JPS6121151A - 透明な成形組成物 - Google Patents
透明な成形組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
主成分としてポリ塩化ビニルを含み、変性剤として30
〜40重量部のα−メチルスチレン、52〜622〜6
2重量クリル酸メチル、及び4〜14重量部のアクリロ
ニトリルから成る熱可塑性樹脂、及びスチレン(40〜
60重量部)、アクリロニトリル(0〜10重量部)、
及びメタクリル酸メチル(40〜50重量部)の単量体
混合物が40〜60重量部のポリブタジェンまたはブタ
ジェン/スチレン共重合体−ヒにグラフトしたグラフト
共重合体を含む成形組成物はドイツ特許公開明細舎弟2
613121号に記載されている。 本発明によれば、 A、30〜40重量部のα−メチルスチレン、52〜6
2重量部のメタクリル酸メチル、及び4〜14重量部の
アクリルニトリルの混合物95〜15重量%(グラフト
生成物に関し)が0〜40重量%の重合したスチレンま
たはアクリロニトリルと100〜60重量%の重合した
ブタジェンまたはC監〜C6アルキルアクリレートとか
ら成り平均粒径(de+。)が50〜11000nのゴ
ム5〜85重量%(グラフト生成物に関し)の上にグラ
フト化されたグラフト生成物100〜10重量%(成形
組成物に関し)、及びB、30〜40重量%のα−メチ
ルスチレン、52〜62重量%のメタクリル酸メチル、
及び4〜14重量%のアクリルニトリルから成る熱可塑
性重合体樹脂0〜90重量%(成形組成物に関し) から成ることを特徴とする良好な加熱下における寸法安
定性と透明性とを同時に有する新規な透明な成形組成物
が提供される。 これらの成形組成物はそれ自身で使用することができる
。またポリ塩化ビニルの添加剤として用いその寸法安定
性を改善するのにも適している。 本発明の成形組成物はそれ自身グラフト重合体から成っ
ているが、その中に熱可塑性樹脂を混合することもでき
る。グラフト重合体20〜60重量%及び熱可塑性樹脂
60〜20重量%の混合物が好適に使用される0本発明
の成形組成物を変性剤として使用する場合には、その量
は一般に変性されるべきポリ塩化ビニルに関し10〜5
0重量%である。 グラフト生成物は=・般にブタジェン・ゴムまたはアク
リル酸アルキル・ゴムをグラフト基質として含む乳化グ
ラフト重合体である。これらのグラフト基質は高度に交
叉結合しており粒子状をしている。グラフト基質はゲル
含量が60重量%より、好ましくは75重量%より多く
、また一般に乳化重合によりつくられる。ゴム粒子は平
均粒径(ds o )が5〜11000n、好ましくは
60〜200 r++*、特に60〜15On腸である
。ゴム粒子によりブタジェンまたはアクリル酸アルキル
の重合体がつくられるが、特にスチレンまたはアクリル
ニトリルとの共重合体が得られる。そのガラス転移温度
は一般に10℃より低い0本明細書においてアクリル酸
アルキルはアクリル酸と炭素数1〜8の脂肪族アルコー
ルとのエステル、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸
ヘキシル、アクリル酸エチルヘキシル、及びアクリル酸
エチルを意味する。これらのゴムはまた共重合可能な交
叉結合をする多官能性の単量体、例えばシアヌル酸トリ
アリル、アクリル酸アリル、アルキレンジオールジメタ
クリレート、ポリエーテルジオールジメタクリレート、
またはジビニルベンゼンを少量含んでいることができる
。特に適したゴムは芯と鞘とから成る構造をしている。 特に好適なゴムは28〜40重量%のスチレンまたはア
クリロニトリル、72〜60重量%のブタジェンまたは
Cl−C、のアクリル酸アルキルから成り、ゲル含量が
85重量%より多く平均粒径(da a )は60〜1
50 nmである。 30〜40重量部、特に32〜37重量部のα−メチル
スチレン、52〜62重量部、特に53〜58重量部の
メタクリル酸メチル、及び4〜14重量部、特に8〜1
2重量部のアクリロニトリルの混合物をこのゴムの一ヒ
に重合させる。グラフト生成物はゴムのラテックスを存
在させ単量体の乳化物をラジカル重合させることにより
公知方法によりつくることができる。このグラフト重合
の際真のグラフト重合体の他に遊離の樹脂も生じる。グ
ラフト生成物はグラフト重合で生じる材料を意味するも
のとする。大部分の場合、これは真のグラフト重合体と
最初に生じる遊離の樹脂との混合物である。 本明細書において重合体樹脂とは乳化重合で公知方法に
より得られる三元重合体であり、30〜40重量部、特
に32〜37重量部のα−メチルスチレン、52〜82
重量部、特に53〜58重量部のメタクリル酸メチル、
及び4〜14重量部、特に8〜12重量部の7クリロニ
トリルから成っている0例外なくこれらの樹脂は20℃
においてジメチルフォルムアミド中で測定されたシュタ
ウデインガー係数が0゜3dl/gより大であり、特に
0.35〜0.8dl/gである。 グラフト重合体及び重合体樹脂はpH>8 、特にB、
5〜I2のアルカリ性において、ラジカルを重合開始剤
とした乳化重合によりつくることができる。水溶性の無
機パーオキシ化合物、例えばアルカリ(カリウムまたは
ナトリウム)パーオキシジサルフェート、またはアルカ
リ(カリウムまたはナトリウム)パーオキシシフオスフ
ェートを重合開始剤として用いることができる。還元剤
を用いても有利な結果は得られない。何故ならば、この
方法で得られる生成物は強度及び熱安定性が悪いからで
ある。有機カルボン酸のアルカリ(ナトリウムまたはカ
リウム)塩も乳化重合の乳化剤として好適に使用するこ
とができる。スルフォネートは−・般に乳化剤としては
有利ではない。樹脂酸、オレイン酸、及びステアリン酸
の塩は特に好適な乳化剤である。無機重合開始剤及び調
節用のメルカプタン、例えばドデシルメルカプタンを存
在させるグラフト重合が特に好適である。グラフト生成
物及び重合体樹脂は、一般に大部分の場合固体含量が2
0〜60重量%のラテックスの形で得られる。グラフト
生成物と重合体樹脂との混合物が得られる場合には、ラ
テックスを混合し、例えば酢酸、蟻酸、塩酸、硫酸、燐
酸のような壱機または無機酸、または塩化ナトリウム、
硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム
、蟻酸カルシウム、または酢酸ナトリウムのような水溶
性の有機または無機塩を用いる通常の方法により−・緒
に凝固させる。凝固した固体は公知方法で分離し乾燥す
ることができる。安定剤、潤滑剤、顔料、及び帯電防止
剤のような通常熱可塑性成形組成物とともに使用される
添加剤を次の処理の前または後で使用することがマきる
。 実施例 1、 る− の 1.1 u鉦狙虚局 −重合体[ヘミッシェ・つ゛エル
グ・ヒュルス(Chew、 Werke Huelg)
社製、ヴエストリット(Vestolit)M68B7
1、pvcのに値=88である。 1.2 二元重合准貞l −本発明の樹脂、 34.
5im%のα−メチルスチレン、55.5重量%のメタ
クリル酸メチル、及び10重量%のアクリロニトリルか
ら成り、シュタウディンガー係数[η1(20℃におい
てDMF中で測定)が0.4dl/gである。 次のものを60℃において攪拌しながら反応器中に入れ
る。 水 3360重量部 不均化したアビエチン酸のナトリウム塩10重量部 INの水酸化ナトリウム溶液 6重量部次に下記の単量
体混合物を加える。 α−メチルスチレン 69重量部 メタクリル酸メチル 111重量部 アクリロニトリル 20重量部 t−ドデシルメルカプタン 0.7重量部300重量部
の水の中に8重量部のカリウムパーオキシジサルフェー
トを溶解した溶液を加えて重合を開始させる。 次に75℃において6時間に亙り下記の溶液を同時に反
応器中に加える。 溶液l:水1785重量部 不均化したアビエチン酸の ナトリウム塩60重量部 INの水酸化ナトリウム溶液36重量部溶液2:α−メ
チルスチレン s00重量部メタクリル酸メチル 14
43重量部 アクリロニトリル 200重量部 t−ドデシルメルカプタン 7.2重量部この混合物を
次に60℃において4峙間重合させ、重合を完結させる
。得られたラテックスは重合体固体分含量が33重量%
でpHは10であった。 フェノール性の酸化防止剤を加えて安定化させた後、硫
酸マグネシウムと酢酸とのpH4〜5の混合物を用いて
60〜100℃においてラテックスを凝固させ、次に乾
燥して樹脂粉末をつくった。 1.3 m =10− アクリロニトリル31重量%とα−メチルスチレン6θ
重量%からり、シュタウディンガー係数
〜40重量部のα−メチルスチレン、52〜622〜6
2重量クリル酸メチル、及び4〜14重量部のアクリロ
ニトリルから成る熱可塑性樹脂、及びスチレン(40〜
60重量部)、アクリロニトリル(0〜10重量部)、
及びメタクリル酸メチル(40〜50重量部)の単量体
混合物が40〜60重量部のポリブタジェンまたはブタ
ジェン/スチレン共重合体−ヒにグラフトしたグラフト
共重合体を含む成形組成物はドイツ特許公開明細舎弟2
613121号に記載されている。 本発明によれば、 A、30〜40重量部のα−メチルスチレン、52〜6
2重量部のメタクリル酸メチル、及び4〜14重量部の
アクリルニトリルの混合物95〜15重量%(グラフト
生成物に関し)が0〜40重量%の重合したスチレンま
たはアクリロニトリルと100〜60重量%の重合した
ブタジェンまたはC監〜C6アルキルアクリレートとか
ら成り平均粒径(de+。)が50〜11000nのゴ
ム5〜85重量%(グラフト生成物に関し)の上にグラ
フト化されたグラフト生成物100〜10重量%(成形
組成物に関し)、及びB、30〜40重量%のα−メチ
ルスチレン、52〜62重量%のメタクリル酸メチル、
及び4〜14重量%のアクリルニトリルから成る熱可塑
性重合体樹脂0〜90重量%(成形組成物に関し) から成ることを特徴とする良好な加熱下における寸法安
定性と透明性とを同時に有する新規な透明な成形組成物
が提供される。 これらの成形組成物はそれ自身で使用することができる
。またポリ塩化ビニルの添加剤として用いその寸法安定
性を改善するのにも適している。 本発明の成形組成物はそれ自身グラフト重合体から成っ
ているが、その中に熱可塑性樹脂を混合することもでき
る。グラフト重合体20〜60重量%及び熱可塑性樹脂
60〜20重量%の混合物が好適に使用される0本発明
の成形組成物を変性剤として使用する場合には、その量
は一般に変性されるべきポリ塩化ビニルに関し10〜5
0重量%である。 グラフト生成物は=・般にブタジェン・ゴムまたはアク
リル酸アルキル・ゴムをグラフト基質として含む乳化グ
ラフト重合体である。これらのグラフト基質は高度に交
叉結合しており粒子状をしている。グラフト基質はゲル
含量が60重量%より、好ましくは75重量%より多く
、また一般に乳化重合によりつくられる。ゴム粒子は平
均粒径(ds o )が5〜11000n、好ましくは
60〜200 r++*、特に60〜15On腸である
。ゴム粒子によりブタジェンまたはアクリル酸アルキル
の重合体がつくられるが、特にスチレンまたはアクリル
ニトリルとの共重合体が得られる。そのガラス転移温度
は一般に10℃より低い0本明細書においてアクリル酸
アルキルはアクリル酸と炭素数1〜8の脂肪族アルコー
ルとのエステル、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸
ヘキシル、アクリル酸エチルヘキシル、及びアクリル酸
エチルを意味する。これらのゴムはまた共重合可能な交
叉結合をする多官能性の単量体、例えばシアヌル酸トリ
アリル、アクリル酸アリル、アルキレンジオールジメタ
クリレート、ポリエーテルジオールジメタクリレート、
またはジビニルベンゼンを少量含んでいることができる
。特に適したゴムは芯と鞘とから成る構造をしている。 特に好適なゴムは28〜40重量%のスチレンまたはア
クリロニトリル、72〜60重量%のブタジェンまたは
Cl−C、のアクリル酸アルキルから成り、ゲル含量が
85重量%より多く平均粒径(da a )は60〜1
50 nmである。 30〜40重量部、特に32〜37重量部のα−メチル
スチレン、52〜62重量部、特に53〜58重量部の
メタクリル酸メチル、及び4〜14重量部、特に8〜1
2重量部のアクリロニトリルの混合物をこのゴムの一ヒ
に重合させる。グラフト生成物はゴムのラテックスを存
在させ単量体の乳化物をラジカル重合させることにより
公知方法によりつくることができる。このグラフト重合
の際真のグラフト重合体の他に遊離の樹脂も生じる。グ
ラフト生成物はグラフト重合で生じる材料を意味するも
のとする。大部分の場合、これは真のグラフト重合体と
最初に生じる遊離の樹脂との混合物である。 本明細書において重合体樹脂とは乳化重合で公知方法に
より得られる三元重合体であり、30〜40重量部、特
に32〜37重量部のα−メチルスチレン、52〜82
重量部、特に53〜58重量部のメタクリル酸メチル、
及び4〜14重量部、特に8〜12重量部の7クリロニ
トリルから成っている0例外なくこれらの樹脂は20℃
においてジメチルフォルムアミド中で測定されたシュタ
ウデインガー係数が0゜3dl/gより大であり、特に
0.35〜0.8dl/gである。 グラフト重合体及び重合体樹脂はpH>8 、特にB、
5〜I2のアルカリ性において、ラジカルを重合開始剤
とした乳化重合によりつくることができる。水溶性の無
機パーオキシ化合物、例えばアルカリ(カリウムまたは
ナトリウム)パーオキシジサルフェート、またはアルカ
リ(カリウムまたはナトリウム)パーオキシシフオスフ
ェートを重合開始剤として用いることができる。還元剤
を用いても有利な結果は得られない。何故ならば、この
方法で得られる生成物は強度及び熱安定性が悪いからで
ある。有機カルボン酸のアルカリ(ナトリウムまたはカ
リウム)塩も乳化重合の乳化剤として好適に使用するこ
とができる。スルフォネートは−・般に乳化剤としては
有利ではない。樹脂酸、オレイン酸、及びステアリン酸
の塩は特に好適な乳化剤である。無機重合開始剤及び調
節用のメルカプタン、例えばドデシルメルカプタンを存
在させるグラフト重合が特に好適である。グラフト生成
物及び重合体樹脂は、一般に大部分の場合固体含量が2
0〜60重量%のラテックスの形で得られる。グラフト
生成物と重合体樹脂との混合物が得られる場合には、ラ
テックスを混合し、例えば酢酸、蟻酸、塩酸、硫酸、燐
酸のような壱機または無機酸、または塩化ナトリウム、
硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム
、蟻酸カルシウム、または酢酸ナトリウムのような水溶
性の有機または無機塩を用いる通常の方法により−・緒
に凝固させる。凝固した固体は公知方法で分離し乾燥す
ることができる。安定剤、潤滑剤、顔料、及び帯電防止
剤のような通常熱可塑性成形組成物とともに使用される
添加剤を次の処理の前または後で使用することがマきる
。 実施例 1、 る− の 1.1 u鉦狙虚局 −重合体[ヘミッシェ・つ゛エル
グ・ヒュルス(Chew、 Werke Huelg)
社製、ヴエストリット(Vestolit)M68B7
1、pvcのに値=88である。 1.2 二元重合准貞l −本発明の樹脂、 34.
5im%のα−メチルスチレン、55.5重量%のメタ
クリル酸メチル、及び10重量%のアクリロニトリルか
ら成り、シュタウディンガー係数[η1(20℃におい
てDMF中で測定)が0.4dl/gである。 次のものを60℃において攪拌しながら反応器中に入れ
る。 水 3360重量部 不均化したアビエチン酸のナトリウム塩10重量部 INの水酸化ナトリウム溶液 6重量部次に下記の単量
体混合物を加える。 α−メチルスチレン 69重量部 メタクリル酸メチル 111重量部 アクリロニトリル 20重量部 t−ドデシルメルカプタン 0.7重量部300重量部
の水の中に8重量部のカリウムパーオキシジサルフェー
トを溶解した溶液を加えて重合を開始させる。 次に75℃において6時間に亙り下記の溶液を同時に反
応器中に加える。 溶液l:水1785重量部 不均化したアビエチン酸の ナトリウム塩60重量部 INの水酸化ナトリウム溶液36重量部溶液2:α−メ
チルスチレン s00重量部メタクリル酸メチル 14
43重量部 アクリロニトリル 200重量部 t−ドデシルメルカプタン 7.2重量部この混合物を
次に60℃において4峙間重合させ、重合を完結させる
。得られたラテックスは重合体固体分含量が33重量%
でpHは10であった。 フェノール性の酸化防止剤を加えて安定化させた後、硫
酸マグネシウムと酢酸とのpH4〜5の混合物を用いて
60〜100℃においてラテックスを凝固させ、次に乾
燥して樹脂粉末をつくった。 1.3 m =10− アクリロニトリル31重量%とα−メチルスチレン6θ
重量%からり、シュタウディンガー係数
【η】(20℃
においてDMF中で測定)が0.43d l/gであっ
て、乳化重合により製造されたもの。 2、 グ之l土1府碧 本発明に使用されるグラフト重合体a)35重量%のス
チレンと85重量%のブタヂエンの共重合体を含むSB
Rゴム・ラテックスをグラフト基質として使用する。こ
のラテックスの重合体固体分合量は32.4重量%、平
均ラテックス粒径(d50)は120 nmであり、共
重合体のゲル含量は88重量%であった。このラテック
スは60℃においてカリウムパーオ午シジサルフェート
を重合開始剤とし、PHII〜12において不均化した
アビエチン酸のナトリウム塩を用いラジカル乳化重合に
よりつくられる。 下記の表に従ってグラフト重合体をつくった。 溶液1を反応器に入れ、溶液3及び4を75℃に加熱し
た後5時間に亙り計量して加え、溶液2を用いて重合を
開始させる。次にこの混合物を4時間の間75℃で重合
させる。 20℃に冷却した後、グラフト重合体100
部に関し1.2重量%のフェノール性酸化防市剤を加え
てラテックスを安定化させる。グラフト重合体2.1〜
2,5を酢酸と硫酸マグネシウムとの混合物を用いてラ
テックスから分離し、十分に洗浄し、乾燥して粉末をつ
くる。 これらのグラフト重合体は異った量のゴムを含んでいた
。 生成物2.1は10重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.2は20重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.3は20重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.4は50重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.5は70重量%のゴム(SDR)を含む。 3、対−のグラフト 3.1 交叉結合したポリブタジェン(平均粒径40
0 nm) 50重量%と、72部のスチレン及び28
部のア成るABS重合体粉末。 3.2 上記3.1のポリブタジェン70重量%及び
3゜1に似た組成のSAW 30重量%から成るABS
重合体粉末。 3.3 上記3.1のABS 13重量%と、88重
量%のα−メチルスチレン及び31重量%のアクリロニ
トリルから成りシュタウディンガー係数
においてDMF中で測定)が0.43d l/gであっ
て、乳化重合により製造されたもの。 2、 グ之l土1府碧 本発明に使用されるグラフト重合体a)35重量%のス
チレンと85重量%のブタヂエンの共重合体を含むSB
Rゴム・ラテックスをグラフト基質として使用する。こ
のラテックスの重合体固体分合量は32.4重量%、平
均ラテックス粒径(d50)は120 nmであり、共
重合体のゲル含量は88重量%であった。このラテック
スは60℃においてカリウムパーオ午シジサルフェート
を重合開始剤とし、PHII〜12において不均化した
アビエチン酸のナトリウム塩を用いラジカル乳化重合に
よりつくられる。 下記の表に従ってグラフト重合体をつくった。 溶液1を反応器に入れ、溶液3及び4を75℃に加熱し
た後5時間に亙り計量して加え、溶液2を用いて重合を
開始させる。次にこの混合物を4時間の間75℃で重合
させる。 20℃に冷却した後、グラフト重合体100
部に関し1.2重量%のフェノール性酸化防市剤を加え
てラテックスを安定化させる。グラフト重合体2.1〜
2,5を酢酸と硫酸マグネシウムとの混合物を用いてラ
テックスから分離し、十分に洗浄し、乾燥して粉末をつ
くる。 これらのグラフト重合体は異った量のゴムを含んでいた
。 生成物2.1は10重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.2は20重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.3は20重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.4は50重量%のゴム(SBR)を含む。 生成物2.5は70重量%のゴム(SDR)を含む。 3、対−のグラフト 3.1 交叉結合したポリブタジェン(平均粒径40
0 nm) 50重量%と、72部のスチレン及び28
部のア成るABS重合体粉末。 3.2 上記3.1のポリブタジェン70重量%及び
3゜1に似た組成のSAW 30重量%から成るABS
重合体粉末。 3.3 上記3.1のABS 13重量%と、88重
量%のα−メチルスチレン及び31重量%のアクリロニ
トリルから成りシュタウディンガー係数
【η】(20℃
においてDMF中で測定)が0.55dl/gである共
重合体樹脂87重量%から成る重合体粉末。 3.4 上記3.1のAB!It 23重量%と上記
1.3の共重合体樹脂77重量%から成る重合体。 3.5 ゴム基質として70重量%のブタジェン、2
0重量%のスチレン及び10重量%のアクリロニトリル
から成る共重合体を含むグラフト重合体粉末。 平均粒径(d50)は60部mで、このゴム70重量部
と、52重量%のスチレン及び48重量%のメタクリル
酸メチルから成る樹脂成分30重量部とから成っている
。 重合体3.1〜3.5は公知であり、乳化グラフト重合
によりつくられる。 これらの粉末を通常の潤滑剤[ロキシオール(Loxi
ol) G 70 0.2部l及び随時pvc安定剤[
イルガシュタープ(Irgastab 17M) 1.
5部】を使用して、185℃においてシリンダー上で(
10分間)上記混合比で配合する。試験成形体及び板(
厚さ4部鳳)を10分間の量温度160℃でプレスして
配合物からつくった。 5、 性1b先比較 5.1 この第2a表から判るように、本発明のグラフト重合体
は良好な機械的性質を有しており、成形組成物2.1
、2.2及び2.3はまた標準材料3.3に比べ高度の
透明性をもっている。組成物2.3はまたメルカプタン
を存在させて単量体をグラフト化させたことを考慮すれ
ば、驚くぼど改善された機械的性質をもっている。 =17− 第2b表かられかるように、本発明の樹脂/グラフト生
成物混合物は特に良好な機械的性質と良好な透明性をも
っているが、このことは混合物2〜4(対照配合物)か
らは予想できないことである。 5.2 PVCむ / 下記表には本発明のグラフト生成物の組成物はPVC成
形組成物の成分として使用するのに適していることが示
される。 本発明の成形組成物5.2.2 、5.3.4 、及び
5.2.5は加熱反応の際に適当な靭性値において改善
されたがたさ/寸法安定性を有しており、このことは公
知の配合物に比較して高度の光学的透明性と共に実用性
と関連している。 予想外の透明性をもっている成形物の他に、本発明の組
成物5.2.8及び5.2.10は加熱下における寸法
安定性が大きく(ゴム含量が大であるにもかかわらず)
、改善された強度と大きなかたさをもっている。5.2
.13と5.2.14とを比較すると、通常のグラフト
・ゴム3.5を使用しても透明な成形組成物は得られる
が、本発明の成形組成物の機械的性質は良好であること
が示される。公知樹脂1゜3を用いると、加熱下の寸法
安定性が良好な成形組成物が得られるが、成形体は不透
明である。 区検方苅 ds n値は超遠心測定によって決定された平均粒径で
ある。つ゛ニー・ショルタン(W、 5choltan
)等のコロイズ・ツァイトシ、リッツ・ボリメーレ2l
− (Collods Z、 Polymere)信認、2
50 (1972) ?83〜796頁参照。 シュタウディンガー係数の定義に関してはドイツ、シュ
トゥッツガル) (Stuttgart) 、ゲオルグ
・ティース(Gerorg−Thie+se)出版社発
行、エム・ホ7 マフ (M、 Hoffmann)他
著、[ポリマーの分析法(Pollmeranalyt
ik) I及びIIJ参照のこと。 押込硬度(indentation hardness
)−DIN 5345Bにより決定。 衝撃強さ一〇IN 53453により決定。 ノツチ付き衝撃強さ一〇IN 53453により決定。 加熱下の寸法安定性−DIN 53460により決定。 曇り一〇IN 5038により決定。 光透過度−DIN 503111により決定。
においてDMF中で測定)が0.55dl/gである共
重合体樹脂87重量%から成る重合体粉末。 3.4 上記3.1のAB!It 23重量%と上記
1.3の共重合体樹脂77重量%から成る重合体。 3.5 ゴム基質として70重量%のブタジェン、2
0重量%のスチレン及び10重量%のアクリロニトリル
から成る共重合体を含むグラフト重合体粉末。 平均粒径(d50)は60部mで、このゴム70重量部
と、52重量%のスチレン及び48重量%のメタクリル
酸メチルから成る樹脂成分30重量部とから成っている
。 重合体3.1〜3.5は公知であり、乳化グラフト重合
によりつくられる。 これらの粉末を通常の潤滑剤[ロキシオール(Loxi
ol) G 70 0.2部l及び随時pvc安定剤[
イルガシュタープ(Irgastab 17M) 1.
5部】を使用して、185℃においてシリンダー上で(
10分間)上記混合比で配合する。試験成形体及び板(
厚さ4部鳳)を10分間の量温度160℃でプレスして
配合物からつくった。 5、 性1b先比較 5.1 この第2a表から判るように、本発明のグラフト重合体
は良好な機械的性質を有しており、成形組成物2.1
、2.2及び2.3はまた標準材料3.3に比べ高度の
透明性をもっている。組成物2.3はまたメルカプタン
を存在させて単量体をグラフト化させたことを考慮すれ
ば、驚くぼど改善された機械的性質をもっている。 =17− 第2b表かられかるように、本発明の樹脂/グラフト生
成物混合物は特に良好な機械的性質と良好な透明性をも
っているが、このことは混合物2〜4(対照配合物)か
らは予想できないことである。 5.2 PVCむ / 下記表には本発明のグラフト生成物の組成物はPVC成
形組成物の成分として使用するのに適していることが示
される。 本発明の成形組成物5.2.2 、5.3.4 、及び
5.2.5は加熱反応の際に適当な靭性値において改善
されたがたさ/寸法安定性を有しており、このことは公
知の配合物に比較して高度の光学的透明性と共に実用性
と関連している。 予想外の透明性をもっている成形物の他に、本発明の組
成物5.2.8及び5.2.10は加熱下における寸法
安定性が大きく(ゴム含量が大であるにもかかわらず)
、改善された強度と大きなかたさをもっている。5.2
.13と5.2.14とを比較すると、通常のグラフト
・ゴム3.5を使用しても透明な成形組成物は得られる
が、本発明の成形組成物の機械的性質は良好であること
が示される。公知樹脂1゜3を用いると、加熱下の寸法
安定性が良好な成形組成物が得られるが、成形体は不透
明である。 区検方苅 ds n値は超遠心測定によって決定された平均粒径で
ある。つ゛ニー・ショルタン(W、 5choltan
)等のコロイズ・ツァイトシ、リッツ・ボリメーレ2l
− (Collods Z、 Polymere)信認、2
50 (1972) ?83〜796頁参照。 シュタウディンガー係数の定義に関してはドイツ、シュ
トゥッツガル) (Stuttgart) 、ゲオルグ
・ティース(Gerorg−Thie+se)出版社発
行、エム・ホ7 マフ (M、 Hoffmann)他
著、[ポリマーの分析法(Pollmeranalyt
ik) I及びIIJ参照のこと。 押込硬度(indentation hardness
)−DIN 5345Bにより決定。 衝撃強さ一〇IN 53453により決定。 ノツチ付き衝撃強さ一〇IN 53453により決定。 加熱下の寸法安定性−DIN 53460により決定。 曇り一〇IN 5038により決定。 光透過度−DIN 503111により決定。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A、30〜40重量部のα−メチルスチレン、52
〜62重量部のメタクリル酸メチル、及び4〜14重量
部のアクリルニトリルの混合物95〜15重量%(グラ
フト生成物に関し)が0〜40重量%の重合したスチレ
ンまたはアクリロニトリルと100〜60重量%の重合
したブタジエンまたはC_1〜C_6アルキルアクリレ
ートとから成り平均粒径(d_5_0)が50〜100
0nmのゴム5〜85重量%(グラフト生成物に関し)
の上にグラフト化されたグラフト生成物100〜10重
量%(成形組成物に関し)、及びB、30〜40重量%
のα−メチルスチレン、52〜62重量%のメタクリル
酸メチル、及び4〜14重量%のアクリルニトリルから
成る熱可塑性重合体樹脂0〜90重量%(成形組成物に
関し) から成ることを特徴とする透明な熱可塑性成形組成物。 2、グラフト生成物Aは28〜40重量%の重合したス
チレンまたはアクリロニトリルと72〜60重量%の重
合したブタジエンまたはC_1〜C_6アルキルアクリ
レートとから成るゴムに基く特許請求の範囲第1項記載
の成形組成物。
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- 1985-06-25 EP EP85107867A patent/EP0173812B1/de not_active Expired
- 1985-06-26 US US06/748,864 patent/US4666980A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-02 JP JP60144090A patent/JPH0686502B2/ja not_active Expired - Lifetime
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