JPS61182049A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a laminate type electrophotographic sensitive body high in sensitivity and extremely low in residual potential after durability test by using a specified polycyclic quinone type pigment for an electrostatic charge generating layer and a specified ketazine deriv. for a charge transfer layer. CONSTITUTION:The charge generating layer contains a polycyclic quinone type pigment represented by formula (I), and the charge transfer layer contains a ketazine deriv. represented by formula (II) in which R1-R4 are each optionally substd. alkyl, aralkyl, phenyl, a residue for forming a 5- or 6-membered ring together with an N atom, and independent of each other. The charge generating layer is formed into a thin layer, preferably, in a thickness of <=10mum, especially, 0.01-1mum, and when the charge transfer material is added to the charge generating layer, it is preferred to add the ketazine deriv. in a charge transfer material to charge generating material ratio of (<=10):1, especially, (0.01-1):1 by weight, from the view points of ensuring high sensitivity, low residual potential, and high stability against repeated uses.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷輸送層と電荷
発生層を有した電子写真感光体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an organic photoconductor, and particularly to an electrophotographic photoreceptor having a charge transport layer and a charge generation layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。Electrophotographic photoreceptors using inorganic photoconductors such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide as photosensitive components have been known so far.

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
ア゛ントラ七ン、ピラゾリ／類、オキサジアゾール類、
ヒドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の
有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニ
ン染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染
料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン
染料などの有機顔料や染料が知られている。特に、光導
電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成
が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物
を選択できるバリエーションが拡大されたことなどから
、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。On the other hand, since the discovery that certain organic compounds exhibit photoconductivity, many organic photoconductors have been developed. For example, organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, carbazole,
Anthra7ane, pyrazoli/s, oxadiazoles,
Low-molecular organic photoconductors such as hydrazones and polyarylalkanes, and organic pigments such as phthalocyanine pigments, azo pigments, cyanine dyes, polycyclic quinone pigments, perylene pigments, indigo dyes, thioindigo dyes, and squaric acid methine dyes. and dyes are known. In particular, photoconductive organic pigments and dyes are easier to synthesize than inorganic materials, and the variety of compounds that exhibit photoconductivity in an appropriate wavelength range has expanded, making it possible to use a large number of photoconductive compounds. Conductive organic pigments and dyes have been proposed.

例えば、米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６
１４号、同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号
、同第４２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同第
４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２９
３６２８号明細書などに開示された様に電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質と
して光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光
体などが知られている。For example, US Pat. No. 4,123,270, US Pat. No. 42,476
No. 14, No. 4251613, No. 4251614, No. 4256821, No. 4260672, No. 4268596, No. 4278747, No. 429
As disclosed in Japanese Patent No. 3628, electrophotographic photoreceptors are known that use a disazo pigment exhibiting photoconductivity as a charge generation substance in a photosensitive layer that is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer.

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイン
ダーを適当に選択することによって塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロールできる利点を有している。Electrophotographic photoreceptors using such organic photoconductors can be produced by coating by appropriately selecting a binder, so it is possible to provide photoreceptors with extremely high productivity and at low cost. It has the advantage of being able to freely control the sensitive wavelength range.

電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
積層することによって得られる積層型感光体は、他の単
層型感光体よシも感度や耐久テスト後の残留電位の上昇
などで有利であるが、未だ十分なレベルとはいえなかっ
た。The laminated photoreceptor, which is obtained by laminating a charge transport layer and a charge generation layer mainly composed of a charge generation material, is different from other single layer photoreceptors due to its sensitivity and increased residual potential after durability tests. Although it was advantageous, it was still not at a sufficient level.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks and provide a laminated electrophotographic photoreceptor with high sensitivity and extremely low residual potential even after a durability test.

本発明は、上記目的を導電性支持体上に電荷発生材料を
主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする
電荷輸送層の二層を有する積層型電子写真感光体におい
て、電荷発生層に特定の多環キノン系顔料を用い、且つ
電荷輸送層に特定のケタジン系化合物を持いることによ
シ達成しようとするものである。The present invention aims to achieve the above object in a laminated electrophotographic photoreceptor having two layers, a charge generation layer containing a charge generation material as a main component and a charge transport layer containing a charge transport material as a main component, on a conductive support. This is achieved by using a specific polycyclic quinone pigment in the generation layer and having a specific ketazine compound in the charge transport layer.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を設けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層
が式（１） で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成り、電荷
輸送層が一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基、アリ−基あるいは窒素
原子と共に環状アミノ基を形成する残基を表わし、それ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。） で表わされるケタジン系化合物を含む層からなることを
特徴とする電子写真感光体である。The present invention provides a multilayer electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, in which the charge generation layer is comprised of a layer containing a polycyclic quinone pigment represented by formula (1). , the charge transport layer has the general formula (II) (wherein R1, R2, R3 and R4 are an alkyl group, an aralkyl group, an ary group which may have a substituent, or a residue forming a cyclic amino group together with a nitrogen atom). This is an electrophotographic photoreceptor characterized by comprising a layer containing a ketazine compound represented by the following formulas.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るために、できる限シ多くの電荷発
生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良く
電荷輸送層に注入するために、薄膜層、例えば１０ミク
ロン以下好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜
厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。このことは、入
射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷
キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリア
を再結合や捕獲（トラッ７″′）にょカ失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。In the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charge generation layer contains as much charge generation material as possible in order to obtain sufficient absorbance, and efficiently injects generated charge carriers into the charge transport layer. Therefore, it is desirable to use a thin film layer, for example, a thin film layer having a thickness of 10 microns or less, preferably 0.01 micron to 1 micron. This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer, generating many charge carriers, and that the generated charge carriers are not recombined or captured (trapped) and deactivated. This is due to the need to inject into the charge transport layer.

本発明に用いられる電荷発生材料は式（１）で表わされ
る多環キノン系顔料である。The charge generating material used in the present invention is a polycyclic quinone pigment represented by formula (1).

電荷発生層は上述の顔料と必要に応じ電荷輸送材料を適
当なバインダーと共に（バインダーがなくても可）基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置により蒸着膜を形成することによって得ることができ
る。The charge generation layer can be formed by coating the above-mentioned pigment and, if necessary, a charge transporting material together with a suitable binder (or without a binder) on the substrate, or by forming a vapor deposited film using a vacuum vapor deposition apparatus. can be obtained by

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁製樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレ
ート（ビスフェノールＡと７タル酸の縮重合体等）、ポ
リカー？ネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
プリアミド、ポリビニルピリジン、セＡ／Ｃ１−ス系樹
脂、ウレタン樹脂、工Ｉキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を
挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、
８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が適してい
る。The binder that can be used when forming the charge generating layer by coating can be selected from a wide variety of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene. Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (condensation polymer of bisphenol A and 7-talic acid, etc.), polycarbonate, etc. nate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide resin,
Insulating resins such as polyamide, polyvinylpyridine, CeA/C1-based resin, urethane resin, Polymeroxy resin, casein, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone can be mentioned. The resin contained in the charge generation layer is
A content of 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less is suitable.

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なシ、また下達の電荷発生層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イングロパノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチ
ルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ノ・
ロダン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類等を用いることができる。The solvent that dissolves these resins varies depending on the type of resin, and it is preferable to select a solvent that does not dissolve the underlying charge generation layer or undercoat layer. Specific organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, and ingropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, amides such as N,N-methylformamide, N,N-dimethylacetamide, and dimethyl Sulfoxides such as sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, aliphatic compounds such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene, etc.
Rhodanized hydrocarbons or aromatics such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. can be used.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ピードコーチインク法、
マイヤーバーコーティング法、ブｔ、ｚ　　）Ｉコーテ
ィング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティ
ング法等のコーティング法を用いて行なうことができる
。乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことがで
きる。Coating methods include dip coating method, spray coating method, spinner coating method, peed coach ink method,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer bar coating method, a butt, z)I coating method, a roller coating method, a curtain coating method, or the like. For drying, it is preferable to dry to the touch at room temperature and then heat dry. Heat drying at 30°C to 200°C for 5 minutes to 2
It can be carried out stationary or under a draft for a time range of hours.

電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送材料 層の上に積層されていてもよく、またその下に積層され
ていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電荷発生層の上
に積層されていることが、繰り返し耐久時における感光
体表面の劣化が少なく、さらに電荷輸送層中のバインダ
ーを選択することにより、より良好な感光体表面を形成
できるという点で望ましい。The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer described above, and has the function of receiving and taking charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. have. At this time, it may be laminated on top of this charge transporting material layer, or may be laminated below it. However, since the charge transport layer is laminated on the charge generation layer, there is less deterioration of the photoreceptor surface during repeated durability, and by selecting a binder in the charge transport layer, it is possible to improve the photoreceptor surface. It is desirable in that it can form a surface.

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、上述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、遠
赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含する
。電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電
荷キャリヤが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。The substance that transports charge carriers in the charge transport layer (hereinafter simply referred to as charge transport substance) is preferably substantially insensitive to the wavelength range of electromagnetic waves to which the charge generation layer is sensitive. The term "electromagnetic waves" as used herein includes the broad definition of "light rays" including γ-rays, X-rays, far-infrared rays, and the like. When the photosensitive wavelength range of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, charge carriers generated in both layers trap each other, resulting in a decrease in sensitivity.

本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式（ＩＩ）で
表わされるケタジン系化合物である。The charge transport substance used in the present invention is a ketazine compound represented by general formula (II).

（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，及びＲ４は置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基、アリ−基あるいは窒素
原子と共に環状アミノ基を形成する残基を表わし、それ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。） このケタジン系化合物は、電荷輸送物質として上記の如
き条件を備えるものであり、特に感度・耐久性の点にお
いて優れた性質を有している。(In the formula, R, , R2, R, and R4 represent an alkyl group, an aralkyl group, an ary group, which may have a substituent, or a residue that forms a cyclic amino group together with a nitrogen atom, and are the same. (The ketazine compounds may be different from each other.) This ketazine compound satisfies the above-mentioned conditions as a charge transport substance, and has particularly excellent properties in terms of sensitivity and durability.

本発明に用いられる一般式（Ｉｆ）で表わされるケタジ
ン化合物について代表的な化合物を表１に例示する。Representative compounds of the ketazine compound represented by the general formula (If) used in the present invention are illustrated in Table 1.

表　　１ａ 表　　１ｂ また、本発明においては、電荷輸送層で用いる上記ケタ
ジン化合物等を電荷発生層に添加することが出来、その
増感効果は一層顕著なものとなる。Table 1a Table 1b Furthermore, in the present invention, the above-mentioned ketazine compound used in the charge transport layer can be added to the charge generation layer, and the sensitizing effect thereof becomes even more remarkable.

電荷発生層に電荷輸送材料を添加する場合、ケタジン化
合物は、電荷発生材料の１０倍（重量比）以下、好まし
くは０．０１〜１倍（重量比）が高感度・低残留電位・
繰り返し安定性の点から適当である。When adding a charge transport material to the charge generation layer, the ketazine compound should be 10 times or less (weight ratio), preferably 0.01 to 1 times (weight ratio) of the charge generation material to achieve high sensitivity, low residual potential,
This is appropriate from the viewpoint of repeated stability.

ケタノン化合物を含む電荷輸送層を形成するには、適当
なバインダーを選択することによって被膜形成ができる
。バインダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル
樹脂、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリカーゲネ
ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポ
リマー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスル
ホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。To form a charge transport layer containing a ketanone compound, a film can be formed by selecting an appropriate binder. Resins that can be used as binders include, for example, acrylic resin, polyacrylate, polyester, polycargenate, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, chlorinated rubber, etc. and organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene.

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンでおるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、上述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。Since the charge transport layer has a limit in its ability to transport charge carriers, it cannot be made thicker than necessary. Generally, the range is 5 microns to 30 microns, with a preferred range of 8 microns to 20 microns. When forming the charge transport layer by coating, an appropriate coating method as described above can be used.

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体すなわち導電性支持体の上
に設けられる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデ
ン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金
等を用いることができ、その他にアルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム
−酸化錫合金等を真空蒸着法によって被膜形成した層を
有するプラスチック（例えば、カー？ンブラック、銀粒
子等）を適当なバインダーとともにプラスチックの上に
被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た基体や導電性ポリマーを有するプラスチック等を用い
ることができる。A photosensitive layer having such a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer, that is, a conductive support. As the substrate having the conductive layer, materials that are conductive themselves such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold, and platinum can be used. In addition, plastics (for example, carbon black, silver particles, etc.) having a layer formed by vacuum deposition of aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, indium oxide-tin oxide alloy, etc., are used together with a suitable binder. A substrate coated on plastic, a substrate made of plastic or paper impregnated with conductive particles, a plastic containing a conductive polymer, etc. can be used.

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロール、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノ
ール樹脂、／１アミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０１共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ムなどによって形成できる。A subbing layer having barrier and adhesive functions can also be provided between the conductive layer and the photosensitive layer. The subbing layer is casein,
Polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-
It can be formed from acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenolic resin, /1 amide (nylon 6, nylon 66, nylon 6101 copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide, etc.

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜４０ミクロン、好ま
しくは、０．１ミクロン〜３ミクロンが適当である。The thickness of the undercoat layer is suitably 0.1 micron to 40 micron, preferably 0.1 micron to 3 micron.

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層の電荷輸送物質が電
子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要がアリ、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
あと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。この様
にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば
可視像が得られる。これを直接定着するか、あるいはト
ナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、現像し
定着することができる。When using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order, and the charge transport material in the charge transport layer is an electron transport material, it is necessary to positively charge the surface of the charge transport layer. When exposed to light after being charged, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area, and then reach the surface to neutralize the positive charge, causing a decrease in surface potential and creating static electricity between the exposed area and the unexposed area. Contrast occurs. A visible image can be obtained by developing the electrostatic latent image thus formed with a negatively charged toner. This can be directly fixed, or the toner image can be transferred to paper, plastic film, etc. and then developed and fixed.

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。Alternatively, a method may be used in which the electrostatic latent image on the photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, then developed and fixed. The type of developer, the developing method, and the fixing method may be any known ones or known methods, and are not limited to specific ones.

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があυ、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。On the other hand, when the charge transport material consists of a hole transport material, it is necessary to negatively charge the surface of the charge transport layer, and when exposed to light after charging, holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area. After that, it reaches the surface and neutralizes the negative charges, resulting in attenuation of the surface potential and an electrostatic contrast between it and the unexposed area.

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。During development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transport material is used.

本発明にかかる電子写真感光体は紫外線、オゾン等によ
る劣化、オイル等による汚れ、金属等の切シ粉による傷
つき、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光
体当接部材による感光体の傷つき、削れを防止する目的
で電荷発生層または電荷輸送層上に更に保護層を設けて
も良い。この保護層上に静電潜像を形成するためには、
表面抵抗率が１００以上であることが望ましい。The electrophotographic photoreceptor according to the present invention is subject to deterioration due to ultraviolet rays, ozone, etc., dirt due to oil, etc., scratches due to cutting powder of metal, etc., and damage to the photoreceptor due to photoreceptor contact members such as developing members, transfer members, cleaning members, etc. A protective layer may be further provided on the charge generation layer or the charge transport layer for the purpose of preventing scratching. To form an electrostatic latent image on this protective layer,
It is desirable that the surface resistivity is 100 or more.

本発明で用いる保護層は、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、ポリカー？ネート、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリ
ウレタン、スチレン−ブタノエンコポリマー、スチレン
−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し
た液を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。The protective layer used in the present invention may be polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate, etc. A solution prepared by dissolving resins such as ester, acrylic resin, methacrylic resin, nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butanoene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, and styrene-acrylonitrile copolymer in a suitable organic solvent is used to form a photosensitive layer. Can be formed by coating and drying.

また前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加えること
ができる。この際、保護層の膜厚は、一般に０．０５〜
２０ミクロン、特に好ましくは０．２〜５ミクロンの範
囲である。Moreover, additives such as ultraviolet absorbers can be added to the resin liquid. At this time, the thickness of the protective layer is generally 0.05~
20 microns, particularly preferably in the range 0.2 to 5 microns.

以下、本発明を実施例に従って説明する。Hereinafter, the present invention will be explained according to examples.

実施例１ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水ｍ
液＜カゼイン１１．２．ｌｉ＋、２８％アンモニア水１
ｇ、水２２２ｍ）をコーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量１．０　ｇ／ｍ２の下引層を形成した。Example 1 Casein ammonia water m on aluminum cylinder
Liquid <casein 11.2. li+, 28% ammonia water 1
g, 222 m of water) was applied by a coating method and dried to form a subbing layer with a coating weight of 1.0 g/m2.

次に、式（Ｉ）で示される電荷発生材料１重量部、ブチ
ラール樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学印製）１重
量部とイソプロピルアルコール３０重量部をゴールミル
分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷
発生層を形成した。Next, 1 part by weight of the charge generating material represented by formula (I), 1 part by weight of butyral resin (S-LEC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 30 parts by weight of isopropyl alcohol were dispersed for 4 hours using a Goal Mill disperser. This dispersion was applied onto the previously formed subbing layer by a dip coating method and dried to form a charge generation layer.

この時の膜厚は０．３μであった。次に、表１の化合物
＆（１）のケタジン系化合物１重量部、ポリスルホン樹
脂（Ｐ１７００　ニユニオンカーバイト社製）１重量部
とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪拌機で攪拌
溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング
法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の
膜厚は、１２μであった。The film thickness at this time was 0.3μ. Next, 1 part by weight of the compound shown in Table 1 and the ketazine compound (1), 1 part by weight of polysulfone resin (P1700 manufactured by Union Carbide Co., Ltd.), and 6 parts by weight of monochlorobenzene were mixed and dissolved by stirring with a stirrer. This liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating and dried to form a charge transport layer. The film thickness at this time was 12μ.

こうして調製した感光体に−５ｋＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖ。）。Corona discharge of -5 kV was applied to the photoreceptor thus prepared. The surface potential at this time was measured (initial potential V).

さらに、この感光体゛を５秒間暗所で放置した後の表面
電位を測定した（暗減衰ｖ５）。感度は、暗減衰した後
の電位ｖ５を１／２に減衰するに必要な露光ｉｔ　（Ｅ
１１２　ｔｕｘ−ａｅｃ）を測定することによって評価
した。Further, the surface potential of this photoreceptor was measured after it was left in a dark place for 5 seconds (dark decay v5). The sensitivity is defined as the exposure it (E
112 tux-aec).

これらの結果は、次のとおシであった。These results were as follows.

Ｖｏニー６００がルト Ｖ５ニー５８５＆ルト Ｅ＋７２　：　　４．７　ｔｕｘＨｓｅｅ実施例２〜５ 実施例１で用いた化合物ム（１）の化合物に代えて、表
１に示す化合物をそれぞれ用いたほかは、実施例１と全
く同様の方法で感光体を調製し、この感光体の特性を測
定した。これらの結果を表２に示す。Vony 600 was Ruto V5 Ni 585 & Ruto E+72: 4.7 tuxHsee Examples 2 to 5 Except that the compounds shown in Table 1 were used in place of the compound (1) used in Example 1, the following examples were carried out. A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, and the characteristics of this photoreceptor were measured. These results are shown in Table 2.

表　　２ 実施例　化合物＆Ｖｏ　（−Ｖ）　　Ｖｓ　（−Ｖ）　
　Ｅ　１／２Ｌｕｘ＠ｍａｅ ２　２　６１５６００　５．８ ３　３　５９５５８０　４．９ ４　４　６００５８０　５．２ ５　５　６２０６０５　５．５ 比較例１〜６ 実施例１で用いたケタジン化合物に代えて表３に示す電
荷輸送物質を用いた他は、全く同様の方法で感光体を作
成した。その帯電特性を表４に示すＯ 表　　３ ２Ｈ５ 比較例　比較電荷　　　　　比較電荷輸送材料構造式衣
　　４ 比較例　比較電荷　　　Ｖｏ（−Ｖ）　　Ｖ５（−Ｖ）
　　Ｅ１／２輸送物質憲　　　　　　　　　　　　６゜
８．３゜。Table 2 Example Compound & Vo (-V) Vs (-V)
E 1/2Lux@mae 2 2 615600 5.8 3 3 595580 4.9 4 4 600580 5.2 5 5 620605 5.5 Comparative Examples 1 to 6 In place of the ketazine compound used in Example 1, the compounds shown in Table 3 were used. A photoreceptor was prepared in exactly the same manner except that a charge transport material was used. Its charging characteristics are shown in Table 4. Table 3 2H5 Comparative example Comparative charge Comparative charge transport material structural formula 4 Comparative example Comparative charge Vo (-V) V5 (-V)
E1/2 transport substance constitution 6°8.3°.

１　１　５９５５７０７．４ ２　２　５９０５７０６．９ ３　３　６００５７５７．１ ４　４　６１５５８５８．０ ５　５　５９０５６０７．７ ６　６　５８５５６５７．５ 実施例および比較例の結果から明らかのように、本発明
の積層型感光体は比較例の感光休息１〜Ｉ６６に比べ、
きわめて高感度の感光体が得られたことが判る。さらに
実施例１〜３の感光体を複写機（ＮＰ−１５０２：キヤ
ノン株式会社製）を用いて、画像出しを２００００回繰
返した。その結果、いずれの感光体も２００００回繰返
した後にも良質表面偉が得られた。この結果本発明の感
光体は耐久性においてもきわめて優れたものであること
が判る。1 1 5955707.4 2 2 5905706.9 3 3 6005757.1 4 4 6155858.0 5 5 5905607.7 6 6 5855657.5 As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, the laminated photoreceptor of the present invention Compared to the comparative example photoresistance 1 to I66,
It can be seen that a photoreceptor with extremely high sensitivity was obtained. Furthermore, images were produced 20,000 times using the photoconductors of Examples 1 to 3 using a copying machine (NP-1502: manufactured by Canon Inc.). As a result, good quality surface roughness was obtained for all photoreceptors even after repeating 20,000 times. As a result, it can be seen that the photoreceptor of the present invention has extremely excellent durability.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上から明らかな如く、本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環キノン系顔料を用い、且つ電荷輸
送層に特定のケタジン系化合物を用いることにょシ従来
のものに比べてきわめて感度の高い積層型電子写真感光
体を提供することを可能とした。As is clear from the above, the present invention uses a specific polycyclic quinone pigment as a charge generation material in the charge generation layer and a specific ketazine compound in the charge transport layer, thereby achieving extremely high sensitivity compared to conventional ones. This makes it possible to provide a laminated electrophotographic photoreceptor with high

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
けた積層型の写真感光体において、電荷発生層が式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成り、電荷
輸送層が一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリー基ある
いは窒素原子と共に環状アミノ基を形成する残基を表わ
し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。） で表わされるケタジン系化合物を含む層からなることを
特徴とする電子写真感光体。(1) In a laminated photographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, the charge generation layer has the formula (
I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼It consists of a layer containing a polycyclic quinone pigment represented by (I), and the charge transport layer is the general formula (II).▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II ) (In the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4 represent an alkyl group, an aralkyl group, an ary group which may have a substituent, or a residue forming a cyclic amino group together with a nitrogen atom, and even if they are the same, 1. An electrophotographic photoreceptor comprising a layer containing a ketazine compound represented by: （２）電荷発生層に一般式（II）で表わされるケタジン
系化合物を含む特許請求の範囲第１項記載の電子写真感
光体。(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge generation layer contains a ketazine compound represented by formula (II).