JPS61217248A - General sheath material - Google Patents
General sheath materialInfo
- Publication number
- JPS61217248A JPS61217248A JP5978485A JP5978485A JPS61217248A JP S61217248 A JPS61217248 A JP S61217248A JP 5978485 A JP5978485 A JP 5978485A JP 5978485 A JP5978485 A JP 5978485A JP S61217248 A JPS61217248 A JP S61217248A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- mol
- protective layer
- containing copolymer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Panels For Use In Building Construction (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般外装材に関する。さらに詳しくは、光沢、
耐候性、防汚性、耐食性にすぐれ、硬くて傷がつきにく
く、しかも透明性にすくれた保護層が設けられてなる一
般外装材に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to general exterior materials. For more information, see gloss,
This invention relates to a general exterior material having excellent weather resistance, antifouling properties, and corrosion resistance, being hard and scratch-resistant, and provided with a transparent protective layer.
従来より、一般外装基材に耐食性、防錆性、防汚性など
を付与するため保護層が設けられ、−船外装材が製造さ
れている。このような保護層には耐食性、防錆性、防汚
性などはもちろんのこと、耐候性、耐摩耗性、耐熱性な
どにすぐれ、かつ耐久性にすぐれることが必要である。BACKGROUND ART Conventionally, a protective layer has been provided on a general exterior base material in order to impart corrosion resistance, rust prevention, antifouling properties, etc. to produce a ship exterior material. Such a protective layer needs to have excellent weather resistance, abrasion resistance, heat resistance, etc. as well as corrosion resistance, rust prevention, and stain resistance, as well as excellent durability.
前記保8WNに用いる樹脂として、熱可塑性フッ化ビニ
リデン樹脂、フッ化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッ
ド樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、それらの変性樹脂など、様々な塗料用樹脂が開発さ
れ、使用されている。Resins used for the above-mentioned 8WN include thermoplastic vinylidene fluoride resin, vinyl fluoride resin, acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, phenol resin, epoxy resin, modified resins thereof, etc. , various paint resins have been developed and used.
本発明は、従来から使用されている保Mlを設けた一般
外装材では、前記のごとき要求性能をすべて満たすもの
はきわめて少なく、熱可塑性フッ化ビニリデン樹脂やフ
ッ化ビニル樹脂を用いたものしかない。しかし、これら
の樹脂を用いた保護層を形成しようとすると、160〜
300℃という高温で焼付けなければならないなどの問
題がある。The present invention is based on the findings that among conventionally used general exterior materials provided with Ml retention, there are very few that satisfy all of the above required performances, and only those that use thermoplastic vinylidene fluoride resin or vinyl fluoride resin are available. . However, when trying to form a protective layer using these resins, the
There are problems such as the need to bake at a high temperature of 300°C.
本発明は前記のごとき要求性能をすべて満たし、さらに
補修も含めて施工が簡単にでき、常温で乾燥または硬化
する樹脂を用いた保護層を有する一般外装材を提供する
ことを目的とするものである。The object of the present invention is to provide a general exterior material that satisfies all of the above-mentioned performance requirements, is easy to construct, including repairs, and has a protective layer made of a resin that dries or hardens at room temperature. be.
本発明は、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体お
よび/または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体
の架橋物を主成分とする保護層が一般外装基材に設けら
れてなる一般外装材に関する。The present invention relates to a general exterior material in which a protective layer mainly composed of a vinylidene fluoride copolymer having a functional group and/or a crosslinked product of a vinylidene fluoride copolymer having a functional group is provided on a general exterior base material. Regarding.
本発明における保護層は、官能基を有するフッ化ビニリ
デン共重合体(以下、含フツ素共重合体という)を主成
分とする重合体組成物および架橋剤からなるフッ素樹脂
塗料を塗布し、常温で架橋硬化させることによってえら
れる、“膜厚5〜100μm程度のものである。The protective layer in the present invention is formed by applying a fluororesin paint consisting of a polymer composition containing a functional group-containing vinylidene fluoride copolymer (hereinafter referred to as a fluorine-containing copolymer) as a main component and a crosslinking agent, and applying the coating at room temperature. It is obtained by crosslinking and curing with a film thickness of about 5 to 100 μm.
前記含フツ素共重合体は、従来のフッ素樹脂にない特性
、すなわち常温で硬化して硬い膜を形成し、しかも形成
された塗膜はフッ素系重合体のもつ耐食性、耐候性、防
汚性などの特性をそのまま保持している。また、プラス
チックスや金属、木、コンクリートなどへの接着性も良
好なものである。The fluorine-containing copolymer has properties that conventional fluororesins do not have, namely, it cures at room temperature to form a hard film, and the formed coating film has the corrosion resistance, weather resistance, and antifouling properties of the fluoropolymer. It retains its characteristics such as It also has good adhesion to plastics, metals, wood, concrete, etc.
かかる含フツ素共重合体の各成分、組成などについては
特願昭58−175123号明細書に詳細に説明されて
いる。The components, composition, etc. of such a fluorine-containing copolymer are explained in detail in Japanese Patent Application No. 175123/1982.
本発明において含フツ素共重合体は、通常フッ化ビニリ
デン50〜99モル%好ましくは65〜85モル%と官
能基を有するビニル単量体1〜50モル%好ましくは1
〜10モル%、またはフッ化ビニリデン50〜99モル
%好ましくは65〜85モル%、官能基を有するビニル
単量体1〜50モル%好ましくは1〜10モル%および
フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィン30モル%
未満好ましくは10〜25モル%からなるものである。In the present invention, the fluorine-containing copolymer usually contains 50 to 99 mol% vinylidene fluoride, preferably 65 to 85 mol%, and 1 to 50 mol% vinyl monomer having a functional group, preferably 1
~10 mol%, or 50 to 99 mol% vinylidene fluoride, preferably 65 to 85 mol%, 1 to 50 mol% vinyl monomers having functional groups, preferably 1 to 10 mol%, and fluoroolefins other than vinylidene fluoride. 30 mol%
It preferably consists of 10 to 25 mol%.
上記フッ化ビニリデンを主成分とし官能基を有する含フ
ツ素共重合体のゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー(GPC、ポリスチレン基準)で測定した分子量は、
通常1万〜50万の範囲にある。The molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC, polystyrene standard) of the fluorine-containing copolymer containing vinylidene fluoride as the main component and having a functional group is as follows:
Usually in the range of 10,000 to 500,000.
上記官能基を有するビニル単量体は、通常式:%式%)
(式中、Xはヒドロキシル基、カルボキシル基またはグ
リシジル基、kはOまたは1、mは0〜10の整数、n
は0〜4〔但し、Xがヒドロキシル基の場合1〜4〕の
整数を示す。)で表わされる化合物、式:
%式%)
(式中、Xおよびnは前記とおなし。)で表わされる化
合物、式:
%式%)
(式中、Yは水素またはメチル基、pは1〜4の整数、
Xは前記とおなし。)
で表わされる化合物または式:
%式%
(式中、Yは前記とおなし。)
で表わされる化合物である。The vinyl monomer having the above-mentioned functional group usually has the formula: % formula %) (wherein,
represents an integer of 0 to 4 [1 to 4 when X is a hydroxyl group]. ), a compound represented by the formula: %formula%) (wherein, ~4 integer,
X is as above. ) A compound or a compound represented by the formula: %Formula% (wherein, Y is as defined above).
上記フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィンは、通
常テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、モノフルオロエチレン、トリフルオロエヂレン、ヘ
キサフルオロプロペン、低級フルオロアルキルビニルエ
ーテル等で、好ましくはテトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンである。The fluoroolefins other than vinylidene fluoride mentioned above are usually tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, monofluoroethylene, trifluoroethylene, hexafluoropropene, lower fluoroalkyl vinyl ether, etc., and preferably tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene. It is.
本発明に用いる含フツ素共重合体を製造する方法として
は、たとえば各成分を溶媒の存在下、重合触媒を用い一
20〜150℃、好ましくは5〜95℃の温度および0
〜30kg/cIl!G、好ましくは10kir/cJ
G以下の圧力条件での水性媒体中における乳化重合、懸
濁重合または溶液重合などの方法が採用されうる。As a method for producing the fluorine-containing copolymer used in the present invention, for example, each component is mixed with a polymerization catalyst in the presence of a solvent at a temperature of -20 to 150°C, preferably 5 to 95°C, and
~30kg/cIl! G, preferably 10 kir/cJ
Methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization in an aqueous medium under pressure conditions of G or less may be employed.
また、本発明の含フツ素共重合体は、アクリル樹脂と相
溶性がよく、アクリルm脂と混合して用いることもでき
る。Furthermore, the fluorine-containing copolymer of the present invention has good compatibility with acrylic resins and can be used in combination with acrylic resins.
上記アクリル樹脂は、炭素数1〜8のアルキル基を含有
するアクリレートまたはメタクリレートの単独または共
重合体を意味する。例えば、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロへ
キシルアクリレート等の単独あるいは共重合体、上記ア
クリレートまたはメタクリレートとヒドロキシエチルメ
タクリレート、メタクリル酸、グリシジルメククリレー
ト、スチレン、アクリロニトリル等の共重合体等、市販
のアクリル樹脂としてはヒフロイド3004、ヒフロイ
ド3018、ヒフロイド3046C(いずれも日立化成
工業間)、アクリディックA81.0−45、アクリゾ
インクA314 、アクリディック、17−540 (
いずれも大日本インキ化学工業製)等が挙げられるがこ
れらに限定されない。The above-mentioned acrylic resin refers to a single or copolymer of acrylate or methacrylate containing an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. For example, single or copolymers of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, copolymers of the above acrylates or methacrylates with hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid, glycidyl meccrylate, styrene, acrylonitrile, etc. Commercially available acrylic resins include Hyfroid 3004, Hifroid 3018, Hyfroid 3046C (all manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Acridic A81.0-45, Acryzo Ink A314, Acridic 17-540 (
(all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), etc., but are not limited to these.
アクリル樹脂は、メチルメタクリレートを50重量%以
上含有する分子量(GPC)5千〜30万のものが含フ
ツ素共重合体との相溶性の点で好ましい。The acrylic resin preferably contains 50% by weight or more of methyl methacrylate and has a molecular weight (GPC) of 5,000 to 300,000 from the viewpoint of compatibility with the fluorine-containing copolymer.
上記含フツ素共重合体とアクリル樹脂の配合割合は、通
常含フツ素共重合体100重量部に対しアクリル樹脂1
0〜1900重量部、好ましくは25〜400重量部で
ある。この範囲で配合すると、塗料の耐候性、透光性、
顔料分散性等がよい。The blending ratio of the fluorine-containing copolymer and acrylic resin is usually 1 part by weight of the fluorine-containing copolymer to 1 part by weight of the acrylic resin.
The amount is 0 to 1900 parts by weight, preferably 25 to 400 parts by weight. When blended within this range, the weather resistance, translucency, and
Good pigment dispersibility etc.
本発明における保護層は、通常前記のごとく含フツ素共
重合体に架橋剤を配合し、適当な溶媒に均一に混合、溶
解させてえられる塗料組成物を一般外装基材に塗布し、
常温で架橋、硬化させて形成される。硬化は常温で速や
かに進行し、通常1〜10日間で硬い塗膜かえられるが
、一般外装基材に悪影響を与えない程度まで温度を上げ
て乾燥すると、硬化に要する時間が短縮できる。The protective layer in the present invention is usually prepared by blending a fluorine-containing copolymer with a crosslinking agent as described above, uniformly mixing and dissolving it in an appropriate solvent, and applying a coating composition to a general exterior base material.
It is formed by crosslinking and curing at room temperature. Curing progresses rapidly at room temperature, and a hard coating film is usually obtained within 1 to 10 days, but the time required for curing can be shortened by drying at a temperature raised to a level that does not adversely affect general exterior base materials.
架橋剤は、通常フッ素樹脂に含有される官能基(ヒドロ
キシル基、カルボキシル基またはグリシジル基)と反応
し、フッ素樹脂を架橋することができる基を二以上有す
る化合物である。架橋剤は、官能基がカルボキシル基の
場合通常イソシアネート類、アミン類、アミノ樹脂類、
グリシジル基を含有する化合物等である。官能基がグリ
シジル基の場合通常アミン類である。イソシアネー1−
頚の例としてはへキサメチレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ
ート類やこれらのブロックイソシアネート等が挙げられ
るがこれらに限定されない。アミン類の例としてはジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、キシレン
ジアミン、メタフェニレンジアミン、ペンジルジメ半ル
アミン、ビスアミノプロピルテトラオキサスピロウンデ
カン等が挙げられるがこれらに限定されない。酸無水物
類の例としては無水フタール酸、無水ピロメリント酸、
無水メリット酸等が挙げられるがこれらに限定されない
。アミノ樹脂類の例としてはアルキルエーテル化メチロ
ールメラミン、アルキルエーテル化メチロール尿素、ア
ルキルエーテル化ヘンゾイルグアナミン等が挙げられる
がこれらに限定されない。グリシジル基を含有する化合
物の例としては式:
%式%
(式中、Zはグリシジル基、R1は炭素数2〜10のア
ルキレン基または炭素数6〜10の二価の芳香族基を示
す。)で表わされる脂肪族ジエポキシドまたは芳香族ジ
エボキシド、式;
%式%
(式中、R2は三価の芳香族基、Zは前記と同じ。)で
表わされる芳香族トリエポキシド等が挙げられるがこれ
らに限定されない。A crosslinking agent is a compound having two or more groups capable of crosslinking the fluororesin by reacting with a functional group (hydroxyl group, carboxyl group, or glycidyl group) usually contained in the fluororesin. When the functional group is a carboxyl group, the crosslinking agent is usually isocyanates, amines, amino resins,
Compounds containing glycidyl groups, etc. When the functional group is a glycidyl group, it is usually an amine. Isocyanate 1-
Examples of the neck include, but are not limited to, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanates, and block isocyanates thereof. Examples of amines include, but are not limited to, diethylenetriamine, triethylenetetramine, xylenediamine, metaphenylenediamine, penzyldimerylamine, bisaminopropyltetraoxaspiroundecane, and the like. Examples of acid anhydrides include phthalic anhydride, pyromellitic anhydride,
Examples include, but are not limited to, mellitic anhydride. Examples of amino resins include, but are not limited to, alkyl etherified methylol melamine, alkyl etherified methylol urea, alkyl etherified henzoylguanamine, and the like. An example of a compound containing a glycidyl group is the formula: %Formula% (wherein, Z represents a glycidyl group, and R1 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a divalent aromatic group having 6 to 10 carbon atoms. ), aromatic triepoxides represented by the formula; but not limited to.
架橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中およびアクリル
樹脂中の全官能基に対して0.5〜2当量となるように
調整するのが好ましい。The amount of the crosslinking agent is preferably adjusted to 0.5 to 2 equivalents based on all the functional groups in the fluorine-containing copolymer and the acrylic resin.
溶媒としては、従来の含フツ素共重合体とは異なり、通
常の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソ
ルブなどのエステル頻;アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなどのケトン頻;テトラヒド
ロフランなどの環状エーテル類;N−ジメチルホルムア
ミド、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド頻;メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールな
どのアルコール頻;トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類などの1種または2種以上があげられる。As the solvent, a wide variety of ordinary solvents can be used, unlike conventional fluorine-containing copolymers. Specific examples include esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, and cellosolve acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran; N-dimethylformamide, N-dimethylacetamide Examples include one or more of amides such as; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and butyl alcohol; and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
含フツ素共重合体の濃度は、塗装方法および塗料製造方
法などにより異なるが、通常5〜70重量%、好ましく
は20〜60重量%が採用される。The concentration of the fluorine-containing copolymer varies depending on the coating method and coating manufacturing method, but is usually 5 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight.
前記含フツ素共重合体塗料組成物に、必要に応じて他の
重合体、硬化促進剤、カーボンブラノクまたはチタン、
亜鉛、鉛、鉄などの化合物からなる無機顔料、有機顔料
、染料、粘度調整剤、レベリング剤、ゲル化防止剤、紫
外線吸収剤、耐光安定剤、皮パリ防止剤、分散剤、消泡
剤などを添加してもよい。紫外線吸収剤の例としては、
サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系化合物、ヘンシト
リアゾール系化合物などがあげられ、このうちではベン
ゾフェノン系化合物が好ましい。またその使用量として
は、含フツ素共重合体または、含フツ素共重合体および
アクリル樹脂100部(重量部、以下同様)に対して0
.01〜10部、好ましくは0.5〜7部である。The fluorine-containing copolymer coating composition may optionally contain other polymers, curing accelerators, carbon black or titanium,
Inorganic pigments made of compounds such as zinc, lead, iron, etc., organic pigments, dyes, viscosity modifiers, leveling agents, anti-gelling agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, anti-scald agents, dispersants, antifoaming agents, etc. may be added. Examples of UV absorbers include:
Examples include salicylic acid derivatives, benzophenone compounds, hensitriazole compounds, and among these, benzophenone compounds are preferred. In addition, the amount used is 0 parts (parts by weight, hereinafter the same) per 100 parts (parts by weight, the same shall apply hereinafter) of the fluorine-containing copolymer or fluorine-containing copolymer and acrylic resin.
.. 01 to 10 parts, preferably 0.5 to 7 parts.
また、要すれば一般外装基材に他の層、たとえばウォッ
シュプライマー、錆止め塗料、エポキシ樹脂塗料などの
通常用いられる下塗り塗料やその他の塗料を1層または
2層以上設け、その上に本発明の保護層を形成してもよ
い。In addition, if necessary, other layers such as wash primer, anti-rust paint, epoxy resin paint, and other commonly used undercoat paints or other paints are provided on the general exterior base material, and the present invention is applied thereon. A protective layer may also be formed.
一般外装基材への塗布は、スプレー法、ハケ塗り法、デ
ィピング法、ロールコート法、ナイフコート法などの通
常の方法により行なわれうる。Application to a general exterior base material can be carried out by a conventional method such as a spray method, a brush coating method, a dipping method, a roll coating method, or a knife coating method.
一般外装基材としては、金属で骨格をなす壁材、パネル
、ベランダ、トイ、窓枠、カーテンウオール、門扉、フ
ェンス、シャッター、屋根材などの家屋外装材、防音壁
、道路標識、ガードレール、屋外灯、看板、広告塔など
通常屋外で使用される構造物などがあげられ、材質とし
ては鋼、鉄、アルミニウムあるいはこれらの合金などの
金属のいずれにも使用しうる。General exterior base materials include metal-framed wall materials, panels, balconies, toys, window frames, curtain walls, gates, fences, shutters, roofing materials, and other home exterior materials, soundproof walls, road signs, guardrails, and outdoor materials. Examples include structures that are normally used outdoors, such as lights, signboards, and advertising towers, and can be made of metals such as steel, iron, aluminum, or alloys thereof.
つぎに実施例をあげて本発明の一般外装材を説明するが
、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない
。Next, the general exterior material of the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例I
VdF70%#%、CTFE20モル%およびM5FP
IOモル%よりなる含フツ素共重合体50部(重量部、
以下同様)をメチルイソブチルケトン50部に加えて均
一に混合し、さらに架橋剤としてコロネートEH(日本
ポリウレタン工業■製ポリイソシアネート系架橋剤)を
含フツ素共重合体のOHHI3対してコロネートEHの
N00価1.1相当量および硬化促進剤としてジブチル
チンジラウレ−)0.05gを加えて均一に混合し、塗
料組成物を調製した。Example I VdF 70%#%, CTFE 20 mol% and M5FP
50 parts (parts by weight,
The same applies below) was added to 50 parts of methyl isobutyl ketone and mixed uniformly, and then Coronate EH (polyisocyanate crosslinking agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry ■) was added as a crosslinking agent to OHHI3 of the fluorine-containing copolymer and Coronate EH's N00 An amount equivalent to 1.1 and 0.05 g of dibutyl tin dilaure as a curing accelerator were added and mixed uniformly to prepare a coating composition.
長さ150mm、幅70mm、厚さ1開の化成処理鋼板
(日本テストパネル工業(11製の3308m板)に、
前記塗料組成物をハケ塗りにより塗布して膜厚27μm
の塗膜を形成し、25℃で7日間硬化させて保護層を形
成した。A chemically treated steel plate (3308m plate made by Japan Test Panel Industry (11)) with a length of 150 mm, width of 70 mm, and thickness of 1 mm.
The coating composition was applied by brushing to give a film thickness of 27 μm.
A coating film was formed and cured at 25° C. for 7 days to form a protective layer.
実施例2
VdF70モル%、CTFE20モル%およびM5FP
IOモル%よりなる含フツ素共重合体およびMMA80
モル%、HMAIOモル%およびHEMAIOモル%よ
りなるアクリル樹脂を70/30 (重量比)の割合で
メチルイソブチルケトンとともに混合し、50重量%の
ワニスを調整し、さらに架橋剤としてコロネートE H
を含フツ素共重合体およびアクリル樹脂のOH価1に対
して、コロネー) E HのN00価1.1相当量およ
び硬化促進剤ジブチルチンジラウレートを固形分1gに
対してlXl0−’g加え均一に混合し、塗料組成物を
調整した。Example 2 70 mol% VdF, 20 mol% CTFE and M5FP
Fluorine-containing copolymer consisting of IO mol% and MMA80
Acrylic resin consisting of mol%, HMAIO mol%, and HEMAIO mol% was mixed with methyl isobutyl ketone in a ratio of 70/30 (weight ratio) to prepare a 50% by weight varnish, and Coronate E H was added as a crosslinking agent.
For the OH value of 1 of the fluorine-containing copolymer and acrylic resin, an amount equivalent to 1.1 of the N00 value of EH and the curing accelerator dibutyl tin dilaurate were added uniformly in an amount of lXl0-'g per 1 g of solid content. were mixed to prepare a coating composition.
上記塗料組成物を実施例1と同様の基材に、実雄側1と
同様に塗布、硬化し、膜厚31μmの保護層を形成した
。The above coating composition was applied to the same base material as in Example 1 and cured in the same manner as in Example 1 to form a protective layer with a thickness of 31 μm.
比較例1
実施例1と同様の化成処理鋼板にエポキシ−メラミン焼
付プライマー(日本油脂a勾製のポリフッ化ビニリデン
用プライマー)をスプレー塗装により塗布して、180
℃で6分間硬化させ、膜厚7μmの塗膜を形成した。さ
らにポリフッ化ビニリデン樹脂塗料をスプレー塗装後2
50℃で10分間焼成し、合計膜厚32μmの保護層を
形成した。Comparative Example 1 An epoxy-melamine baking primer (primer for polyvinylidene fluoride made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) was applied to the same chemically treated steel plate as in Example 1 by spray painting to give a 180%
C. for 6 minutes to form a coating film with a thickness of 7 μm. Furthermore, after spray painting polyvinylidene fluoride resin paint 2
It was baked at 50° C. for 10 minutes to form a protective layer with a total thickness of 32 μm.
比較例2
メチルメタクリレート70モル%、エチルアクリレート
20モル%およびヒドロキシエチルメタクリレート10
モル%からなる共重合体を50重量%含むトルエン/酢
酸ブチル−1/1(重量比)の溶液を調製した。Comparative Example 2 Methyl methacrylate 70 mol%, ethyl acrylate 20 mol% and hydroxyethyl methacrylate 10
A solution of toluene/butyl acetate-1/1 (weight ratio) containing 50% by weight of a copolymer consisting of mol% was prepared.
えられた溶液150gに対してNGO含有量12.5%
のイソシアネート(日本ポリウレタン側型のコロネート
HL)16g(当量比で1.0)を加えて混合し、アク
リルウレタン塗料組成物を調製した。NGO content 12.5% for 150g of solution obtained
16 g (equivalency ratio: 1.0) of isocyanate (Japan Polyurethane side type Coronate HL) was added and mixed to prepare an acrylic urethane coating composition.
実施例1と同様の化成処理鋼板に、前記塗料組成物をハ
ケ塗りし、25℃で7日間硬化させ、膜厚28μmの保
護層を形成した。The coating composition was applied with a brush to the same chemical conversion treated steel plate as in Example 1, and cured at 25° C. for 7 days to form a protective layer with a thickness of 28 μm.
比較例3
塩化ビニル90モル%および酢酸ビニル10モル%から
なる共重合体を60重景気含むトルエン/酢酸ブチル−
3/1 (重量比)の溶液である塗料組成物を調製した
。Comparative Example 3 Toluene/butyl acetate containing 60% of a copolymer consisting of 90% by mole of vinyl chloride and 10% by mole of vinyl acetate
A coating composition was prepared which was a 3/1 (weight ratio) solution.
該塗料組成物を、実施例1と同様の化成処理鋼板にバー
コードし、20°Cで3時間乾燥し、膜厚33μmの保
護層を形成した。The coating composition was barcoded onto the same chemical conversion treated steel plate as in Example 1, and dried at 20°C for 3 hours to form a protective layer with a thickness of 33 μm.
実施例1〜2および比較例1〜3でそれぞれえられた試
料につき、つぎの試験を行なった。結果を第1表に示す
。The following tests were conducted on the samples obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3. The results are shown in Table 1.
日木電色工業■製のVG−2PD (光沢針)を用いて
測定。Measured using VG-2PD (glossy needle) manufactured by Hiki Denshoku Kogyo ■.
スガ試験ia側製のサンシャインウエザーオメーターを
用いて、連続照射、降雨サイクル18分/120分、湿
度60%、ブラックパネル温度63℃で4000時間促
進耐候性試験を行ない、光沢保持率を測定。Using a Sunshine Weather-O-meter manufactured by Suga Test IA, an accelerated weather resistance test was conducted for 4,000 hours with continuous irradiation, a rain cycle of 18 minutes/120 minutes, humidity 60%, and a black panel temperature of 63°C, and the gloss retention rate was measured.
試験表面の1−をサクラペンタソチ(赤)(@サクラク
レパス製)で塗りつぶして24時間放置したのち、エタ
ノール/メチルエチルケトン(9/1重景比)を含浸さ
せたティッシュペーパーでふきとり、汚染されているか
どうかを目視判定。なお第1表中の○は完全に除去でき
たこと、×は赤色が残留し、除去できなかったことを表
わす。After filling 1- on the test surface with Sakura Pentasochi (red) (manufactured by Sakura Crepas) and leaving it for 24 hours, wipe it with tissue paper impregnated with ethanol/methyl ethyl ketone (9/1 ratio) to remove any contamination. Visually check whether it is present. Note that in Table 1, ◯ indicates that it was completely removed, and × indicates that red color remained and could not be removed.
スガ試験S■製の塩水噴霧試験機を用いて35℃にて試
料に5%食塩水を2000時間噴霧して外観を判定。Using a salt water spray tester manufactured by Suga Test S■, a 5% saline solution was sprayed onto the sample at 35°C for 2000 hours, and the appearance was determined.
第1表
実施例3〜19
第2表に示す組成の含フツ素共重合体または、含フツ素
共重合体およびアクリル樹脂(割合は第2表に示す)を
メチルイソブチルケトンに溶解させ、固形分濃度が30
重量%になるように調整した。Table 1 Examples 3 to 19 A fluorine-containing copolymer having the composition shown in Table 2 or a fluorine-containing copolymer and an acrylic resin (ratios shown in Table 2) were dissolved in methyl isobutyl ketone, and a solid Min concentration is 30
The weight percentage was adjusted accordingly.
前記溶液の固形分のOHHI3対してコロネートEHO
NCO価1.1相当量およびジブチルチンジラウレート
を固形分1gに対してlXl0−3gを加え充分混合し
たのち、実施例と同様の化成処理鋼板にハケ塗りし、室
温で7日間硬化させた。えられた硬化塗膜は、いずれも
厚さ約28〜33μmの光沢のある硬い塗膜であった。Coronate EHO to the solid content of the solution OHHI3
An amount equivalent to NCO value 1.1 and dibutyltin dilaurate were added in an amount of 1X10-3 g per 1 g of solid content and thoroughly mixed, then applied with a brush to the same chemical conversion treated steel plate as in the example and cured at room temperature for 7 days. The cured coatings obtained were all glossy hard coatings with a thickness of about 28 to 33 μm.
各試料につき、それぞれ耐候性、防汚性、耐食性の試験
を行なった。結果を第2表に示す。Each sample was tested for weather resistance, stain resistance, and corrosion resistance. The results are shown in Table 2.
なお、各略号はつぎの化合物を示す。In addition, each abbreviation represents the following compound.
Vdp:フッ化ビニリデン
CTFE :クロロトリフルオルエチレンTFE :テ
トラフルオロエチレン
M5 FP : CFz=CFCF’gCHzOH3F
HA : CF’2”CFCH*CH20HHBVE
:ヒドロキシグチルビニルエーテルGVE ニゲリシジ
ルビニルエーテル
7 FHA : CFR=CFCF2CF、CH2CH
@OHMMA :エチルメタクリレート
EMA :エチルメタクリレート
HEMA:ヒドロキシエチルメタクリレートBMA ニ
ブチルメタクリレート
MA:メククリル酸
GMA ニゲリシジルメタクリレート
5 F B A : CF 2 = CF CF 2
COOH(以下余白、次頁に続く)
〔発明の効果〕
以上のごとく、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合
体を主成分とする重合体組成物は常温で硬化することが
でき、しかも光沢、耐候性、防汚性、耐食性にすぐれた
保護層を一般外装基村上に形成することができる。それ
ゆえ本発明の一般外装材はきわめてすぐれた光沢、耐候
性、防汚性、耐食性性を示す。Vdp: Vinylidene fluoride CTFE: Chlorotrifluoroethylene TFE: Tetrafluoroethylene M5 FP: CFz=CFCF'gCHzOH3F
HA: CF'2”CFCH*CH20HHBVE
:Hydroxybutyl vinyl ether GVE nigericidyl vinyl ether 7 FHA: CFR=CFCF2CF, CH2CH
@OHMMA: Ethyl methacrylate EMA: Ethyl methacrylate HEMA: Hydroxyethyl methacrylate BMA Nibutyl methacrylate MA: Meccrylic acid GMA Nigericidyl methacrylate 5 F B A: CF 2 = CF CF 2
COOH (The following is a blank space, continued on the next page) [Effects of the invention] As described above, a polymer composition containing a functional group-containing vinylidene fluoride copolymer as a main component can be cured at room temperature, and has gloss and A protective layer with excellent weather resistance, antifouling properties, and corrosion resistance can be formed on a general exterior base coat. Therefore, the general exterior material of the present invention exhibits extremely excellent gloss, weather resistance, stain resistance, and corrosion resistance.
Claims (1)
または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体の架橋
物を主成分とする保護層が一般外装基材に設けられてな
る一般外装材。 2、前記保護層に紫外線吸収剤が含まれている特許請求
の範囲第1項記載の一般外装材。[Claims] 1. Vinylidene fluoride copolymer having a functional group and/or
Or a general exterior material comprising a general exterior base material provided with a protective layer mainly composed of a crosslinked vinylidene fluoride copolymer having a functional group. 2. The general exterior material according to claim 1, wherein the protective layer contains an ultraviolet absorber.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60059784A JPH0649358B2 (en) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | General exterior material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60059784A JPH0649358B2 (en) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | General exterior material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61217248A true JPS61217248A (en) | 1986-09-26 |
JPH0649358B2 JPH0649358B2 (en) | 1994-06-29 |
Family
ID=13123258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60059784A Expired - Fee Related JPH0649358B2 (en) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | General exterior material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0649358B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01168447A (en) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Asahi Glass Co Ltd | Article to be displayed |
JPH01168448A (en) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Asahi Glass Co Ltd | Vessel for sample or its component |
JP2007522332A (en) * | 2004-02-17 | 2007-08-09 | ペン ステート リサーチ ファウンデイション | Cross-reference to functional fluoropolymers and processes related to their preparation This application is subject to similar subject matter to US patent application no., Application, title of invention “telechelic polymer containing functional groups”, Attorney Docket No. 59516-054 Including. |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61141713A (en) * | 1984-12-14 | 1986-06-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Solvent-soluble fluorocarbon polymer and its use |
-
1985
- 1985-03-25 JP JP60059784A patent/JPH0649358B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61141713A (en) * | 1984-12-14 | 1986-06-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Solvent-soluble fluorocarbon polymer and its use |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01168447A (en) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Asahi Glass Co Ltd | Article to be displayed |
JPH01168448A (en) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Asahi Glass Co Ltd | Vessel for sample or its component |
JP2007522332A (en) * | 2004-02-17 | 2007-08-09 | ペン ステート リサーチ ファウンデイション | Cross-reference to functional fluoropolymers and processes related to their preparation This application is subject to similar subject matter to US patent application no., Application, title of invention “telechelic polymer containing functional groups”, Attorney Docket No. 59516-054 Including. |
JP4885741B2 (en) * | 2004-02-17 | 2012-02-29 | ザ・ペン・ステート・リサーチ・ファウンデイション | Functional fluoropolymer and process for producing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0649358B2 (en) | 1994-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2378307C2 (en) | Protective coating composition | |
JPS6146283A (en) | Fomation of coated film | |
JPS61217248A (en) | General sheath material | |
JPS60867A (en) | Coating method of fluoropolymer coating material | |
JPS61218609A (en) | Coated solar collector | |
JPH02135252A (en) | Curable fluororesin paint | |
JPS6186261A (en) | General sheathing material | |
JPH0527543B2 (en) | ||
JPS61218610A (en) | Stainproof fan | |
JP2551115B2 (en) | Paint composition | |
JPH04189879A (en) | Composition for paint | |
JP2803115B2 (en) | Fluorine-containing coating composition | |
JP2961874B2 (en) | Vinylidene fluoride polymer composition for coating | |
JPS6187766A (en) | Coated furnishings | |
JPS61217246A (en) | Fiber reinforced resin product | |
JPS61219780A (en) | Painted cement product | |
JPS61215608A (en) | Painted furniture | |
JPS61217663A (en) | Air-conditioning outdoor machine | |
JPS61218612A (en) | Plating jig | |
JPS61219020A (en) | Spectacle frame | |
JPS61221464A (en) | Cooling tower | |
JPS61218203A (en) | Installation for communication | |
JPS61218613A (en) | Corrosion-resistant and protecting material for clean room | |
JPH02163177A (en) | Two pack crosslinking type top coating | |
JPH02108528A (en) | Transparent colored stainless steel sheet with fluororesin coating excellent in adhesion and manufacture thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |