JPS61183248A - ジクロルニトロベンゼン異性体の分離方法 - Google Patents
ジクロルニトロベンゼン異性体の分離方法Info
- Publication number
- JPS61183248A JPS61183248A JP2197285A JP2197285A JPS61183248A JP S61183248 A JPS61183248 A JP S61183248A JP 2197285 A JP2197285 A JP 2197285A JP 2197285 A JP2197285 A JP 2197285A JP S61183248 A JPS61183248 A JP S61183248A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dcnb
- isomers
- adsorbent
- isomer
- dichloronitrobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はジクロルニトロベンゼン（以下ＤＣＮＢと略す
）異性体の吸着分離方法に関するものである。
）異性体の吸着分離方法に関するものである。
ＤＣＮＢ異性体は農薬、医薬の中間体として重要な物質
である。特に医薬品の原料として該異性体を用いるとき
、該異性体に含まれる不純物による薬効以外の副作用を
減するために高純化したＤＣＮＢ異竹イ本が要求される
。
である。特に医薬品の原料として該異性体を用いるとき
、該異性体に含まれる不純物による薬効以外の副作用を
減するために高純化したＤＣＮＢ異竹イ本が要求される
。
ところがＤＣＮＢ異性体をジクロルベンゼン（以下ＤＣ
ＵＢと略す）異性体の二１〜ロ化反応によって得ようと
すると、例えばＭ−ＤＣＢからは２ ４−ＤｃＮＢおよ
び２６−ＤＣＮＢが、０−ＤＣＢからは２．３−ＤＣＮ
Ｂおよび３．４−ＤＣＮＢが生成する。これらＤＣＢの
二１〜ロ化反応によって生成したＤＣＮＢ異性体同志の
沸点は非常に似通っており、精留によって高純のＤＣＮ
Ｂ異性体を分離回収することが非常に困難となる。また
、これら異性体を高純で分離回収する経済的な手段も未
だ見当らない。
ＵＢと略す）異性体の二１〜ロ化反応によって得ようと
すると、例えばＭ−ＤＣＢからは２ ４−ＤｃＮＢおよ
び２６−ＤＣＮＢが、０−ＤＣＢからは２．３−ＤＣＮ
Ｂおよび３．４−ＤＣＮＢが生成する。これらＤＣＢの
二１〜ロ化反応によって生成したＤＣＮＢ異性体同志の
沸点は非常に似通っており、精留によって高純のＤＣＮ
Ｂ異性体を分離回収することが非常に困難となる。また
、これら異性体を高純で分離回収する経済的な手段も未
だ見当らない。
本発明の目的はＤＣＮＢ異性体混合物から高純のＤＣＮ
Ｂ異性体を吸着分離することにある。特に、−Ｍ−ＤＣ
Ｂのニトロ化にＪ：って生成した２ ４−ＤＣＮＢど
２ ６−ＤＣＮＢを吸着力＃ｔ′？ｌ−ることにある。
Ｂ異性体を吸着分離することにある。特に、−Ｍ−ＤＣ
Ｂのニトロ化にＪ：って生成した２ ４−ＤＣＮＢど
２ ６−ＤＣＮＢを吸着力＃ｔ′？ｌ−ることにある。
Ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明は上記目的を達成するために、少なくとも２種以
上のジクロルニトロベンゼン異性体を含むジクロルニ１
〜［１ベンゼン異性体混合物を分離するに際し−Ｃ１該
異性体混合物をボージャサイ１〜型ゼオライト系吸着剤
と接触させることを特徴どするジクロルニトロベンゼン
異性体の分離方法である。
上のジクロルニトロベンゼン異性体を含むジクロルニ１
〜［１ベンゼン異性体混合物を分離するに際し−Ｃ１該
異性体混合物をボージャサイ１〜型ゼオライト系吸着剤
と接触させることを特徴どするジクロルニトロベンゼン
異性体の分離方法である。
本発明において使用されるボージャサイ１〜型ゼオライ
１〜とは、次式で示される結晶性アルミノシリケートで
ある。
１〜とは、次式で示される結晶性アルミノシリケートで
ある。
０．９±０．２Ｍ且０ ： ＡＩ ２０３ ：ＸＳ！
０ ２ ： ｙ ト１ □ ＯここでＭはカチ
オンを示し、ｎはその原子価を表す。上式のボージャサ
イ１〜型ゼオライ１へはＸ型とＹ型とに分類され、Ｘ型
はＸ−２，５±０．５であり、Ｙ型はｘ＝３〜６で表わ
される。またｙは水和の程度により異なる。カチオンと
しては、周期律表の第１Ａ族、第１Ｂ族および第■Ａ族
の例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀、カル
シウム、バリウム等から選ばれた少なくとも１種が含ま
れるのが好ましい。カチオンｉよ、分Ｍｌ−！ＩＩ−る
目的物により適宜選択するのが好ましい。
０ ２ ： ｙ ト１ □ ＯここでＭはカチ
オンを示し、ｎはその原子価を表す。上式のボージャサ
イ１〜型ゼオライ１へはＸ型とＹ型とに分類され、Ｘ型
はＸ−２，５±０．５であり、Ｙ型はｘ＝３〜６で表わ
される。またｙは水和の程度により異なる。カチオンと
しては、周期律表の第１Ａ族、第１Ｂ族および第■Ａ族
の例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀、カル
シウム、バリウム等から選ばれた少なくとも１種が含ま
れるのが好ましい。カチオンｉよ、分Ｍｌ−！ＩＩ−る
目的物により適宜選択するのが好ましい。
本発明で使用するト記ホーシャザイ１〜型げオシイトは
、一般に先ずＮ４のカチオンを含む粉末状の合成品を得
、このゼオライ１〜の粉末にバインダーどして、例えば
粘土系物質あるいはアルミナゾルを加え、必要なら界面
活性剤あるいは他の￥態化合物を添加して混練したのち
、適当な大ぎさに成型し焼成づる。その後必要なカチオ
ンとイオン交換づる。これらカチオンのイオン交換方法
は、結晶性アルミノシリケ−１への製造に関づ−る知識
を有する当業者には広く知られており、通常はゼオライ
１−に加えようとする１種またはそれ以−１−の可溶性
の水溶液に、そのゼオライｌ〜を接触させることによっ
て実施されうる。
、一般に先ずＮ４のカチオンを含む粉末状の合成品を得
、このゼオライ１〜の粉末にバインダーどして、例えば
粘土系物質あるいはアルミナゾルを加え、必要なら界面
活性剤あるいは他の￥態化合物を添加して混練したのち
、適当な大ぎさに成型し焼成づる。その後必要なカチオ
ンとイオン交換づる。これらカチオンのイオン交換方法
は、結晶性アルミノシリケ−１への製造に関づ−る知識
を有する当業者には広く知られており、通常はゼオライ
１−に加えようとする１種またはそれ以−１−の可溶性
の水溶液に、そのゼオライｌ〜を接触させることによっ
て実施されうる。
イオン交換温度は、通常、室温から１００℃以下が好ま
しく、接触方法はバッチ方式でも流通方式でもよい。さ
らに、吸着剤として使用する前に焼成により吸着水の少
なくとも一部を離脱させ活性化させてから使用する。
しく、接触方法はバッチ方式でも流通方式でもよい。さ
らに、吸着剤として使用する前に焼成により吸着水の少
なくとも一部を離脱させ活性化させてから使用する。
本発明の方法を用いたＤＣＮＢ異性体混合物を吸着弁ｌ
ｖｔするだめの技術は、いわゆるクロマト分取法であっ
てもよいし、またこれを連続化し１＝擬似移動床による
吸着分離方法でもよい。
ｖｔするだめの技術は、いわゆるクロマト分取法であっ
てもよいし、またこれを連続化し１＝擬似移動床による
吸着分離方法でもよい。
擬似移動床による連続的吸着分離技術は、基本的操作と
して次に示す吸着操作、ａｍ操作、脱着操作および脱着
剤回収操作を連続的に循環して実施される。
して次に示す吸着操作、ａｍ操作、脱着操作および脱着
剤回収操作を連続的に循環して実施される。
（１）吸着操作：ＤＣＮＢ異性体混合物がホージャサイ
ト型ゼオライト吸着剤と接触し、強吸着成分が選択的に
吸着される。
ト型ゼオライト吸着剤と接触し、強吸着成分が選択的に
吸着される。
残りの弱吸着成分は、ラフィネート流れとして後で述べ
る脱着剤とともに回収される。
る脱着剤とともに回収される。
（２）！縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸着剤
は後で述べるエクストラフ１〜の一部と接触させられ、
吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され、強吸
着成分が高純化される。
は後で述べるエクストラフ１〜の一部と接触させられ、
吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され、強吸
着成分が高純化される。
（３）脱着操作：高純化された強吸着成分を含む吸着剤
は脱着剤と接触させられ、高純の強吸着成分が吸着剤か
ら追い出され、脱着剤を伴なってエクストラク１へ流れ
として回収される。
は脱着剤と接触させられ、高純の強吸着成分が吸着剤か
ら追い出され、脱着剤を伴なってエクストラク１へ流れ
として回収される。
（４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着して
いる吸着剤はラフイネ−１〜流れの一部と接触させられ
、該吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れと
して回収される。
いる吸着剤はラフイネ−１〜流れの一部と接触させられ
、該吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れと
して回収される。
上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはクロマｌ−
分取に使用する展開剤はｌ） ＣＮ Ｂと容易に蒸留分
離できる化合物が使用できる。
分取に使用する展開剤はｌ） ＣＮ Ｂと容易に蒸留分
離できる化合物が使用できる。
例えば、アルキル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族、酸
素含有芳香族、アルコール類、ケトン類等である。好ま
しくは、Ｃ３〜Ｃ８のアルコール、アニソール、メチル
アニソール等である。脱着剤または展開剤の秤類は、分
離する目的物、ゼオライトのカチオンとの組合上等によ
り適宜選択するのが好ましい。
素含有芳香族、アルコール類、ケトン類等である。好ま
しくは、Ｃ３〜Ｃ８のアルコール、アニソール、メチル
アニソール等である。脱着剤または展開剤の秤類は、分
離する目的物、ゼオライトのカチオンとの組合上等によ
り適宜選択するのが好ましい。
吸着分離をづるための操作条件としては、温度は室温か
ら３５０℃、好ましくは５０〜２５０°Ｃであり、圧力
は大気圧から５０に９／ｃｔｉ−Ｇ、好ましくは大気圧
から４０Ｋｇ／ｃｉ・Ｇである。本発明による吸着分離
は気相でも液相でもよいが、操作温度を低くして原料供
給物あるいは脱着剤の好ましくない副反応を抑えるため
に液相で実施づるのが好ましい。
ら３５０℃、好ましくは５０〜２５０°Ｃであり、圧力
は大気圧から５０に９／ｃｔｉ−Ｇ、好ましくは大気圧
から４０Ｋｇ／ｃｉ・Ｇである。本発明による吸着分離
は気相でも液相でもよいが、操作温度を低くして原料供
給物あるいは脱着剤の好ましくない副反応を抑えるため
に液相で実施づるのが好ましい。
本発明はホージャ１ノイ１へ型ゼオライ１〜型吸着剤を
用いることにより、従来分離し鈍かったジクロルニ１−
〇ベンゼン異性体混合物から、目的とする異性体を高純
度で分離することができる。特に２，４−ＤＣＮＢと２
，６−ＤＣＮＢを効率的に分離するのに顕著な効果を呈
する。
用いることにより、従来分離し鈍かったジクロルニ１−
〇ベンゼン異性体混合物から、目的とする異性体を高純
度で分離することができる。特に２，４−ＤＣＮＢと２
，６−ＤＣＮＢを効率的に分離するのに顕著な効果を呈
する。
〔実施例］
次に本発明の方法を実施例をあげて説明づる。
実施例Ｃは、吸着剤の吸着特性を次式（１）の吸着選択
率（α）でもって表す。
率（α）でもって表す。
ここで、Ａ、ＢはＤ ＣＮ Ｂ異性体のどれか１つを示
し、Ｓは吸肴相、ｌ−は吸肴相ど平衡状態にある液相を
示す。
し、Ｓは吸肴相、ｌ−は吸肴相ど平衡状態にある液相を
示す。
上式の飴が１より人のどきＡ成分が選択的に吸着され、
１より小のとぎはＢ成分が選択的に吸着される。また、
上式のα値が１より人なる吸着剤（あるいは１ｊ：り小
さくＯに近い）はどＡと８の吸着分離が容易となる。
１より小のとぎはＢ成分が選択的に吸着される。また、
上式のα値が１より人なる吸着剤（あるいは１ｊ：り小
さくＯに近い）はどＡと８の吸着分離が容易となる。
実施例１
Ｎａ Ｘ （Ｓ ！ ０２ ／ Ａ Ｉ ２０３ 去
２．５）およびＮａ−Ｙ型（Ｓ！ ０２ ／＝７− ＡＩ ２０３ ＝５．２）のゼオ−ライ１−の粉末にバ
インダーとしてアルミナゾルをＡｌ２Ｏ３換算で１５Ｗ
１％添加し、混線後、押出し成型により２４〜３２％メ
ッシコの造粒品を得る。この造粒品を１００ ’Ｃで約
１２時間乾燥後、５００℃で１時間焼成し、Ｎａ＝Ｘお
よびＮａ−Ｙ型吸肴剤を調製した。
２．５）およびＮａ−Ｙ型（Ｓ！ ０２ ／＝７− ＡＩ ２０３ ＝５．２）のゼオ−ライ１−の粉末にバ
インダーとしてアルミナゾルをＡｌ２Ｏ３換算で１５Ｗ
１％添加し、混線後、押出し成型により２４〜３２％メ
ッシコの造粒品を得る。この造粒品を１００ ’Ｃで約
１２時間乾燥後、５００℃で１時間焼成し、Ｎａ＝Ｘお
よびＮａ−Ｙ型吸肴剤を調製した。
さらに、これら吸着剤を表１に示したカチオンの硝酸塩
の１０ｗｔ％水溶液で４回イオン交換し、表１に示す吸
着剤を調製した。
の１０ｗｔ％水溶液で４回イオン交換し、表１に示す吸
着剤を調製した。
上記吸着剤のＤＣＮＢ異性体間の吸着選択率を測定する
ために、内容積５ｄのオートクレーブ内に吸着剤約２ｇ
および液相混合物的３ｇを充てんし、１５０℃で１１）
８間ときどき撹拌しながら放置した。
ために、内容積５ｄのオートクレーブ内に吸着剤約２ｇ
および液相混合物的３ｇを充てんし、１５０℃で１１）
８間ときどき撹拌しながら放置した。
仕込まれた液相混合物の組成は、ｍｉｘ −ＤＣＮＢ
： ｎ−ヘキサル４：ｎ−ノナン＝５０ ： ５０ ：
５ ［ｗｔ比］であり、ｍｉｘ、−ＤＣＮＢはＤＣＮ
Ｂ異性体混合物で、その組成は２ ４−ＤＣＮＢ：２
５−ＤＣＮｌ
／Ｂ：２ ６−ＤＣＮＢ＝９４．７：０．８：４．５
である。ｎ−ヘキサノールはＤＣＮＢの溶媒として一使
用したもので、擬似移動床による吸着分離操作の際の吸
着剤どしても使用Ｃぎる。また、ｎ−ノナンはガスクロ
マ１〜グラフイ一分析での内栓物質どして添加したもの
で、上記実験条件下では実質的に不活性な物質である。
： ｎ−ヘキサル４：ｎ−ノナン＝５０ ： ５０ ：
５ ［ｗｔ比］であり、ｍｉｘ、−ＤＣＮＢはＤＣＮ
Ｂ異性体混合物で、その組成は２ ４−ＤＣＮＢ：２
５−ＤＣＮｌ
／Ｂ：２ ６−ＤＣＮＢ＝９４．７：０．８：４．５
である。ｎ−ヘキサノールはＤＣＮＢの溶媒として一使
用したもので、擬似移動床による吸着分離操作の際の吸
着剤どしても使用Ｃぎる。また、ｎ−ノナンはガスクロ
マ１〜グラフイ一分析での内栓物質どして添加したもの
で、上記実験条件下では実質的に不活性な物質である。
吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガスクロマ
トグラフィーにより分析し、ＤＣＮＢ異性体間の吸着選
択率αを求めた。
トグラフィーにより分析し、ＤＣＮＢ異性体間の吸着選
択率αを求めた。
結果を表１に示す。
実施例２
実施例１で用いたＤＣＮＢの溶媒であるｎ−ヘキサノー
ルをアニソールに代えて実験した。他の実験条件は実施
例１ど同様である。実験により得られたＤＣＮＢ異性体
間の吸着選択率を表１に示す。
ルをアニソールに代えて実験した。他の実験条件は実施
例１ど同様である。実験により得られたＤＣＮＢ異性体
間の吸着選択率を表１に示す。
実施例３
実施例１で調製したに−Ｘ型吸肴剤に含まるカチオンの
５０／２ｍｏ１％に相当する硝酸バリウムを含む水溶液
で１回イオン交換し、０．５８ａ −に−Ｘ吸着剤を調
製した。実施例１に承り方法により該吸着剤のＤＣＮＢ
異性体間の吸着選択率を測定した。
５０／２ｍｏ１％に相当する硝酸バリウムを含む水溶液
で１回イオン交換し、０．５８ａ −に−Ｘ吸着剤を調
製した。実施例１に承り方法により該吸着剤のＤＣＮＢ
異性体間の吸着選択率を測定した。
結果を表１に示す。
実施例４
実施例１で調製したに−Ｙ型吸肴剤を内径４ｍｍφ、長
さ１２００ｍｍの管に充てんし、ｎ−ヘキサノールと十
分接触させた後、ｍｉｘ −ＤＣＮＢ ： ｎ−ヘキサ
ノール−５０：５０［Ｗｔ比］からなる混合液を約１．
３ＣＣ注入し、引続いてｎ−ヘキサノールを約９０ｃｃ
／ｈｒ （２０°Ｃ）で送液し展開した。
さ１２００ｍｍの管に充てんし、ｎ−ヘキサノールと十
分接触させた後、ｍｉｘ −ＤＣＮＢ ： ｎ−ヘキサ
ノール−５０：５０［Ｗｔ比］からなる混合液を約１．
３ＣＣ注入し、引続いてｎ−ヘキサノールを約９０ｃｃ
／ｈｒ （２０°Ｃ）で送液し展開した。
このとき該吸着剤弁てん管内で展開されたｍ１ｘ−ＤＣ
ＮＢの流出液を、流出時間毎にガスクロマトグラフィー
で分析した結果を第１図に示す。使用したｍｉｘ −Ｄ
ＣＮＢは実施例１で使用したものと同一のものである。
ＮＢの流出液を、流出時間毎にガスクロマトグラフィー
で分析した結果を第１図に示す。使用したｍｉｘ −Ｄ
ＣＮＢは実施例１で使用したものと同一のものである。
なお、第１図では２，６−ＤＣＮＢおＪ：び２ ５−Ｄ
ＣＮＢの濃度を１０倍にして作図した。
ＣＮＢの濃度を１０倍にして作図した。
以 下 余 白
第１図は、本発明の一実施例をカスクロマトグラフィー
で分析した結果である。
で分析した結果である。
Claims (1)
- 少なくとも２種以上のジクロルニトロベンゼン異性体を
含むジクロルニトロベンゼン異性体混合物を分離するに
際して、該異性体混合物をホージャサイト型ゼオライト
系吸着剤と接触させることを特徴とするジクロルニトロ
ベンゼン異性体の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197285A JPS61183248A (ja) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | ジクロルニトロベンゼン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197285A JPS61183248A (ja) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | ジクロルニトロベンゼン異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61183248A true JPS61183248A (ja) | 1986-08-15 |
| JPH0437063B2 JPH0437063B2 (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=12069948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2197285A Granted JPS61183248A (ja) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | ジクロルニトロベンゼン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61183248A (ja) |
-
1985
- 1985-02-08 JP JP2197285A patent/JPS61183248A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437063B2 (ja) | 1992-06-18 |
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