JPS61198238A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a laminate type electrophotographic sensitive body having high sensitivity and very low residual potential even after an endurance test by forming a layer contg. a specified polycyclic quinone pigment as a charge generating layer and a layer contg. a specified pyrazoline compound as a charge transferring layer. CONSTITUTION:A layer contg. a polycyclic quinone pigment represented by formula 1 is formed as a charge generating layer, and a layer contg. a pyrazoline compound represented by formula 2 is formed as a charge transferring layer. The pyrazoline compound represented by the formula 2 is typified by a compound represented by formula 2-1. It is preferable that the charge generating layer is a thin layer of 0.01-1mum thickness. When the charge transferring material is incorporated into the charge generating layer, the proper amount (weight) of the pyrazoline compound is 0.01-1 time the amount of the charge generating material.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機光導電体に間し、特に電荷輸送層と電荷
発生層を有した電子写真感光体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having an organic photoconductor, particularly a charge transport layer and a charge generation layer.

従来の技術 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光
導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公知
である。2. Description of the Related Art Electrophotographic photoreceptors using inorganic photoconductors such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide as photosensitive components have been known.

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。On the other hand, since the discovery that certain organic compounds exhibit photoconductivity, many organic photoconductors have been developed.

例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセン等の有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ボリアリールアルカン類等の低分子の有機
光導電体やフタロシアニン＃才４、アゾ顔料、シアニン
顔料、多環牛ノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染
料等の有機顔料や染料が知られている。For example, organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, carbazole,
Low-molecular organic photoconductors such as anthracene, pyrazolines, oxadiazoles, hydrazones, polyaryl alkanes, phthalocyanine #4, azo pigments, cyanine pigments, polycyclic pigments, perylene pigments, indigo dyes Organic pigments and dyes such as , thioindigo dyes and squaric acid methine dyes are known.

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に
比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこ
と等から、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案され
ている。In particular, organic pigments and dyes with photoconductivity are easier to synthesize than inorganic materials, and the variety of compounds that exhibit photoconductivity in an appropriate wavelength range has been expanded, making it possible to use a large number of photoconductive materials. Conductive organic pigments and dyes have been proposed.

例えば米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６１
４号、同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号、
同第４２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同第４
２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２９３
６２８号明細書等に開示されたように電荷発生層と電荷
輸送層に機能分難した感光層における電荷発生物質とし
て光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体
などが知られている。For example, US Patent No. 4123270, US Patent No. 424761
No. 4, No. 4251613, No. 4251614,
Same No. 4256821, Same No. 4260672, Same No. 4
No. 268596, No. 4278747, No. 4293
As disclosed in the specification of No. 628, etc., electrophotographic photoreceptors are known that use a disazo pigment exhibiting photoconductivity as a charge generation substance in a photosensitive layer whose functions are divided into a charge generation layer and a charge transport layer. .

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有している。An electrophotographic photoreceptor using such an organic photoconductor can be produced by coating by appropriately selecting a binder, so it is possible to provide an extremely highly productive and inexpensive photoreceptor.
Moreover, it has the advantage that the sensitive wavelength range can be freely controlled by selecting the organic pigment.

電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
積層することによって得られる端層型感光体は、他の単
層型感光体よりも感度や耐久テスト後の残留電位のＦ昇
等で有利であるが、未だ十分なレベルとはいえない。The end layer type photoreceptor obtained by laminating a charge transport layer and a charge generation layer mainly composed of a charge generation material has higher sensitivity and a higher residual potential after durability tests than other single layer type photoreceptors. Although it is advantageous, it is still not at a sufficient level.

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することにある。Problems to be Solved by the Invention An object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks and provide a laminated electrophotographic photoreceptor with high sensitivity and extremely low residual potential even after a durability test.

問題点を解決するための手段１作用 本発明の上記の目的は、導電性支持体上に電荷発生材料
を主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とす
る電荷輸送層の二層を有する積層型電子写真感光体にお
いて、電荷発生層に構造式（１）の多環キノン系顔料を
用い、電荷輸送層に一般式（２）で表わされるピラゾリ
ン系化合物を用いることにより達成される。Means for Solving Problems 1 Effect The above-mentioned object of the present invention is to form a two-layer structure on a conductive support, comprising a charge generation layer containing a charge generation material as a main component and a charge transport layer containing a charge transport material as a main component. This is achieved by using a polycyclic quinone pigment of structural formula (1) in the charge generation layer and a pyrazoline compound represented by general formula (2) in the charge transport layer in the multilayer electrophotographic photoreceptor having .

又、電荷発生層には電荷輸送層で用いるピラゾリン系化
合物などを添加することができ、その効果は一層顕著な
ものとなる。In addition, a pyrazoline compound used in the charge transport layer can be added to the charge generation layer, and the effect becomes even more remarkable.

又１本発明で用いられる電荷発生層を単層あるいは電荷
発生材料と電荷輸送材料を混合した暦を１１層として用
いることもできる。Further, the charge generation layer used in the present invention can be used as a single layer or as a mixture of a charge generation material and a charge transport material as 11 layers.

本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を設けた積層型の電子写真感光体においを台む層からな
り、電荷輸送層が一般式（２）で表わされるピラゾリン
系化合物 （式中Ｒ，，ＲＬは、アルキル基又は窒素原子と共に環
を形成する残基で、Ｒ１とＲ２は、同−又は異っていて
もよい、Ｘは、非置換のピリジル基、キノリル基又は少
くとも１ケのアルキル基あるいはアルコキシ基で置換さ
れたピリジル基、キノリル基である）を含む層からなる
ことを特徴とする電子写真感光体から構成される。The present invention relates to a laminated electrophotographic photoreceptor comprising a charge generating layer and a charge transporting layer on a conductive support, the charge transporting layer being a pyrazoline compound represented by the general formula (2). (In the formula, R,,RL are alkyl groups or residues that form a ring together with a nitrogen atom, R1 and R2 may be the same or different, X is an unsubstituted pyridyl group, a quinolyl group, or The electrophotographic photoreceptor is composed of a layer containing at least one alkyl group or a pyridyl group or quinolyl group substituted with an alkoxy group.

本発明に用いられる一般式（２）で表わされるピラゾリ
ン系化合物について、代衷的な化合物を次に例示する。As for the pyrazoline compound represented by the general formula (2) used in the present invention, representative compounds are illustrated below.

本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るために、できる限り多くのｈ記電
荷発生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率
良く電荷輸送層に注入するために、　Ｓｌｌ！層、例え
ば１０ＩＬ以下、好ましくは０、Ｏ１〜ＩＩＬの膜厚を
持つ薄膜層とすることが望ましい。In the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charge generation layer contains as much charge generation material as possible in order to obtain sufficient absorbance, and efficiently injects generated charge carriers into the charge transport layer. In order to do so, Sll! It is desirable that the layer be a thin film layer, for example, having a thickness of 10 IL or less, preferably 0,01 to IIL.

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て多くの電荷キャリアを生成すること。This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer, generating many charge carriers.

さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ
）により失活することなく電荷輸送層に注入する必要が
あることに起因している。Furthermore, this is due to the fact that the generated charge carriers need to be injected into the charge transport layer without being deactivated by recombination or trapping.

電荷発生層は、七記多環牛ノン系顔料と必要に応じ電荷
輸送材料をＷｉ当なバインダーと共に（バインダーがな
くても可）基体の上に塗工することによって形成でき、
又、真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによって
得ることができる。The charge generation layer can be formed by coating the polycyclic non-pigment described in Section 7 and an optional charge transporting material together with a suitable binder (or without a binder) on the substrate,
Alternatively, it can be obtained by forming a deposited film using a vacuum deposition apparatus.

電荷発生層に電荷輸送材料を添加する場合、ピラゾリン
系化合物は電荷発生材料の１０倍（を量比）以下、好ま
しくは０．０１〜１倍（重量比）が適当である。When a charge transport material is added to the charge generation layer, the amount of the pyrazoline compound is preferably 10 times or less (by weight), preferably 0.01 to 1 times (by weight), the charge generation material.

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、又、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択で
きる。The binder that can be used in forming the charge generating layer by coating can be selected from a wide variety of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene.

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体等）、ポリカー
ボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げることがで
きる。Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (
polycarbonate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol,
Insulating resins such as polyvinylpyrrolidone can be mentioned.

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。The resin contained in the charge generation layer is suitably 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less.

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、又下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないものか
ら選択することが好ましい。The solvent that dissolves these resins varies depending on the type of resin, and is preferably selected from those that do not dissolve the underlying charge transport layer or subbing layer.

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ。Specific organic solvents include methanol, ethanol,
Alcohols such as isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, N, N
-dimethylformamide, N.

Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコール七ツメチルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、等のエステル類
、クロロホルム、１ａ化メチレン、ジクロルエチレン、
四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化
炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リ
グロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の
芳香族類等を用いることができる。Amides such as N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol 7-methyl ether, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, chloroform, methylene 1a, dichloroethylene ,
Aliphatic halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and trichloroethylene, or aromatics such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene and dichlorobenzene, etc. can be used.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行なうことができる。Coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, or a curtain coating method.

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。For drying, it is preferable to dry to the touch at room temperature and then heat dry.

加熱乾燥は、３０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範
囲の時間で静１ト又は送風下で行なうことができる。Heat drying can be carried out at a temperature of 30 to 200° C. for a period of from 5 minutes to 2 hours, either in a static state or under blowing air.

電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer described above, and has the function of receiving and taking charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. have.

この際、この電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されて
いてもよ゛く、又その下に積層されていてもよい。At this time, this charge transport layer may be laminated on or under the charge generation layer.

しかし電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されているこ
とがψましい。However, it is preferable that the charge transport layer is laminated on the charge generation layer.

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、上述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。The substance that transports charge carriers in the charge transport layer (hereinafter simply referred to as charge transport substance) is preferably substantially insensitive to the wavelength range of electromagnetic waves to which the charge generation layer is sensitive.

ここでいう「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視
光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線等を包含する広義の
「光線」の定義を包含する。The term "electromagnetic waves" as used herein includes a broad definition of "light rays" that includes gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible light, near infrared rays, infrared rays, far infrared rays, and the like.

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
又はオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷キ
ャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原
因となる。When the photosensitive wavelength range of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, charge carriers generated in both layers trap each other, resulting in a decrease in sensitivity.

電荷輸送物質に成膜を有していないときには。When the charge transport material does not have a film formed on it.

適当なバインダーを選択することによって被膜形成がで
きる。Film formation can be achieved by selecting an appropriate binder.

バインダーとして使用できる樹脂は１例えば。For example, there is one resin that can be used as a binder.

アクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル。Acrylic resin, polyarylate, polyester.

ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
塩素化ゴム等の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリどニルアントラセン、ポリビニルピ
レン等の有機光導電性ポリマーを挙げることができる。Polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile
Styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide,
Examples include insulating resins such as chlorinated rubber, and organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polydonylanthracene, and polyvinylpyrene.

電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので
、必要以上に膜厚を厚くすることができない。Since the charge transport layer has a limit in its ability to transport charge carriers, it cannot be made thicker than necessary.

一般的には５〜３０勝であるが、好ましい範囲は８〜２
０ルである。Generally 5 to 30 wins, but the preferred range is 8 to 2.
It is 0 le.

塗工によって電荷輸送層を形成する際には、上述したよ
うな適当なコーティング法を用いることができる。When forming the charge transport layer by coating, an appropriate coating method as described above can be used.

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。A photosensitive layer having such a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer.

導電層を有する基体上しては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空基若法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子、（例えばカー
ボンブラック、銀粒子等）を適当なバインダーとともに
プラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプ
ラスチック等を用いることができる。For the substrate having a conductive layer, the substrate itself must be conductive, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold, platinum, etc. In addition, plastics (e.g., polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyfluorinated ethylene, etc.), conductive particles (e.g. carbon black, silver particles, etc.) coated on plastic with a suitable binder, substrates in which plastic or paper is impregnated with conductive particles, and conductive polymers. It is possible to use plastics having the following properties.

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。A subbing layer having barrier and adhesive functions can also be provided between the conductive layer and the photosensitive layer.

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニル
ブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド（ナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、ア
ルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタンゼラチン
酸化アルミニウム等によって形成できる。The subbing layer consists of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenolic resin, polyamide (nylon 6).
, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane gelatin, aluminum oxide, etc.

下引層の膜厚は、０．１〜４０＃Ｌ、好ましくは０．１
〜３ルが適当である。The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 40 #L, preferably 0.1
-3 is appropriate.

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子搬送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後表面に達
して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。When using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order, and the charge transport material is made of an electron transporting material, the surface of the charge transport layer must be positively charged, and exposure after charging is required. Then, in the exposed area, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer, and then reach the surface and neutralize the positive charges, causing attenuation of the surface potential and creating an electrostatic contrast with the unexposed area.

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。A visible image is obtained by developing the electrostatic latent image thus formed with a negatively charged toner.

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルム等に転写後、現像し定着することができ
る。This can be directly fixed, or the toner image can be transferred to paper, plastic film, etc. and then developed and fixed.

又、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後視
像し定着する方法もとれる。　　　″現像剤の＃類や現
像方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを
採用してもよく、特定のもの、方法に限定されるもので
はない。Alternatively, a method may be used in which the electrostatic latent image on the photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, and then visualized and fixed. ``The type of developer, developing method, and fixing method may be any known ones or known methods, and are not limited to specific ones or methods.

一方、電荷輸送物質が正一孔輸送物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和
し１表面型位の減衰が生じ、未霧光部との間に静電コン
トラストが生じる。On the other hand, when the charge transport material consists of a hole transport material, the surface of the charge transport layer must be negatively charged, and when exposed to light after charging, holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area. After that, it reaches the surface and neutralizes the negative charge, causing an attenuation of about one surface type, and an electrostatic contrast is generated between it and the unfogged light area.

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正荷電性
トナーを用いる必要がある。During development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transport material is used.

本発明にｍいる電子写真感光体は紫外線、オゾン等によ
る劣化、オイル等による汚れ、金属等の切り粉による傷
つき、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光
体当接部材による感光体の傷つき、削れを防１卜する目
的で電荷発生層上に更に保護層を設けてもよい。The electrophotographic photoreceptor included in the present invention is subject to deterioration due to ultraviolet rays, ozone, etc., dirt due to oil, etc., scratches due to metal chips, etc., and damage to the photoreceptor due to photoreceptor contact members such as developing members, transfer members, cleaning members, etc. A protective layer may be further provided on the charge generation layer for the purpose of preventing scratching.

この保護層上に静電潜像を形成するためには、表面抵抗
率が１００以上であることが望ましい。In order to form an electrostatic latent image on this protective layer, it is desirable that the surface resistivity is 100 or more.

本発明で用いる保ｙＩ層はポリビニルブチラール、ポリ
エステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリ
ウレタン、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン
−アクリル酸コポリマー、スチレン−７クリロニトリル
コボリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解した
液を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。The retention layer used in the present invention is made of polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate, acrylic resin, methacrylic resin, nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-7crylonitrile copolymer, etc. The photosensitive layer can be formed by dissolving a resin in an appropriate organic solvent and coating the photosensitive layer with a solution and drying it.

又、前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加えること
ができる。Moreover, additives such as ultraviolet absorbers can be added to the resin liquid.

保護層の膜厚は、一般に０．０５〜２０ＪＬ、好ましく
は０．２〜５ｕＬの範囲である。The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.05 to 20 JL, preferably 0.2 to 5 uL.

実施例１ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼインｌ　１　、２．．２８％アンモニア水１ｇ
、水２２２　ｍｌ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾
燥して塗工量１．０ｇ／ｍの下引層を形成した。Example 1 Aqueous ammonia solution of casein (casein l 1 , 2..1 g of 28% ammonia water) was placed on an aluminum cylinder.
, 222 ml of water) was applied using a dip coating method and dried to form a subbing layer with a coating weight of 1.0 g/m.

次に、構造式（１）の電荷発生材料１重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２，１１に水化学■製）１重
量部とイソプロピルアルコール３０重量部をボールミル
分散機で４時間分散した。Next, 1 part by weight of the charge-generating material of structural formula (1), 1 part by weight of butyral resin (manufactured by Sui Kagaku (S-LEC BM-2, 11)) and 30 parts by weight of isopropyl alcohol were dispersed for 4 hours using a ball mill disperser.

この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。This dispersion was applied onto the previously formed subbing layer by a dip coating method and dried to form a charge generating layer.

膜厚は０．３１Ｌであった。The film thickness was 0.31L.

次に前記のピラゾリン系化合物例（１）の化合物１ｆｌ
ｉ部、ポリスルホン（Ｐ１７００．ユニオンカーバイド
社製）１重量部とモノクロルベンゼン６＠針部を混合し
、攪拌機で攪拌溶解した。Next, 1 fl of the above pyrazoline compound example (1)
Part i, 1 part by weight of polysulfone (P1700, manufactured by Union Carbide) and 6 parts by weight of monochlorobenzene were mixed and dissolved by stirring with a stirrer.

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。This liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating and dried to form a charge transport layer.

この膜厚は１２ＩＬであった。The film thickness was 12IL.

こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行っ
た。A corona discharge of 15 KV was applied to the photoreceptor thus prepared.

この時の表面電位（初期電位Ｖ、Ｐ）を測定した。The surface potential (initial potential V, P) at this time was measured.

更にこの感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した（暗減衰ｖ３）。Furthermore, the surface potential of this photoreceptor was measured after it was left in a dark place for 5 seconds (dark decay v3).

感度は、暗減衰した後の電位界を１／２に減衰するに必
要な露光量（Ｅ　１／２１ｕｘ、５ｅｃ）を測定するこ
とによって評価した。Sensitivity was evaluated by measuring the exposure amount (E 1/21ux, 5ec) required to attenuate the potential field to 1/2 after dark decay.

これらの結果は次のとおりであった。These results were as follows.

Ｖ６：−５８０Ｖ、Ｖｒ：　−５７０Ｖ、Ｅ　　１／２
：４　　、　９　　ｌｕｘ、ｓｅｅ実施例２〜１０ 実施例１で用いたピラゾリン系化合物例（１）に代えて
ピラゾリン□系化合物例（２）〜（１０）をそれぞれ用
いた他は、実施例１と全く同様の方法で感光体を作成し
、この感光体の特性を測定した。V6: -580V, Vr: -570V, E 1/2
:4, 9 lux, see Examples 2 to 10 Example 1 except that pyrazoline compound examples (2) to (10) were used in place of pyrazoline compound example (1) used in Example 1, respectively. A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as described above, and the characteristics of this photoreceptor were measured.

これらの結果を表１に示す。These results are shown in Table 1.

表　　１ １ＬｍＪ　　化イｄ虻倒ＶＤ−Ｖ　Ｖ−ｒ　−Ｖ　Ｅ　
１／２　　ｌｕｘ　５ｅａ２　　（２）　　５９０５８
０　５．８３　　（３）　　５７０５８０　５．０４　
　（４）　　５８０５７０　５．２５　　（５）　　５
７０５８０　５．４８　　（Ｉｌｌ）　　５７５５８５
　５．５？　　（？）　　５８０５７０　５．１８　　
（８）　　５８０５７５　５．８９　　（Ｉｌｌ）　　
５９０５８０　５．９１０　　（１０）　　５９０５８
０　５．７比較例１〜６ 実施例！で用いたピラゾリン系化合物に代えて次の表２
に示す電荷輸送物質（１）〜（６）を用い。Table 1 1LmJ VD-V V-r -V E
1/2 lux 5ea2 (2) 59058
0 5.83 (3) 570580 5.04
(4) 580570 5.25 (5) 5
70580 5.48 (Ill) 575585
5.5? (?) 580570 5.18
(8) 580575 5.89 (Ill)
590580 5.910 (10) 59058
0 5.7 Comparative Examples 1 to 6 Examples! The following Table 2 was used instead of the pyrazoline compound used in
Using the charge transport substances (1) to (6) shown in

その他は全く同様の方法で比較例１〜６の感光体を作成
した。Other than that, photoreceptors of Comparative Examples 1 to 6 were produced in exactly the same manner.

表２ 上記の感光体の帯電特性を表３に示す。Table 2 Table 3 shows the charging characteristics of the above photoreceptor.

表　　３ １　　（１）　　　５７５　５５０　７．１１１２　　
（２）　　　５７０　５４０　７．２３　　（３）　　
　５８０　５５５　８．０４　　（４）　　　５８５　
５８０　８．３５　　（５）　　　５８０　５５０　７
．４１３　　（８）　　　５７５　５４５　７．７発明
の効果 以上の結果から明らかなように、本発明の積層型感光体
は、比較例１〜６の感光体に比べ極めて高感度の感光体
が得られたことが判る。Table 3 1 (1) 575 550 7.1112
(2) 570 540 7.23 (3)
580 555 8.04 (4) 585
580 8.35 (5) 580 550 7
．． 413 (8) 575 545 7.7 Effects of the Invention As is clear from the above results, the laminated photoreceptor of the present invention has extremely high sensitivity compared to the photoreceptors of Comparative Examples 1 to 6. I understand that.

更に、実施例１〜３の感光体をキャノン株式会社製ＮＰ
−１５０２複写機を用いて画像出しを２ｏｏｏｏ回繰り
返した。Furthermore, the photoreceptors of Examples 1 to 3 were used as NP manufactured by Canon Co., Ltd.
Image production was repeated 200 times using a -1502 copying machine.

その結果、いずれの感光体も２００００回繰り返した後
にも良質な画像が得られ１本発明の感光体は、耐久性に
おいても極めて優れたものであることが判る。As a result, good quality images were obtained even after repeating the test 20,000 times with each photoreceptor, indicating that the photoreceptor of the present invention has extremely excellent durability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層が構
造式（１）の多環キノン系顔料 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） を含む層からなり、電荷輸送層が一般式（２）で表わさ
れるピラゾリン系化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は、アルキル基又ほ窒素原子と共
に環を形成する残基で、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一又は異っ
ていてもよい。Ｘは、非置換のピリジル基、キノリル基
又は少くとも１ヶのアルキル基あるいはアルコキシ基で
置換されたピリジル基、キノリル基である）を含む層か
らなることを特徴とする電子写真感光体。(1) In a laminated electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, the charge generation layer is a polycyclic quinone pigment having the structural formula (1) ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼(1) A pyrazoline compound whose charge transport layer is represented by the general formula (2) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(2) (In the formula, R_1 and R_2 are alkyl groups In addition, R_1 and R_2 may be the same or different, and are residues that form a ring together with a nitrogen atom. An electrophotographic photoreceptor comprising a layer containing a pyridyl group or a quinolyl group.