives blended into the tent migrate to the surface due to bloom or bleed, which tends to cause surface contamination and a decrease in flexibility. Furthermore, since it has poor weather resistance, there is a problem that its durability is extremely short.

本発明は、防汚性にすぐれ、柔軟性があって扱いやすく
、耐候性にすぐれたテント材を提供することを目的とす
る。
An object of the present invention is to provide a tent material that has excellent stain resistance, flexibility, easy handling, and excellent weather resistance.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体お
よび/または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体
の架橋物を主成分とする保護層が設けられてなるテント
材に関する。
The present invention relates to a tent material provided with a protective layer containing as a main component a vinylidene fluoride copolymer having a functional group and/or a crosslinked product of a vinylidene fluoride copolymer having a functional group.

〔作用および実施例〕[Function and Examples]

本発明における保護層は、通常、官能基を有するフッ化
ビニリデン共重合体(以下、含フツ素共重合体という)
を主成分とする重合体組成物および架橋剤からなる。
The protective layer in the present invention is usually a vinylidene fluoride copolymer having a functional group (hereinafter referred to as a fluorine-containing copolymer).
It consists of a polymer composition whose main components are: and a crosslinking agent.

フッ素樹脂塗料を塗布し、常温で架橋硬化さセることに
よってえられる。
It is obtained by applying a fluororesin paint and cross-linking and curing it at room temperature.

前記念フッ素共重合体は、従来のフッ素樹脂にない特性
、すなわち常温で硬化して可撓性を有する膜を形成し、
しかも形成された塗膜はフッ素系重合体のもつ耐食性、
耐候性、防汚性などの特性をそのまま保持している。ま
た、各種繊維材料やプラスチックス、ゴムへの接着性も
良好なものである。かかる含フツ素共重合体の各成分、
組成などについては、特願昭58−175123号明細
書に詳細に説明されている。
The former commemorative fluorine copolymer has properties that conventional fluororesins do not have, namely, it hardens at room temperature to form a flexible film.
Moreover, the formed coating film has the corrosion resistance of fluoropolymer,
It retains its properties such as weather resistance and stain resistance. It also has good adhesion to various fiber materials, plastics, and rubber. Each component of such a fluorine-containing copolymer,
The composition etc. are explained in detail in Japanese Patent Application No. 175123/1983.

本発明において、含フツ素共重合体は、通常フッ化ビニ
リデン50〜99モル%好ましくは65〜85モル%と
官能基を有するビニル単量体1〜50モル%好ましくは
1〜10モル%、またはフッ化ビニリデン50〜99モ
ル%好ましくは65〜85モル%、官能基を・有するビ
ニル単量体1〜50モル%好ましくは1〜10モル%お
よびフッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィン30モ
ル%未満好ましくは10〜25モル%からなるものであ
る。
In the present invention, the fluorine-containing copolymer usually contains 50 to 99 mol% vinylidene fluoride, preferably 65 to 85 mol%, and 1 to 50 mol% vinyl monomer having a functional group, preferably 1 to 10 mol%. or 50 to 99 mol% of vinylidene fluoride, preferably 65 to 85 mol%, 1 to 50 mol% of vinyl monomers having functional groups, preferably 1 to 10 mol%, and less than 30 mol% of fluoroolefins other than vinylidene fluoride. Preferably it consists of 10 to 25 mol%.

」二記フッ化ビニリデンを主成分とし官能基をイJする
含フツ素樹脂のゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー(G P C、ポリスチレン基準)で測定した分子量
は、通常1万〜50万の範囲にある。
The molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC, polystyrene standard) of fluorine-containing resins containing vinylidene fluoride as the main component and functional groups is usually in the range of 10,000 to 500,000. It is in.

」−記官能基を有するビニル単量体は、通常式:%式%
) (式中、Xはヒトーロキシル基、カルボキシル基または
グリシジル基、kは0または1、mは0〜10の整数、
nは0〜4 〔但し、Xがヒl−ロキシル基の場合1〜
4〕の整数を示す。)で表わされる化合物、式: %式%) (式中、Xおよびnは前記とおなし。)で表わされる化
合物、式: %式%) (式中、Yは水素またはメチル基、pは1〜4の整数、
Xは前記とおなし。) で表わされる化合物または式: %式% (式中、Yは前記とおなし。) で表わされる化合物である。
”-The vinyl monomer having the functional group usually has the formula: % formula %
) (wherein, X is a hydroxyl group, a carboxyl group or a glycidyl group, k is 0 or 1, m is an integer of 0 to 10,
n is 0 to 4 [However, when X is hyroxyl group, 1 to
4] is an integer. ), a compound represented by the formula: %formula%) (wherein, ~4 integer,
X is as above. ) A compound or a compound represented by the formula: %Formula% (wherein, Y is as defined above).

上記フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィンは、通
常テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、モノフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロペン、低級フルオロアルキルビニルエ
ーテル等で、好ましくはテトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンである。
The fluoroolefins other than vinylidene fluoride mentioned above are usually tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, monofluoroethylene, trifluoroethylene, hexafluoropropene, lower fluoroalkyl vinyl ether, etc., and preferably tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene. be.

本発明に用いる含フツ素共重合体を製造する方法として
は、たとえば各成分を溶媒の存在下、重合触媒を用い、
−20〜150℃、好ましくは5〜95℃の温度および
0〜30kg / ci G 、好ましくは10kg/
 cJ G以下の圧力条件での水性媒体中における乳化
重合、懸濁重合または溶液重合などの方法が採用されう
る。
The method for producing the fluorine-containing copolymer used in the present invention includes, for example, combining each component in the presence of a solvent using a polymerization catalyst,
-20 to 150 °C, preferably 5 to 95 °C and 0 to 30 kg/ci G, preferably 10 kg/
Methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization in an aqueous medium under pressure conditions of cJ G or less may be employed.

また、本発明の含フツ素共重合体は、アクリル樹脂と相
溶性がよく、アクリル樹脂と混合して用いることもでき
る。
Further, the fluorine-containing copolymer of the present invention has good compatibility with an acrylic resin and can be used in combination with an acrylic resin.

上記アクリル樹脂は、炭素数1〜8のアルキル基を含有
するアクリレートまたはメタクリレートの単独または共
重合体を意味する。例えば、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロへ
キシルアクリレート等の単独あるいは共重合体、上記ア
クリレートまたはメタクリレ−I−とヒドロキシエチル
メタクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレ
ート、スチレン、アクリロニトリル等の共重合体等、市
販のアクリル樹脂としてはヒタロイド3004、ヒタロ
イド3018、ヒタロイド3046G (いずれも日立
化成工業製)、アクリゾインクA 810−45、アク
リディックA314 、アクリディック47−540 
(いずれも大日本インキ化学工業製)等が挙げられるが
これらに限定されない。
The above-mentioned acrylic resin refers to a single or copolymer of acrylate or methacrylate containing an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. For example, single or copolymers of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, etc., copolymers of the above acrylates or methacrylate-I with hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid, glycidyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, etc. Commercially available acrylic resins include Hitaroid 3004, Hitaroid 3018, Hitaroid 3046G (all manufactured by Hitachi Chemical), Acrizoink A 810-45, Acridic A314, Acridic 47-540.
(both manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), etc., but are not limited to these.

アクリル樹脂は、メチルメタクリレートを50重量%以
上含有する分子量(GPC)5千〜30万のものが含フ
ツ素共重合体との相溶性の点で好ましい。
The acrylic resin preferably contains 50% by weight or more of methyl methacrylate and has a molecular weight (GPC) of 5,000 to 300,000 from the viewpoint of compatibility with the fluorine-containing copolymer.

上記含フッ索具重体とアクリル樹脂の配合割合は、通常
含フッ索具重体100重量部に対しアクリル樹脂10〜
1900重量部、好ましくは25〜400重量部である
。この範囲で配合すると、塗料の耐候性、透光性、顔料
分散性等がよい。
The mixing ratio of the fluorine-containing heavy rope and acrylic resin is usually 10 to 10 parts by weight of the acrylic resin to 100 parts by weight of the fluorine-containing heavy weight.
The amount is 1900 parts by weight, preferably 25 to 400 parts by weight. When blended within this range, the weather resistance, translucency, pigment dispersibility, etc. of the paint are good.

本発明における保護層は、通常前記のごとく含フツ素共
重合体に架橋剤を配合し、適当な溶媒に均一に混合、溶
解させてえられる塗料組成物を、基布に直接塗布するか
、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、または天然ゴム、合
成ゴムの層を介してその表面層に塗布し、常温で架橋硬
化させて形成される。硬化は常温で速やかに進行し、通
常1〜10日間で可撓性を有する塗膜かえられるが、基
布に悪影響を与えない程度まで温度を上げ乾燥すると、
硬化に要する時間が短縮できる。
The protective layer in the present invention is usually prepared by applying a coating composition obtained by blending a fluorine-containing copolymer with a crosslinking agent, uniformly mixing and dissolving it in an appropriate solvent as described above, or directly applying it to the base fabric. It is formed by coating the surface layer through a layer of vinyl chloride resin, urethane resin, natural rubber, or synthetic rubber, and crosslinking and curing it at room temperature. Curing progresses rapidly at room temperature, and a flexible coating film can usually be replaced within 1 to 10 days, but if the temperature is raised to a level that does not adversely affect the base fabric and it dries,
The time required for curing can be shortened.

基布としては、綿、レーヨン、ナイロン、ビニロン、テ
トロン、ポリプロピレン、アラミツド、ポリアミド、ガ
ラス、カーボンなどの織布があげられる。
Examples of the base fabric include woven fabrics such as cotton, rayon, nylon, vinylon, Tetron, polypropylene, aramid, polyamide, glass, and carbon.

架橋剤は、通常含フツ素共重合体に含有される官能基(
ヒドロキシル基、カルボキシル基またはグリシジル基)
と反応し、含フツ素共重合体を架橋することができる基
を二以上有する化合物である。架橋剤は、官能基がヒド
ロキシル基の場合通常イソシアネート類、酸無水物類等
である。官能基がカルボキシル基の場合通常イソシアネ
ート類、アミン類、アミノ樹脂類、グリシジル基を含有
する化合物等である。官能基がグリシジル基の場合通常
アミン類である。イソシアネート類の例としてはへキサ
メチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
、水素添加トリレンジイソシアネート等やこれらのブロ
ックイソシアネート等が挙げられるがこれらに限定され
ない。アミン類の例としてはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、キシレンジアミン、メタフェニ
レンジアミン、ベンジルジメチルアミン、ビスアミノプ
ロピルテトラオキサスピロウンデカン等が挙げられるが
これらに限定されない。酸無水物類の例としては無水フ
タール酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸等が挙
げられるがこれらに限定されない。アミノ樹脂類の例と
してはアルキルエーテル化メチロールメラミン、アルキ
ルエーテル化メチロール尿素、アルキルエーテル化ベン
ゾイルグアナミン等が挙げられるがこれらに限定されな
い。グリシジル基を含有する化合物の例としては式: %式% (式中、Zはグリシジル基、R1は炭素数2〜10のア
ルキレン基または炭素数6〜10の二価の芳香族基を示
す。) で表わされる脂肪族ジエボキシドまたは芳香族ジエボキ
シド、式; %式% (式中、R2は三価の芳香族基、Zは前記と同じ、) で表わされる芳香族トリエポキシド等が挙げられるがこ
れらに限定されない。
The crosslinking agent is a functional group (
hydroxyl group, carboxyl group or glycidyl group)
It is a compound having two or more groups capable of crosslinking the fluorine-containing copolymer by reacting with the fluorine-containing copolymer. When the functional group is a hydroxyl group, the crosslinking agent is usually an isocyanate, an acid anhydride, or the like. When the functional group is a carboxyl group, it is usually an isocyanate, an amine, an amino resin, a compound containing a glycidyl group, etc. When the functional group is a glycidyl group, it is usually an amine. Examples of isocyanates include, but are not limited to, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and block isocyanates thereof. Examples of amines include, but are not limited to, diethylenetriamine, triethylenetetramine, xylenediamine, metaphenylenediamine, benzyldimethylamine, bisaminopropyltetraoxaspiroundecane, and the like. Examples of acid anhydrides include, but are not limited to, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, and mellitic anhydride. Examples of amino resins include, but are not limited to, alkyl etherified methylolmelamine, alkyl etherified methylolurea, alkyl etherified benzoylguanamine, and the like. An example of a compound containing a glycidyl group is the formula: %Formula% (wherein, Z represents a glycidyl group, and R1 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a divalent aromatic group having 6 to 10 carbon atoms. ), aliphatic dieboxides or aromatic dieboxides represented by the formula; but not limited to.

架橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中およびアクリル
樹脂中の全官能基に対して0.5〜2当量となるように
調整するのが好ましい。
The amount of the crosslinking agent is preferably adjusted to 0.5 to 2 equivalents based on all the functional groups in the fluorine-containing copolymer and the acrylic resin.

溶媒としては従来の含フツ素共重合体とは異なり、通常
の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソル
ブなどのエステル頬;アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプチルケ1〜ンなどのケトン類;テトラヒド
ロフランなどの環状エーテル類;N−ジメチルホルムア
ミド、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類;メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールな
どのアルコール類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類などの1種または2種以上があげられる。
As the solvent, unlike conventional fluorine-containing copolymers, a wide variety of ordinary solvents can be used. Specific examples include esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, and cellosolve acetate; acetone, methyl ethyl ketone,
Ketones such as methyl isobutyl quinone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran; amides such as N-dimethylformamide and N-dimethylacetamide; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and butyl alcohol; toluene, xylene, etc. One or more aromatic hydrocarbons may be used.

含フツ素共重合体の濃度は、塗装方法および塗料製造方
法などにより異なるが、通常5〜70重量%、好ましく
は20〜60重量%が採用される。
The concentration of the fluorine-containing copolymer varies depending on the coating method and coating manufacturing method, but is usually 5 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight.

前記含フツ素共重合体塗料組成物に、必要に応じて他の
重合体、硬化促進剤、染料、顔料、粘度調整剤、レベリ
ング剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、皮
パリ防止剤、分散側、消泡剤、充填剤などを添加しても
よい。
The fluorine-containing copolymer coating composition may optionally contain other polymers, curing accelerators, dyes, pigments, viscosity modifiers, leveling agents, gelling inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and coating compositions. Anti-foaming agents, dispersants, antifoaming agents, fillers, etc. may be added.

充填剤としてはく炭酸カルシウム、クレー、タンク、シ
リカ、ケイ・藻土、雲母、硫酸バリウムなどの粉末、ガ
ラス、炭素、アスベスト、チタン酸カリなどの繊維およ
びガラス、炭素、シラスなどの球または中空体などが用
いられる。とくに繊維状、板状、球状および中空体の充
填剤は厚膜化に好適である。
As fillers, powders such as calcium carbonate, clay, tank, silica, diatomaceous earth, mica, barium sulfate, fibers such as glass, carbon, asbestos, potassium titanate, and spheres or hollows such as glass, carbon, shirasu, etc. The body is used. In particular, fibrous, plate-like, spherical and hollow fillers are suitable for thickening the film.

基布への塗布は、スプレー法、ハケ塗り法、ディッピン
グ法、ロールコート法、ナイフコート法などの通常の方
法により行なわれうる。
Application to the base fabric can be carried out by a conventional method such as a spray method, a brush coating method, a dipping method, a roll coating method, or a knife coating method.

本発明のテント材は、一般テント類、フレキシブルコン
テナ、オイルフェンス、タンク、空気式防舷材、自動車
用幌、クーラー室外機カバー、自動車カバーなど、テン
トやカバー類に広範に適用することができる。
The tent material of the present invention can be widely applied to tents and covers such as general tents, flexible containers, oil fences, tanks, pneumatic fenders, automobile canopies, cooler outdoor unit covers, and automobile covers. .

つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例I VdF70モル%、CTFE20モル%およびM5FP
IOモル%よりなる含フツ素共重合体50部(重量部、
以下同様)をメチルイソブチルケトン50部に加えて均
一に混合し、さらに架橋剤としてコロネー1−EH(日
本ポリウレタン工業側製のポリイソシアネート系架橋剤
)を含フツ素共重合体の014価1に対してコロネーI
 E HのNC0価1.1相当量および硬化促進剤とし
てジブチルチンジラウレート0.05 g加えて均一に
混合し、塗料組成物を調製した。
Example I 70 mol% VdF, 20 mol% CTFE and M5FP
50 parts (parts by weight,
) was added to 50 parts of methyl isobutyl ketone and mixed uniformly, and furthermore, as a crosslinking agent, Coronet 1-EH (a polyisocyanate crosslinking agent manufactured by Nippon Polyurethane Industries) was added to the 014 valent 1 of the fluorine-containing copolymer. Against Coronet I
An amount equivalent to 1.1 in NC0 value of EH and 0.05 g of dibutyltin dilaurate as a curing accelerator were added and mixed uniformly to prepare a coating composition.

一方、ポリエステル織布に塩化ビニル樹脂層を設け、そ
の表面をエチルアルコールで脱脂処理した基布を作製し
た。
On the other hand, a base fabric was prepared by providing a polyester woven fabric with a vinyl chloride resin layer and degreasing the surface with ethyl alcohol.

その基布に前記塗料組成物をディッピング法にて塗布し
、25℃で7日間乾燥硬化し、試験片をえた。
The coating composition was applied to the base fabric by a dipping method, and dried and cured at 25° C. for 7 days to obtain a test piece.

実施例2 ポリエステル織布にクロロプレンゴム層を設けた基布の
表面に、実施例1と同様にして実施例1で調製した塗料
組成物を塗布し、25℃で7日間乾燥硬化し、試験片を
えた。
Example 2 The coating composition prepared in Example 1 was applied in the same manner as in Example 1 to the surface of a base fabric comprising a polyester woven fabric with a chloroprene rubber layer, dried and cured at 25°C for 7 days, and a test piece was prepared. I got it.

実施例3 ポリエステル織布に直接、実施例1と同様にして実施例
1で調製した塗料組成物を塗布し、25℃で15分間乾
燥させ、その後さらに80℃で60分間乾燥硬化させ試
験片をえた。
Example 3 The coating composition prepared in Example 1 was applied directly to a polyester woven fabric in the same manner as in Example 1, dried at 25°C for 15 minutes, and then further dried and cured at 80°C for 60 minutes to form a test piece. I got it.

実施例4 VdF70モル%、CTFE20モル%およびM5FP
IOモル%よりなる含フツ素共重合体およびMMA80
モル%、HM A 10モル%およびHEMAIOモル
%よりなるアクリル系樹脂を70/30 (重量比)の
割合でメチルイソブチルケトンとともに混合し、50重
装置のフェスを調整し、さらに架橋剤としてコロネート
EHを含フツ素共重合体およびアクリル系樹脂のOHH
I3対して、コロネートEHONCO価1.1相当量お
よび硬化促進剤ジブチルチンジラウレートを固形分1g
に対してlXl0−g加え均一に混合し、塗料組成物を
調整した。
Example 4 70 mol% VdF, 20 mol% CTFE and M5FP
Fluorine-containing copolymer consisting of IO mol% and MMA80
An acrylic resin consisting of 10 mol% of HM A and 10 mol% of HEMAIO was mixed with methyl isobutyl ketone in a ratio of 70/30 (weight ratio), a face of a 50-weight machine was prepared, and Coronate EH was added as a crosslinking agent. OHH of fluorine-containing copolymers and acrylic resins
For I3, 1 g solid content of Coronate EHONCO value 1.1 equivalent and curing accelerator dibutyltin dilaurate
1X10-g was added to the solution and mixed uniformly to prepare a coating composition.

上記塗料組成物を、実施例1と同様の基布に実施例1と
同様に塗布、硬化し、試験片をえた。
The above coating composition was applied to the same base fabric as in Example 1 and cured in the same manner as in Example 1 to obtain a test piece.

実施例5 実施例4の塗料組成物を実施例2と同様の基布に実施例
2と同様に塗布、硬化し、試験片をえた。
Example 5 The coating composition of Example 4 was applied to the same base fabric as in Example 2 and cured in the same manner as in Example 2 to obtain a test piece.

実施例6 実施例4の塗料組成物を実施例3と同様の基布に実施例
3と同様に塗布、硬化し、試験片をえた。
Example 6 The coating composition of Example 4 was applied to the same base fabric as in Example 3 and cured in the same manner as in Example 3 to obtain a test piece.

比較例1 ポリエステル織布に塩化ビニル樹脂層を設けた基布を試
験片とした。
Comparative Example 1 A test piece was a base fabric in which a polyester woven fabric was provided with a vinyl chloride resin layer.

比較例2 ポリエステル織布にクロロプレンゴム層を設けた基布を
試験片とした。
Comparative Example 2 A test piece was a base fabric in which a chloroprene rubber layer was provided on a polyester woven fabric.

実施例1〜6および比較例1〜2でそれぞれえられた試
験片につき、つぎの試験を行なった。
The following tests were conducted on the test pieces obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2, respectively.

〔密着性〕[Adhesion]

塗膜にナイフで111角のマス目100個を刻み、セロ
ハン粘着テープ剥離試験を10回繰り返した。
100 squares of 111 squares were cut into the coating film using a knife, and the cellophane adhesive tape peeling test was repeated 10 times.

残存数を第1表に示す。The remaining numbers are shown in Table 1.

第1表 〔耐候性〕 スガ試験機■製のサンシャインウェザ−メーターを用い
て、連続照射、降雨サイクル18分/120分、湿度6
0%、ブラックパネル温度63℃で2000時間促進耐
候性試験を行ない、外観を観察。
Table 1 [Weather resistance] Using a sunshine weather meter manufactured by Suga Test Instruments, continuous irradiation, rainfall cycle of 18 minutes/120 minutes, humidity 6
0%, black panel temperature 63℃ for 2000 hours accelerated weather resistance test and appearance observed.

結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

〔防汚性〕[Stain resistance]

試験片表面の1−をサクラペンタソチ(赤)(@サクラ
クレパス製)で塗りつぶして24時間放置したのち、エ
チルアルコール/メチルエチルケトン(9/1重量比)
を含浸させたティッシュペーパーでふきとり、防汚性を
判定。結果を第2表に示す。なお第2表中の○は完全に
除去できること、×は赤色が残留し除去できないことを
表わす。
After filling 1- on the surface of the test piece with Sakura Pentasochi (red) (@Sakura Crepas) and leaving it for 24 hours, ethyl alcohol/methyl ethyl ketone (9/1 weight ratio) was applied.
Wipe it with tissue paper impregnated with and determine the stain resistance. The results are shown in Table 2. In Table 2, ○ means that it can be completely removed, and × means that the red color remains and cannot be removed.

実施例7〜23 第3表に示す組成の含フツ素共重合体または含フツ素共
重合体およびアクリル樹脂(割合は第3表に示す。)を
メチルイソブチルケトンに溶解させ、固形分濃度が、3
0重量%になるように調整した。前記溶液の固形分のO
HHI3対してコロネートEHONCO価1.1相当量
および、ジブチルチンジラウレートを固形分1gに対し
てlXl0−’gを加え充分混合したのち、実施例1と
同様の基布にハケ塗りし、常温下7日間硬化させた。え
られた塗膜はいずれも17〜24μmの光沢、可撓性の
ある塗膜であった。各試験片につき密着性、耐候性、防
汚性の試験をおこなった。
Examples 7 to 23 A fluorine-containing copolymer or a fluorine-containing copolymer and an acrylic resin (the proportions are shown in Table 3) having the compositions shown in Table 3 were dissolved in methyl isobutyl ketone, and the solid content concentration was ,3
The content was adjusted to 0% by weight. O of the solid content of the solution
An amount equivalent to Coronate EHONCO value 1.1 relative to HHI3 and dibutyltin dilaurate were added in an amount of 1X10-'g per 1g of solid content, mixed thoroughly, and then brushed onto the same base fabric as in Example 1 and coated at room temperature for 7 days. Allowed to harden for days. The resulting coating films were all glossy and flexible coatings of 17 to 24 μm. Each test piece was tested for adhesion, weather resistance, and stain resistance.

結果を第3表に示す なお、単量体を示す各略号はつぎの化合物を示す。The results are shown in Table 3. In addition, each abbreviation showing a monomer shows the following compound.

■dF:フッ化ビニリデン CTFE:クロロトリフルオルエチレンTFE:テトラ
フルオロエチレン M5 FP : CFz=CFCFzCHzOH3FH
A : CF2=CFCHzCH20T(HBVE :
ヒドロキシプチルビニルエーテルGVEニゲリシジルビ
ニルエーテル 7 FHA : CFz=CFCF2CFzC,HiC
HzOHMMA:メチルメタクリレート EMA :エチルメタクリレート HEHA :ヒドロキシエチルメタクリレートBMAニ
ブチルメタクリレート MA:メタクリル酸 GMA jグリシジルメタクリレート 5 F B A : CF z = CF CF t 
COOH〔発明の効果〕 以上のごとく、前記官能基を有するフッ化ビニリデン共
重合体を主成分とする重合体組成物からなる塗膜は傷が
つきにくく、また該共重合体は防汚性、耐候性にすぐれ
た塗膜をテント用基布の種類を問わず形成することがで
きるので、その塗膜が保護層として設けられている本発
明のテント材はきわめてすぐれた密着性、防汚性、耐候
性を有し、耐久性にもすぐれている。
■dF: Vinylidene fluoride CTFE: Chlorotrifluoroethylene TFE: Tetrafluoroethylene M5 FP: CFz=CFCFzCHzOH3FH
A: CF2=CFCHzCH20T (HBVE:
Hydroxybutyl vinyl ether GVE nigericidyl vinyl ether 7 FHA: CFz=CFCF2CFzC, HiC
HzOHMMA: Methyl methacrylate EMA: Ethyl methacrylate HEHA: Hydroxyethyl methacrylate BMA Nibutyl methacrylate MA: Methacrylic acid GMA j Glycidyl methacrylate 5 F B A: CF z = CF CF t
COOH [Effect of the invention] As described above, the coating film made of the polymer composition whose main component is vinylidene fluoride copolymer having the above-mentioned functional group is hard to be scratched, and the copolymer has antifouling properties, Since a coating film with excellent weather resistance can be formed regardless of the type of base fabric for tents, the tent material of the present invention provided with the coating film as a protective layer has extremely excellent adhesion and stain resistance. It has weather resistance and excellent durability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体および/
または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体の架橋
物を主成分とする保護層が設けられてなるテント材
1. Vinylidene fluoride copolymer having a functional group and/or
Or a tent material provided with a protective layer mainly composed of a crosslinked vinylidene fluoride copolymer having a functional group.
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JP2007522332A (en) * 2004-02-17 2007-08-09 ペン ステート リサーチ ファウンデイション Cross-reference to functional fluoropolymers and processes related to their preparation This application is subject to similar subject matter to US patent application no., Application, title of invention “telechelic polymer containing functional groups”, Attorney Docket No. 59516-054 Including.
JP2013517959A (en) * 2010-01-21 2013-05-20 ゴア エンタープライズ ホールディングス,インコーポレイティド Architectural fabric with high seam strength

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