JPS61189553A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPS61189553A
JPS61189553A JP2942585A JP2942585A JPS61189553A JP S61189553 A JPS61189553 A JP S61189553A JP 2942585 A JP2942585 A JP 2942585A JP 2942585 A JP2942585 A JP 2942585A JP S61189553 A JPS61189553 A JP S61189553A
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JP
Japan
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layer
charge
charge transfer
substituted
charge generation
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Application number
JP2942585A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Junichi Kishi
淳一 岸
Masataka Yamashita
眞孝 山下
Masami Okunuki
奥貫 正美
Noboru Kashimura
昇 樫村
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2942585A priority Critical patent/JPS61189553A/en
Publication of JPS61189553A publication Critical patent/JPS61189553A/en
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
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    • G03G5/0609Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen

Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and to reduce residual potential after durability test by using a polycyclic quinone type pigment for an electrostatic charge generating layer and a specified hydrazone deriv. for a charge transfer layer. CONSTITUTION:The charge generating layer formed together with the charge transfer layer on the conductive substrate of a laminate type electrophotographic sensitive body contains the polycyclic quinone type pigment represented by formula (1) and the charge transfer layer contains the charge transfer material of a hydrazone deriv. represented by formula (2) in which R1, R2 are each H, optionally substd. aryl or optionally substd. heterocyclic, and R3, R4 are each optionally substd. alkyl, such aralkyl, such aryl, or such heterocyclic, and R5 is a divalent org. residue. it is preferred that the charge generating layer contains the charge generating materials much as possible in order to obtain sufficient light absorbance, and is formed into a thin layer, for example, <=10mum thick in order to inject generated charge carriers efficiently to the charge transfer layer. Since the charge transfer layer is limited to the upper thickness limit for transferring the charge carriers, it is impossible to make the layer too thick, and it is formed generally in a thickness of 5-30mum, general, and preferably, 8-20mum.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷輸送層と電荷
発生層を有した電子写真感光体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an organic photoconductor, and particularly to an electrophotographic photoreceptor having a charge transport layer and a charge generation layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。
Electrophotographic photoreceptors using inorganic photoconductors such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide as photosensitive components have been known so far.

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。例
えば、ぼり−N−ビニルカルバゾール、?リビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサノアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインソゴ染料あるいはスフエアリ。
On the other hand, since the discovery that certain organic compounds exhibit photoconductivity, many organic photoconductors have been developed. For example, Bori-N-vinylcarbazole,? organic photoconductive polymers such as libinylanthracene, carbazole,
Low-molecular organic photoconductors such as anthracene, pyrazolines, oxanoazoles, hydrazones, polyarylalkanes, phthalocyanine pigments, azo pigments, cyanine dyes, polycyclic quinone pigments, perylene pigments, indigo dyes, thioinsogo dyes Or a sphere.

り酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られている。Organic pigments and dyes such as methine phosphate dyes are known.

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に
比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるバリエージ、ンが拡大されたこ
となどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案さ
れている。
In particular, organic pigments and dyes with photoconductivity are easier to synthesize than inorganic materials, and the range of options for selecting compounds that exhibit photoconductivity in an appropriate wavelength range has expanded, so there are many available. Photoconductive organic pigments and dyes have been proposed.

例えば、米国特許第4123270号、同第42476
14号、同第4251613号、同第4251614号
、同第4256821号、同第4260672号、同第
4268596号、同第4278747号、同第429
3628号明細書などに開示された様に電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質と
して光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光
体などが知られている。
For example, US Pat. No. 4,123,270, US Pat. No. 42,476
No. 14, No. 4251613, No. 4251614, No. 4256821, No. 4260672, No. 4268596, No. 4278747, No. 429
As disclosed in Japanese Patent No. 3628, electrophotographic photoreceptors are known that use a disazo pigment exhibiting photoconductivity as a charge generation substance in a photosensitive layer that is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer.

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイン
ダーを適当に選択することによって塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロールできる利点を有している。
Electrophotographic photoreceptors using such organic photoconductors can be produced by coating by appropriately selecting a binder, so it is possible to provide photoreceptors with extremely high productivity and at low cost. It has the advantage of being able to freely control the sensitive wavelength range.

電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
積層することによりて得られる積層型感光体は、他の単
層量感光体よシも感度や耐久テスト後の残留電位の上昇
などで有利であるが、未だ十分なレベルとはいえなかり
た。
The laminated photoreceptor obtained by laminating a charge transport layer and a charge generation layer mainly composed of a charge generation material has higher sensitivity and higher residual potential after durability tests than other single-layer photoreceptors. Although it is advantageous, it is still not at a sufficient level.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks and provide a laminated electrophotographic photoreceptor with high sensitivity and extremely low residual potential even after a durability test.

本発明は、上記目的を導電性支持体上に電荷発生材料を
主成分とする電荷発生層と電荷発生材料を主成分とする
電荷輸送層の二層を有する積層型電子写真感光体におい
て、電荷発生層に特定の多環キノン系顔料を用い、且つ
電荷輸送層に特定のヒドラゾン系化合物を用いることに
よシ達成しようとするものである。
The present invention aims to achieve the above object by providing a laminated electrophotographic photoreceptor having two layers, a charge generation layer containing a charge generation material as a main component and a charge transport layer containing a charge generation material as a main component, on a conductive support. This is achieved by using a specific polycyclic quinone pigment in the generation layer and a specific hydrazone compound in the charge transport layer.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を設けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層
が式(I) で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成シ。
The present invention provides a multilayer electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, in which the charge generation layer is composed of a layer containing a polycyclic quinone pigment represented by formula (I). Sh.

電荷輸送層が一般式■ (式中、R1,およびR2は水素原子、置換もしくは未
置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素環基
を示す。R5およびR4は、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基又は置換もしくは未置換の複素
環基を示す。R5は2価の有機残基を示す。) で表わされるヒドラゾン系化合物を含む層からなること
を特徴とする電子写真感光体である。
The charge transport layer has the general formula (where R1 and R2 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R5 and R4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group). , a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R5 represents a divalent organic residue.) From a layer containing a hydrazone compound represented by This is an electrophotographic photoreceptor characterized by the following.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るためK、できる限シ多くの電荷発
生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良く
電荷輸送層に注入するために、薄膜層、例えば10ミク
ロン以下好ましくは0.01ミクロン〜1ミクロンの膜
厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。このととは、入
射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷
キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリア
を再結合や捕獲(トラップ)によシ失活することなく電
荷輸送層に注入する必要があることに起因している。
In the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charge generation layer contains as much charge generation material as possible to obtain sufficient absorbance, and efficiently injects generated charge carriers into the charge transport layer. Therefore, it is desirable to use a thin film layer, for example, a thin film layer having a thickness of 10 microns or less, preferably 0.01 micron to 1 micron. This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer, generating a large number of charge carriers, and that the generated charge carriers can be recombined or captured (trapped) to generate a charge without being deactivated. This is due to the need to inject into the transport layer.

本発明に用いられる電荷発生材料は式(1)で表わされ
る多環キノン系顔料である。
The charge generating material used in the present invention is a polycyclic quinone pigment represented by formula (1).

電荷発生層は上述の顔料と必要に応じ電荷輸送材料を適
当なバインダーと共に(バインダーがなくても可)基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置によシ蒸着膜を形成することによって得ることができ
る。
The charge generation layer can be formed by coating the above-mentioned pigment and, if necessary, a charge transporting material together with a suitable binder (or without a binder) on the substrate, and then forming a vapor-deposited film using a vacuum vapor deposition apparatus. You can get it by doing

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁製樹脂から選択でき、またIリ
ーN−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくは、Iリビニルツチラール、ボリアリレ
ート(ビスフェノールAと7タル酸の縮重合体等)、テ
リカーブネート、?リエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、力ぜイン、ポリビニルア
ルコール、プリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げ
ることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、80
重量−以下、好ましくは40重量%以下が適している。
The binder that can be used in forming the charge generating layer by coating can be selected from a wide variety of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as I-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene. Preferably, I-rivinyltutilal, polyarylate (condensation polymer of bisphenol A and 7-talic acid, etc.), telicarbanate, ? polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide resin,
polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin,
Examples include insulating resins such as urethane resin, epoxy resin, resin, polyvinyl alcohol, and privinylpyrrolidone. The resin contained in the charge generation layer is 80
A weight below -, preferably below 40% by weight is suitable.

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によりて異
なシ、また下達の電荷発生層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。
The solvent that dissolves these resins varies depending on the type of resin, and it is preferable to select a solvent that does not dissolve the underlying charge generation layer or undercoat layer.

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
インプロノ臂ノール等のアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、N、
N−ジメチルホルムアミド、 N、N−ツメチルアセト
アミド等のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロンラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類アルイは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類等を用い
ることができる。
Specific organic solvents include methanol, ethanol,
Alcohols such as imprononol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, N,
Amides such as N-dimethylformamide and N,N-trimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrone, dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, chloroform,
As aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichlorethylene, aromatic compounds such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, and dichlorobenzene can be used.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパー;−ティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。
Coating methods include dip coating method, spray coach ink method, spinner coating method, bead coating method,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer-Perting method, a blade coating method, a roller coach ink method, or a curtain coating method. For drying, it is preferable to dry to the touch at room temperature and then heat dry.

加熱乾燥は、30℃〜200℃で5分〜2時間の範囲の
時間で静止または送風下で行なうことができる。
Heat drying can be carried out at 30° C. to 200° C. for a period of 5 minutes to 2 hours, either stationary or with air blowing.

電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、とれらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されてい【もよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが、繰シ返し
耐久時における感光体表面の劣化が少なく、さらに電荷
輸送層中のバインダーを選択することによシ、よシ良好
な感光体表面を形成できるという点で望ましい。
The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer described above and is capable of receiving and receiving charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. It has a function. At this time, this charge transport layer may be laminated on or under the charge generation layer. However, since the charge transport layer is laminated on the charge generation layer, there is less deterioration of the surface of the photoreceptor during repeated durability tests, and further, by selecting the binder in the charge transport layer, This is desirable in that a good photoreceptor surface can be formed.

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質(以下
、単に電荷輸送物質という)は、上述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、r線、X線、遠
赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含する
。電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電
荷キャリヤが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。
The substance that transports charge carriers in the charge transport layer (hereinafter simply referred to as charge transport substance) is preferably substantially insensitive to the wavelength range of electromagnetic waves to which the charge generation layer is sensitive. The term "electromagnetic waves" used herein includes the broad definition of "light rays" including r-rays, X-rays, far-infrared rays, and the like. When the photosensitive wavelength range of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, charge carriers generated in both layers trap each other, resulting in a decrease in sensitivity.

本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式(II)で
表わされるヒドラゾン系化合物である。
The charge transport material used in the present invention is a hydrazone compound represented by general formula (II).

(式中、R1,およびR2は水素原子、置換もしくは未
置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素環基
を示す。R5およびR4は、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基又は置換もしくは未置換の複素
環基を示す。R5は2価の有機残基を示す。) このヒドラゾン系化合物は、電荷輸送物質として上記の
如き条件を備えるものであシ、特に感度・耐久性の点に
おいて優れた性質を有している。
(In the formula, R1 and R2 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R5 and R4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group) group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R5 represents a divalent organic residue.) This hydrazone compound satisfies the above conditions as a charge transport substance. It has excellent properties, especially in terms of sensitivity and durability.

本発明に用いられる一般弐G[)で表わされるヒドラジ
シン化合物について代表的な化合物を表1に例示する。
Table 1 shows typical hydrazicine compounds represented by 2G[) used in the present invention.

N      N 内    悶 JCJ また、本発明においては、電荷輸送層で用いる上記ヒド
ラゾン化合物等を電荷発生層に添加することが出来、そ
の増感効果は一層顕著なものとなる。
Further, in the present invention, the above-mentioned hydrazone compound used in the charge transport layer can be added to the charge generation layer, and the sensitizing effect thereof becomes even more remarkable.

電荷発生層に電荷輸送材料を添加する場合、ヒドラゾン
化合物は、電荷発生材料の10倍(重量比)以下、好ま
しくはo、oi〜1倍(重量比)が高感度・低残留電位
・繰シ返し安定性の点から適当である。
When a charge transport material is added to the charge generation layer, the hydrazone compound should be 10 times (weight ratio) or less, preferably o, oi to 1 times (weight ratio) of the charge generation material to provide high sensitivity, low residual potential, and repeatability. This is appropriate from the viewpoint of return stability.

ヒドラゾン化合物を含む電荷輸送層を形成する罠は、適
当なバインダーを選択することによって被膜形成ができ
る。バインダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリ
ル樹脂、ポリアクリレート、ポリエステル、ブリカーブ
ネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコ
ポリマー、アクリロニトリループタジエ/コポリマー、
ホリビニルプチラール、ポリビニルホルマール、ポリス
ルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム
等の絶縁性樹脂、あるいはプリーN−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有
機光導電性ポリマーを挙げることができる。
A trap for forming a charge transport layer containing a hydrazone compound can be formed into a film by selecting an appropriate binder. Resins that can be used as binders include, for example, acrylic resins, polyacrylates, polyesters, bricarbanates, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrilutadie/copolymers,
Examples include insulating resins such as holvinyl petyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, and chlorinated rubber, and organic photoconductive polymers such as puri-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene.

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、5ミクロン−30tクロンであるが、好ましい範
囲は8ミクロン〜20ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、上述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。     − この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体すなわち導電性支持体の上
忙設けられる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデ
ン、り四人、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金
等を用いることができ、その他にアルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム
−酸化錫合金等を真空蒸着法によりて被膜形成した層を
有するプラスチック(例えば、力一?ンブラック、銀粒
子等)を適当なバインダーとともにプラスチックの上に
被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た基体や導電性?リマーを有するプラスチ、り等を用い
ることができる。
Since the charge transport layer has a limit in its ability to transport charge carriers, it cannot be made thicker than necessary. Generally, it is 5 microns to 30 microns, but the preferred range is 8 microns to 20 microns. When forming the charge transport layer by coating, an appropriate coating method as described above can be used. - A photosensitive layer having such a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer, that is, a conductive support. As the substrate having a conductive layer, the substrate itself is conductive, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, titanium, nickel, indium, gold, platinum, etc. In addition, plastics (e.g., aluminum black, silver particles, etc.) that have a layer formed by vacuum evaporation of aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, indium oxide-tin oxide alloy, etc. A substrate coated on plastic with a suitable binder, a substrate made of plastic or paper impregnated with conductive particles, or conductive? Plasti, resin, etc. with a reamer can be used.

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
Iリビニルアルコール、ニトロセルロール、エチレン−
アクリル酸コーリマー、ポリビニルブチラール、フェノ
ール樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナ
イロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロン等)、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ムなどによって形成できる。
A subbing layer having barrier and adhesive functions can also be provided between the conductive layer and the photosensitive layer. Subbing layer, casein,
I-rivinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-
It can be formed from acrylic acid corimer, polyvinyl butyral, phenolic resin, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide, etc.

下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜40ミクロン、好ま
しくは、0.1ミクロン〜3ミクロンが適当である。
The thickness of the undercoat layer is suitably 0.1 micron to 40 micron, preferably 0.1 micron to 3 micron.

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層の電荷輸送物質が電
子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
あと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。この様
にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば
可視像が得られる。これを直接定着するか、あるいはト
ナー像を紙やプラスチッ゛クフィルム等に転写後、現像
し定着することができる。
When using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order, and the charge transport material in the charge transport layer is an electron transport material, it is necessary to positively charge the surface of the charge transport layer. When exposed to light after being charged, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area, and then reach the surface and neutralize the positive charge, causing the surface potential to attenuate and creating static between the unexposed area and the exposed area. Electrocontrast occurs. A visible image can be obtained by developing the electrostatic latent image thus formed with a negatively charged toner. This can be directly fixed, or the toner image can be transferred to paper, plastic film, etc., then developed and fixed.

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の糧類や現像方
法、定着方法°は公知のものや公知の方法のいずれを採
用しても良く、特定のものに限定されるものではない。
Alternatively, a method may be used in which the electrostatic latent image on the photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, then developed and fixed. The ingredients of the developer, the developing method, and the fixing method may be any known ones or known methods, and are not limited to specific ones.

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があシ、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。
On the other hand, when the charge transport material consists of a hole transport material, it is necessary to charge the surface of the charge transport layer negatively. When exposed to light after charging, holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area. After that, it reaches the surface and neutralizes the negative charges, resulting in attenuation of the surface potential and an electrostatic contrast between it and the unexposed area.

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。
During development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transport material is used.

本発明にかかる電子写真感光体は紫外線、オゾン等によ
る劣化、オイル等による汚れ、金属等の切シ粉による傷
つき、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光
体当接部材による感光体の傷つき、削れを防止する目的
で電荷発生層または電荷輸送物質に更に保護層を設けて
も良い。この保護層上に静電潜像を形成するためKは、
表面抵抗率が10 Ω以上であることが望ましい。
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention is subject to deterioration due to ultraviolet rays, ozone, etc., dirt due to oil, etc., scratches due to cutting powder of metal, etc., and damage to the photoreceptor due to photoreceptor contact members such as developing members, transfer members, cleaning members, etc. A protective layer may be further provided on the charge generation layer or the charge transport material for the purpose of preventing scratching. In order to form an electrostatic latent image on this protective layer, K is
It is desirable that the surface resistivity is 10 Ω or more.

本発明で用いる保護層は、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、ポリカーがネート、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリ
ウレタン、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン
−アクリル酸コホリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し
た液を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。
The protective layer used in the present invention is made of polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate, acrylic resin, methacrylic resin, nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, etc. The photosensitive layer can be formed by dissolving a resin in a suitable organic solvent and applying the solution onto the photosensitive layer and drying it.

また前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加えること
ができる。この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜
20ミクロン、特に好ましくは0.2〜5ミクロンの範
囲である。
Moreover, additives such as ultraviolet absorbers can be added to the resin liquid. At this time, the thickness of the protective layer is generally 0.05~
20 microns, particularly preferably in the range 0.2 to 5 microns.

以下、本発明を実施例に従りて説明する。Hereinafter, the present invention will be explained according to examples.

実施例1 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液(カゼイン11.2P、281アンそニア水11P、
水2221Ll)をコーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量1.0p/W?の下引層を形成した。
Example 1 An ammonia aqueous solution of casein (casein 11.2P, 281 ammonia water 11P,
2221L of water) was applied using a coating method, dried and the coating amount was 1.0p/W? A subbing layer was formed.

次に、式(1)で示される電荷発生材料1重量部、ブチ
ラール樹脂(ニスレックBM−2:積水化学■製)1重
量部とイソプロピルアルコール30重量部を?−ルミル
分散機で4時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷
発生層を形成した。
Next, 1 part by weight of the charge generating material represented by formula (1), 1 part by weight of butyral resin (Nislec BM-2: manufactured by Sekisui Chemical ■), and 30 parts by weight of isopropyl alcohol are added. -Dispersed for 4 hours using a Lumil disperser. This dispersion was applied onto the previously formed subbing layer by a dip coating method and dried to form a charge generation layer.

この時の膜厚は0.3μでちった。次に、表1の化合物
扁(1)であるP−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
N−フェニル−α−す7チルヒドラゾン1重量部、ポリ
スルホン樹脂(P 1700:ユニオンカーバイト社製
)1重量部とモノクロルペンゼ76重量部を混合し、攪
拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した
。この時の膜厚は、12μであった。
The film thickness at this time was 0.3μ. Next, P-diethylaminobenzaldehyde, which is compound (1) in Table 1,
1 part by weight of N-phenyl-α-su7tylhydrazone, 1 part by weight of polysulfone resin (P 1700, manufactured by Union Carbide), and 76 parts by weight of monochloropenze were mixed and dissolved by stirring with a stirrer. This liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating and dried to form a charge transport layer. The film thickness at this time was 12μ.

こうして調製した感光体に−5kVのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した(初期電位vo )
oさらに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面
電位を測定した(暗減衰Va)。
Corona discharge of -5 kV was applied to the photoreceptor thus prepared. The surface potential at this time was measured (initial potential vo)
Furthermore, the surface potential of this photoreceptor was measured after it was left in a dark place for 5 seconds (dark decay Va).

感度は、暗減衰した後の電位v1を棒に減衰するに必要
な露光量(E1/2 lux ’ 161! )を測定
することによって評価した。
Sensitivity was evaluated by measuring the amount of exposure (E1/2 lux' 161!) required to attenuate the potential v1 after dark decay.

これらの結果は、次のとおシであった。These results were as follows.

Vo  :  −600ゴルト v*   :  −590&ルト E1/2  :   5.21ux11sec実施例2
〜10 実施例1で用いた化合物量(1)の化合物に代えて、表
1に示す化合物をそれぞれ用いたほかは、実施例1と全
く同様の方法で感光体を調製し、この感光体の特性を測
定した。これらの結果を表2に示す。
Vo: -600 Gault v*: -590 & Gault E1/2: 5.21ux11sec Example 2
~10 A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used in place of the compound amount (1) used in Example 1. Characteristics were measured. These results are shown in Table 2.

表  2 実施例 化合物A  V6  (−V)  V@  (
−V)  %1ux・5ec2 2 605 590 
5.5 3 3 610 585 5.8 4 4 615 600 6.1 5 5 600 590、 5.5 6 6 605 590 5.3 7 7 600 585 5.4 8 8 590 575 5.9 9 9 610 595 5.7 10 10 590 575 6.2 比較例1〜6 実施例1で用いたヒドラゾン化合物に代えて表3に示す
電荷輸送物質を用いた他は、全く同様の方法で感光体を
作成した。その帯電特性を表4に示す。
Table 2 Example Compound A V6 (-V) V@ (
-V) %1ux・5ec2 2 605 590
5.5 3 3 610 585 5.8 4 4 615 600 6.1 5 5 600 590, 5.5 6 6 605 590 5.3 7 7 600 585 5.4 8 8 590 575 5.9 9 9 610 595 5.7 10 10 590 575 6.2 Comparative Examples 1 to 6 Photoreceptors were prepared in exactly the same manner except that the charge transport materials shown in Table 3 were used in place of the hydrazone compound used in Example 1. The charging characteristics are shown in Table 4.

本 擲        −へ 本 鄭      Fl           啼翠 鄭      り           の諏 表   4 比較例 比較電荷  We  (V)  Vs  (−
V)  EH1uxeaec輸送物質A 1   1     600     570    
 7.02   2     570     550
     7.33   3     580    
 555     7.84   4     610
     590     8.45   5    
 590     570     7.66   6
     595     560     7.2実
施例および比較例の結果から明らかのように、本発明の
積層製感光体は比較例の感光体A1〜A6に比べ、きわ
めて高感度の感光体が得られたことが判る。さらに実施
例1〜3の感光体を複写機(NP−150z:キヤノン
株式会社製)を用いて、画像出しを20000回繰返し
た。その結果、いずれの感光体も20000回繰返した
後にも良質な画像が得られた。この結果本発明の感光体
は耐久性においてもきわめて優れたものであることが判
る。
Comparative example Comparative charge We (V) Vs (-
V) EH1uxeaec transport substance A 1 1 600 570
7.02 2 570 550
7.33 3 580
555 7.84 4 610
590 8.45 5
590 570 7.66 6
595 560 7.2 As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, it can be seen that the laminated photoreceptor of the present invention has extremely high sensitivity compared to the photoreceptors A1 to A6 of Comparative Examples. . Further, images were produced 20,000 times using the photoconductors of Examples 1 to 3 using a copying machine (NP-150z, manufactured by Canon Inc.). As a result, good quality images were obtained for all photoreceptors even after repeating 20,000 times. As a result, it can be seen that the photoreceptor of the present invention has extremely excellent durability.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上から明らかな如く、本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環キノン系顔料を用い、且つ電荷輸
送層に特定のヒドラゾン系化合物を用いることによシ従
来のものに比べてきわめて感度の高い積層型電子写真感
光体を提供することを可能とした。
As is clear from the above, the present invention uses a specific polycyclic quinone-based pigment as a charge-generating material in the charge-generating layer and a specific hydrazone-based compound in the charge transport layer. This makes it possible to provide a laminated electrophotographic photoreceptor with high sensitivity.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
けた積層型の写真感光体において、 電荷発生層が式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成り、電荷
輸送層が一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1、およびR_2は水素原子、置換もしく
は未置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素
環基を示す。R_3およびR_4は、置換もしくは未置
換のアルキル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、
置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは未置
換の複素環基を示す。R_5は2価の有機残基を示す。 ) で表わされるヒドラゾン系化合物を含む層からなること
を特徴とする電子写真感光体。
(1) In a laminated photographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, the charge generation layer is expressed by the formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) It consists of a layer containing a polycyclic quinone pigment, and the charge transport layer has the general formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) (In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms, substituted or unsubstituted. represents an aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R_3 and R_4 are a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group,
Indicates a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R_5 represents a divalent organic residue. ) An electrophotographic photoreceptor comprising a layer containing a hydrazone compound represented by:
(2)電荷発生層に一般式(II)で表わされるヒドラゾ
ン系化合物を含む特許請求の範囲第1項記載の電子写真
感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge generation layer contains a hydrazone compound represented by formula (II).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008300315A (en) * 2007-06-04 2008-12-11 Makita Corp Fuse device and battery provided with the same

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