JPS61180738A - アルキル（ジヒドロキシフエニル）ケトンの製造法 - Google Patents
アルキル（ジヒドロキシフエニル）ケトンの製造法Info
- Publication number
- JPS61180738A JPS61180738A JP2132985A JP2132985A JPS61180738A JP S61180738 A JPS61180738 A JP S61180738A JP 2132985 A JP2132985 A JP 2132985A JP 2132985 A JP2132985 A JP 2132985A JP S61180738 A JPS61180738 A JP S61180738A
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- alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はアルキル（ジヒドロキシフェニル）ケトンの製
造法に関し、さらに詳しくは、レゾルシン化合物と低級
カルゲン酸ハライドを原料として簡単な操作で効率よく
アルキル（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンを製
造する法に関する。
造法に関し、さらに詳しくは、レゾルシン化合物と低級
カルゲン酸ハライドを原料として簡単な操作で効率よく
アルキル（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンを製
造する法に関する。
（従来の技術）
レゾルシン化合物と低級カルボン酸をハロゲン化亜鉛の
存在下に反応させてアルキル（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）ケトンを製造する方法は。
存在下に反応させてアルキル（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）ケトンを製造する方法は。
従来から公知である。例えばその具体例として。
酢酸と塩化亜鉛の混合物を１４０℃まで加熱溶解し、こ
れにレゾルシンを加えて１５９℃まで加熱する方法（０
ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＫＳＥＳ Ｃｏ１１＠ｃｔｉｖ
ｅ Ｖｏｌ、３゜７６１頁）、塩化亜鉛の存在下、レゾ
ルシンと酢酸を１００〜１３０℃で反応させる方法（％
開昭５９−６５０３９号）等が知られている。
れにレゾルシンを加えて１５９℃まで加熱する方法（０
ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＫＳＥＳ Ｃｏ１１＠ｃｔｉｖ
ｅ Ｖｏｌ、３゜７６１頁）、塩化亜鉛の存在下、レゾ
ルシンと酢酸を１００〜１３０℃で反応させる方法（％
開昭５９−６５０３９号）等が知られている。
しかしながら、いずれの方法も１００℃以上の高温下で
反応を行うため生成物が着色しやすく。
反応を行うため生成物が着色しやすく。
またその収率の面でも必ずしも満足できるものではなか
った。
った。
一般に低級カルボン酸の代わりに低級カルボン酸ハライ
ドを使用すれば低温下で反応させることが可能である。
ドを使用すれば低温下で反応させることが可能である。
そこで酢酸にレゾルシンを溶解させ、室温で塩化酢酸を
添加して均−系で反応させる方法を試みたところ１着色
の問題は回避しりるが、その他の副生成物が多量に生成
し、２．４−ジヒドロキシアセトフェノンの収率が低く
、更に反応後の２．４−ジヒドロキシアセトフェノンの
分離操作が煩雑になるという問題があった。
添加して均−系で反応させる方法を試みたところ１着色
の問題は回避しりるが、その他の副生成物が多量に生成
し、２．４−ジヒドロキシアセトフェノンの収率が低く
、更に反応後の２．４−ジヒドロキシアセトフェノンの
分離操作が煩雑になるという問題があった。
（発明が解決しようとする問題点）
そこで本発明者らは、従来技術にみられる前記欠点を解
決すべく鋭意研究の結果、レゾルシン化合物と低級カル
ゲン酸ハライドの反応を不均一状態で行うと、アルキル
（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンの収率が飛躍
的に向上し、また、キの後の分離操作が簡素化しうろこ
とを見い出し。
決すべく鋭意研究の結果、レゾルシン化合物と低級カル
ゲン酸ハライドの反応を不均一状態で行うと、アルキル
（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンの収率が飛躍
的に向上し、また、キの後の分離操作が簡素化しうろこ
とを見い出し。
これらの知見に基づいて本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段）
かくして本発明によれば、レゾルシン化合物と低級カル
デン酸ハライドをハロゲン化亜鉛及び不活性溶剤の存在
下に不均一状態で反応させアルキル（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）ケトンヲ生成せしめたのち、固液分離を
行い１次いで得られた固形分を水洗することを特徴とす
るアルキル（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンの
製造法が提供される。
デン酸ハライドをハロゲン化亜鉛及び不活性溶剤の存在
下に不均一状態で反応させアルキル（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）ケトンヲ生成せしめたのち、固液分離を
行い１次いで得られた固形分を水洗することを特徴とす
るアルキル（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンの
製造法が提供される。
以下、具体的に本発明の詳細な説明する。
反応に供するレゾルシン化合物、低級カルボン酸ハライ
ド、ハロゲン化亜鉛及び不活性溶剤はいずれも実質的に
無水であること誌！必要である。
ド、ハロゲン化亜鉛及び不活性溶剤はいずれも実質的に
無水であること誌！必要である。
本発明においで反応原料として用いられるレゾルシン化
合物とは、レゾルシンそのもの゛のほか芳香核に置換基
を有するレゾルシン誘導体をも包含するものであり、好
ましくは下記一般式で示されるものである。
合物とは、レゾルシンそのもの゛のほか芳香核に置換基
を有するレゾルシン誘導体をも包含するものであり、好
ましくは下記一般式で示されるものである。
一般式：
〔但し、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３は、水素原子または炭素数５
以下のアルキル基を意味する。〕 一方、用いられる低級カルボン酸ハライドは、通常、炭
素数５以下のモノカルボン酸ハライドであり、その具体
例として酢酸クロライド、ゾロピオン酸クロライド、酪
酸クロライド、酢酸ブロマイド、酢酸アイオダイドなど
が例示される。
以下のアルキル基を意味する。〕 一方、用いられる低級カルボン酸ハライドは、通常、炭
素数５以下のモノカルボン酸ハライドであり、その具体
例として酢酸クロライド、ゾロピオン酸クロライド、酪
酸クロライド、酢酸ブロマイド、酢酸アイオダイドなど
が例示される。
また用いられるハロゲン化亜鉛の具体例としてはフッ化
亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛があり、とくに
塩化亜鉛が賞月される。 ゛本発明で用いられる不活
性溶痢は、生成物であるアルキル（ゾヒドロΦシ′フェ
ニル）ケトン＆ｌｔして溶解度が低くかつ反応に対して
不活性なもの＋あシ、その具体例として１例えばニトロ
ベンゼン、クロルベンゼン、四塩化炭素、軽油、二硫化
炭素、塩化エチレン、塩化メチレン、シクロヘキサン、
ヘキサン、クロロホルム、などが挙げられる。□ 低級カルボン酸ハライドの使用量は１通常、レゾルシン
化合物に対し当モルから５ｉモル使用するが、当モルか
ら２倍モルの使用が好ましい。
亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛があり、とくに
塩化亜鉛が賞月される。 ゛本発明で用いられる不活
性溶痢は、生成物であるアルキル（ゾヒドロΦシ′フェ
ニル）ケトン＆ｌｔして溶解度が低くかつ反応に対して
不活性なもの＋あシ、その具体例として１例えばニトロ
ベンゼン、クロルベンゼン、四塩化炭素、軽油、二硫化
炭素、塩化エチレン、塩化メチレン、シクロヘキサン、
ヘキサン、クロロホルム、などが挙げられる。□ 低級カルボン酸ハライドの使用量は１通常、レゾルシン
化合物に対し当モルから５ｉモル使用するが、当モルか
ら２倍モルの使用が好ましい。
ハロゲン化亜鉛の使用量も適宜選択しうるカド。
通常、レゾルシン化合物に対して０．５倍モルから３倍
モルであシ、とく□に当モルから２倍モルの使用が好ま
しい。不活性溶剤の使用量は１通常、レゾルシン化合物
に対し当モルから２０倍モルである。
モルであシ、とく□に当モルから２倍モルの使用が好ま
しい。不活性溶剤の使用量は１通常、レゾルシン化合物
に対し当モルから２０倍モルである。
レゾルシン化合物、低級カルゲン酸ノーライ、ド。
ハロダン化亜鉛、不活性溶剤の仕込み方法については、
何ら制約を受けない。例えば低温状態でし□ ゾルシン
化合物、低級カルゲン酸ノ１ライド、ノ１０ｒン化亜鉛
、不活性溶剤を混合しておいて所定の温度で反応しても
よいし、又、レゾルシン化合物。
何ら制約を受けない。例えば低温状態でし□ ゾルシン
化合物、低級カルゲン酸ノ１ライド、ノ１０ｒン化亜鉛
、不活性溶剤を混合しておいて所定の温度で反応しても
よいし、又、レゾルシン化合物。
ハロダン化亜鉛、不活性溶剤を混合して所定の温度とし
た後、低級カルデン酸ハライドを添加しても差しつかえ
ない。
た後、低級カルデン酸ハライドを添加しても差しつかえ
ない。
必要な反応温度は１通常、−１０〜１００℃。
好ましくは０〜６０℃であり１反応時間は０．１〜５時
間である。
間である。
本発明においては１反応終了後に反応混合物の固液分離
が行われる。固液分離の方法はとくに制限されず、濾過
分離法、静置分離法などが例示される。
が行われる。固液分離の方法はとくに制限されず、濾過
分離法、静置分離法などが例示される。
固液分離によって得られた固形分は未反応のしゾルシン
化合物やハロダン化亜鉛を含有しているため、それらを
除去するために水による洗浄が行われ、それによって高
品質のアルキル（ジヒドロキシフェニル）ケトンが得ら
れる。水洗に際しては塩酸水溶液のような酸水溶液を用
いることが好ましく、それによって純度は一層向上する
。
化合物やハロダン化亜鉛を含有しているため、それらを
除去するために水による洗浄が行われ、それによって高
品質のアルキル（ジヒドロキシフェニル）ケトンが得ら
れる。水洗に際しては塩酸水溶液のような酸水溶液を用
いることが好ましく、それによって純度は一層向上する
。
（発明の効果）
かくして本発明によれば、反応後の蒸留、再結晶などの
煩雑な操作を避けることができ、しかも高品質のアルキ
ル（ジヒドロキシフェニル）ケトンを収率よく得ること
ができる。
煩雑な操作を避けることができ、しかも高品質のアルキ
ル（ジヒドロキシフェニル）ケトンを収率よく得ること
ができる。
この様にして得られたアルキル（ジヒドロキシフェニル
）ケトンは、ファインケミカル中間体。
）ケトンは、ファインケミカル中間体。
医薬、農薬、感光材料、香料、樹脂等の原料として重要
な物質である。
な物質である。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及びチはとくに断りのないかぎ９
重量基準である。
。なお、実施例中の部及びチはとくに断りのないかぎ９
重量基準である。
実施例１
攪拌装置、温度計、冷却管を装着した４つロフラスコに
レゾルシン４４部、塩化亜鉛８０部およびニトロベンゼ
ン３００部を仕込み、４０’Ｃまで昇温し、その温度で
０．５時間かけて塩化酢酸４０部を添加し、その後０．
５時間不均−状態で攪拌を行った。
レゾルシン４４部、塩化亜鉛８０部およびニトロベンゼ
ン３００部を仕込み、４０’Ｃまで昇温し、その温度で
０．５時間かけて塩化酢酸４０部を添加し、その後０．
５時間不均−状態で攪拌を行った。
その後、室温まで冷却して濾過したのち、１８チ塩酸水
溶液１５０部で洗浄、濾過し１次いで乾燥して着色の非
常に少ない２，４−ジヒドロキシアセトフェノン５３．
６部を得た。レゾルシンに対スる収率は８部１モルチで
あり１選択率は９９チであった。得られた２、４−ジヒ
ドロキシアセトフェノンの純度は９９チ以上であシ、融
点１４６〜１４７・℃であった。
溶液１５０部で洗浄、濾過し１次いで乾燥して着色の非
常に少ない２，４−ジヒドロキシアセトフェノン５３．
６部を得た。レゾルシンに対スる収率は８部１モルチで
あり１選択率は９９チであった。得られた２、４−ジヒ
ドロキシアセトフェノンの純度は９９チ以上であシ、融
点１４６〜１４７・℃であった。
実施例２
実施例１で用いたニトロベンゼンに代えてクロルベンゼ
ン２８０部を用いること以外は実施例１と同様の操作を
行い、非常に着色の少ない２．４−ジヒドロキシアセト
フェノン５１．７部を得た。レゾルシンに対する収率は
８５．１モルチであり１選択率は、９９チであった。得
られた２、４−ジヒドロキシアセトフェノンの純度は９
９％以上で、融点は１４６〜１４７℃であった。
ン２８０部を用いること以外は実施例１と同様の操作を
行い、非常に着色の少ない２．４−ジヒドロキシアセト
フェノン５１．７部を得た。レゾルシンに対する収率は
８５．１モルチであり１選択率は、９９チであった。得
られた２、４−ジヒドロキシアセトフェノンの純度は９
９％以上で、融点は１４６〜１４７℃であった。
実施例３
１８チ塩酸水溶液に代えて水１５０部を用いて水洗する
こと以外は実施例１と同様にして実験を行った。２，４
−ジヒドロキシアセトフェノンの収率は８６．８モルチ
であった。
こと以外は実施例１と同様にして実験を行った。２，４
−ジヒドロキシアセトフェノンの収率は８６．８モルチ
であった。
Claims (1)
- １、レゾルシン化合物と低級カルボン酸ハライドをハロ
ゲン化亜鉛及び不活性溶剤の存在下に不均一状態で反応
させアルキル（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン
を生成せしめたのち、固液分離を行い、次いで得られた
固形分を水洗することを特徴とするアルキル（２，４−
ジヒドロキシフェニル）ケトンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2132985A JPS61180738A (ja) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | アルキル（ジヒドロキシフエニル）ケトンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2132985A JPS61180738A (ja) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | アルキル（ジヒドロキシフエニル）ケトンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61180738A true JPS61180738A (ja) | 1986-08-13 |
| JPH0225896B2 JPH0225896B2 (ja) | 1990-06-06 |
Family
ID=12052098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2132985A Granted JPS61180738A (ja) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | アルキル（ジヒドロキシフエニル）ケトンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61180738A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0711744A1 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-15 | General Electric Company | Method for making acyl substituted resorcinols |
| EP0994093A1 (en) * | 1996-05-14 | 2000-04-19 | Hoechst Marion Roussel, Ltd. | Polyhydroxyphenol derivatives and preventive and therapeutic agents for bone and cartilage diseases containing the same |
| JP2000505479A (ja) * | 1996-06-14 | 2000-05-09 | ドリット アラド | 新規抗ウイルス化合物 |
| US6828350B1 (en) | 1997-12-14 | 2004-12-07 | Exegenics Inc. | Modulators of cysteine protease |
-
1985
- 1985-02-06 JP JP2132985A patent/JPS61180738A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0711744A1 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-15 | General Electric Company | Method for making acyl substituted resorcinols |
| EP0994093A1 (en) * | 1996-05-14 | 2000-04-19 | Hoechst Marion Roussel, Ltd. | Polyhydroxyphenol derivatives and preventive and therapeutic agents for bone and cartilage diseases containing the same |
| EP0994093A4 (en) * | 1996-05-14 | 2000-05-17 | Hoechst Marion Roussel Ltd | POLYHYDROXYPHENOL DERIVATIVES AND AGENTS CONTAINING THEM FOR THE PREVENTION AND THERAPY OF BONE AND CARTILAGE DISEASES |
| JP2000505479A (ja) * | 1996-06-14 | 2000-05-09 | ドリット アラド | 新規抗ウイルス化合物 |
| US6828350B1 (en) | 1997-12-14 | 2004-12-07 | Exegenics Inc. | Modulators of cysteine protease |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0225896B2 (ja) | 1990-06-06 |
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