JPS6116977A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 分とする接着剤に関するものである。

一般に２−シアノアクリレート系の接着剤は、被着材の
表面に微量吸着されている水分によって常温にて瞬間に
硬化するため、各種産業分野にて、金属、プラスチック
ス、ゴム、ガラス等の接着に広く利用されている。しか
し従来のアルキル−２−シアノアクリレートを用いた接
着剤には、臭気があり、しかも接着した物の表面に、接
着部を中心として白い粉を吹付けた様になる白化現象が
生じるきらいがある。

本発明は、か〜る欠点のない接着剤、即ち優れた接着強
度、瞬間接着性等の接着性能を有し、且つ貯蔵安定性に
優れ、更に臭気や白化現象のない接着剤組成物を提供す
るものである。

本発明者らは上記欠点のない接着剤になり得るものとし
て、エーテル基を有する２−アルコキシ−２−シアノア
クリレート等に注目し、それを使用した接着剤について
検討を加えた。

そのために例えば代表的な２−アルコキシエチル−２−
シアノアクリレートを、従来広く採用されている下記の
ようなアルキル−２−シアノアクリレートの製造方法で
製造し、それを用いて接着剤を製造した。

即ち、パラホルムアルデヒド１モルに対して２−アルコ
キシエチルシアノアセテート０．９〜１．１モルの範囲
で仕込み、ピペリジン、アミンエタノール、ジエチルア
ミン等塩基性物質をパラホルムアルデヒド１モルに対し
て０．００１〜０．０１モル加工、トルエン、キシレン
、ベンゼン、トリクロルエチレン等の有機溶剤中で理論
量の水がでるまで反応させ、次いで反応液中の溶媒を減
圧蒸溜することによって留去し、高粘性の組成物を得、
これに五酸化リン、リン酸等の酸性物質を縮合物に対し
て０．５〜５重量饅、縮合物に対して０５〜５重量％添
加し、０．５〜１１０１１Ｈの減圧下１５０〜２５０℃
で解重合して２−アルコキシ−２−シアノアクリレート
を製造した。

しかるに、上記の如き通常の方法では、解重合時に２−
アルコキシエチル−２−シアノアクリレートの気相部に
おける再重合（凝縮器内での重合）がアルキル−２−シ
アノアクリレート以上に著しいために、収率は１０〜２
０ｍｍ％と非常に低いものであり、又ガスクロマトグラ
フ分析の結果、純度も７０〜８０％と低く、不純物とし
ての２−アルコキシエチルシアノアセテート、２−アル
コキシエタノール等が多量に検出され、上記の如き方法
で製造した２−アルコキシエチル−２−シアノアクリレ
ートをいくら蒸溜、精製してみても、そこから得られる
２−シアノアクリレートを用いた接着剤は優れた接着性
能を示さず、又貯蔵安定性も著しく低いものであった。

このような現象が起る理由は明確ではないが、恐らく２
−アルコキシエチル−２−シアノアクリレートとアルキ
ル−２−シアノアクリレートの化学構造上の違いからく
るものと考えられ、解重合時に異常分解を促進するよう
な物質が存在すると２−アルコキシエチル基の異常分解
により重合を促進するエーテル或はアルコール等が生成
して気相重合を促進し、又２−アルコキシエチル−２−
シアノアクリレート自身のエーテル結合による自触媒作
用との相乗作用も加えて、アルキル−２−シアノアクリ
レートとは異った挙動を示すものと思われる。

又この際の異常分解は、シアノアセテートをも生成させ
ると思われ、一度解重合反応によってシアノアセテート
が２−アルコキシエチル−２−シアノアクリレート中に
多量に含まれると沸点が非常に接近しているため、蒸溜
で精製することはなかなか困難であるためでもある。

２−アルコキシエチル−２−シアノアクリレートが接着
剤の原料となりえない理由としては、製造時に混入する
２−アルコキシエチルシアノアセテートや２−アルコキ
シエタノールのためであり、それらが接着剤としての性
能である接着強度、瞬間接着性、貯蔵安定性等に悪影響
をおよぼすものと思われたので、本発明者らは、この不
純物について検討したところ、２−アルコキシエチルシ
アンアセテートや２−アルコキシエタノールが５重量％
を越える置台まれた２−シアノアクリレートを使用した
接着剤は急激に上記性能が低下し、事実上接着剤として
使用出来なくなることを見出した。

更に、縮合物中の微量不純分が解重合に影響し、しかも
品質粗悪な製品となることも見出し本発明を完成した。

また、本発明者らは、２−アルコキシエチル−２−シア
ノアクリレートに代表されるエーテル基を有するアルキ
ル又はシクロアルキル−２だ。すなわち、前記製造方法
において縮合物の解重合工程に入る前に、縮合物の粘度
を一定範囲に保って縮合反応で副生又は混入してくる異
常分解を促進する微量の不純分を除去又は反応消去した
後、解重合することによって、容易に解重合が進み、不
純物の少ない２−シアノアクリレートが得られることを
見出した。

本発明は、シアンアセテート含有量５重量−以下、アル
コール含有量５重量％以下及び水分含有−ｊｉＯ，０２
〜０．２重量係である一般式ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−Ｒ−
０−Ｒ’　　（但しＲは炭素数２〜４のアルキレン基で
ありＲ′は炭素数１〜６のアルキル基である）又は 一シアノアクリレートとアニオン重合防止剤から成る接
着剤組成物に関するものである。

本発明に於ける上記式で示されるエーテル基を有するア
ルキル又はシクロアルキル−２−シアノアクリレートの
具体例としては、例えば２−メトキシエチル−２−シア
ノアクリレート、２−エトキシエチル−２−シアノアク
リレート、２−プロポキシエチル−２−シアノアクリレ
ート、２−ブトキシエチル−２−シアノアクリレ−）、
２−へキシルオキシエチル−２−シアノアクリレート、
６−メドキシブチル２−シアノアクリレート、２−エト
ジプチル−２−シアノアクリレート、３−メトキシプロ
ビル−２−シアノアクリレート、２−メトキシプロビル
−２−シアノアクリレート、３−アミルオキシエチル−
２−シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−２
−シアノアクリレート等である。

上記２−シアノアクリレートは不純物としてのシアノア
セテート含有量が５重ｔ％以下、好ましくは２重量ｓ以
下、更に好ましくは１重量％以下、アルコール含有量が
５重蓋−以下、好ましくは２重量％以下、更に好ましく
は１重廿チ以下のものである必要があり、且つ水分含有
量０．０２〜０２重量％、好ましくは００６〜０．１５
重ｉチである必要がある。その様な２−シアノアクリレ
ートを使用することにより、はじめて高品質で安定性に
優れた接着剤組成物がもたらされるのであって、従来の
ものではこのような接着剤は得られず、品質の不安定な
ものでしかなかった。

等が見出した下記の方法により容易に製造し得る。

すなわち、一般式 ％式％ （但し、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であす、Ｒ′
は炭素数１〜６のアルキル基である）又れるシアノアセ
テートとホルムアルデヒドの縮合物の粘度を１〜５００
センチボイズの範囲に保ちながら、水又は酸性水溶液で
洗滌した後解重合反応を行ない、得られた生成物を無滴
・１０精製することにより、シアノアセテート含有量５
重量−以下、アルコール含有量５重ｔチ以下及び水分含
有量０．０２〜０．２重量−である−Ｎ 般式　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−Ｒ−０−Ｒ’　　（但しＲ
は炭素数２〜４のアルキレン基でありＲ′は炭素数１〜
６のアルキル基である）又は 一シアノアクリレートが容易に得られる。

ここで一般式　ＮＣ−ＣＨ２−Ｃ０Ｏ−Ｒ−０−Ｒ’（
但し、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基でありｌ’は炭
素数１〜６のアルキル基である）又るシアノアセテート
とは具体的には２−メトキシブチルシアノアセテート、
２−エトキシエチルシアノアセテート、２−プロポキシ
エチルシアノアセテート、２−ブトキシエチルシアノア
セテート、３−メトキシブチルシアノアセテート、３−
メトキシプロピルシアノアセテート、２−メトキシプロ
ピルシアノアセテート、２−へキシルオキシエチルシア
ノアセテート、４−エトキシブチルシアノアセテート、
２−アミルオキシエチルシアンアセテート、テトラヒド
ロフルフリルシアンアセテートなどである。

上記製造方法について、更に詳説すると以下のとおりで
ある。上記一般式で示されるシアンアセテートとホルム
アルデヒドの縮合物は塩基触媒の存在下に縮合反応させ
て得られる。触媒はピペリジンなどのアミン、ＮａＯＨ
，ＫＯＨ、アルカリ金属のアルコキサイドなどの塩基性
化合物をシアンアセテートに対して０．０１〜１０モル
−〇仕込みで反応させる。

シアノアセテートとホルムアルデヒドの仕込モル比は１
：０．７〜１．３の範囲、特に１：１０モル比が適当で
ある。縮合反応には通常溶媒が使用され、ベンゼン、ト
ルエン、アルコール、クロロホルム、トリクロロエチレ
ン、テトラヒドロフラン、水などの不活性溶剤が使用さ
れる。

この場合、水とトルエンといつた２成分の溶媒を使用す
ることも可能である。溶媒の使用蓋はシアンアセテート
１モル当り５０〜３００１１１１が好ましい。この縮合
反応温度は６０〜１５０°Ｃの範囲、特に５０〜１００
℃の還流温度が適している。反応時間は数時間ないし２
４時間が適当である。シアノアセテートとホルムアルデ
ヒドの縮合反応物は縮合触媒、未反応原料、酸、アルコ
ール、反応副生物、低縮合体などを少量ないし微量含有
するもので高粘度又はもろい固体である。

目的とする高純度の２−シアノアクリレートを得るため
には、この縮合物を酸水溶液又は水で洗滌する必要があ
り、しかもその理由はわからないが洗滌時の縮合物の粘
度を１〜５００センチボイズ、好ましくは２０〜２５０
センチボイズの範囲にしておくことが重要な条件であっ
て、縮合物をこの粘度範囲外で洗滌した場合には次の解
重合が困難であり、仮え解重合できても品質の良い２−
シアノアクリレートは得られない。

縮合物の粘度を１〜５００センチボイズ、好ましくは２
０〜２５０センチボイズに保つ方法としては縮合物を１
００℃程度まで昇温することにより、或は又縮合反応時
に７９ｉ要蓋の溶剤たとえばベンゼン、トルエンなどの
芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類、トリクロルエチレ
ン、二塩化エタンなどの塩素化炭化水素類、メチルエー
テルなどのエーテル類、テトラヒドロフランなどのフラ
ン化合物などの溶剤を使用し、或はこれらの溶剤で縮合
物を稀釈する方法が採用される。

洗滌の際の温度は０〜１００℃の範囲で実施される。洗
滌に使用される酸としては硫酸、塩酸、リン酸、ハラト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢酸等
水に溶解して酸性を呈するものであり、その使用濃度は
０．０１〜５チの範囲が好ましい。

このような条件で洗滌された縮合物は通常の方法で解重
合される。すなわち、Ｐ２Ｏ，、１７ン酸、縮合リン酸
などＮ重合触媒の存在下に１００〜２５０℃好ましくは
１４０〜２００℃の範囲に真空下に加熱して解重合して
粗モノマーを好収率で得る。

この粗モノマーを再蒸留することによって高品質のエー
テル基を有するアルキル又はシクロアルキ、＝３−シア
ノアクリレートを得ることができる。

本発明に於けるアニオン重合防止剤とは例えばＳＯ□、
ＳＯ３、ＳＯＣｌ、　、　ＨＦ、　ＢＦ、　、パラトル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸、トリクロ
ロ酢酸、サルトンなどの公知の２−シアノアクリレート
のアニオン重合防止剤であり、それらの少くとも一種を
１〜１０００　ｐｐｍ、好ましくは１〜ｉ　ｏ　ｏ　ｐ
ｐｍ配合して接着剤組成物となす。

又、場合によってはラジカル重合防［ヒ剤としてハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコ
ール、ピロガロール等の少くとも一種以上を５〜５００
０　ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００　ｐｐｍ併用
して接着剤とするととも好ましいことである。

本発明に於ける前記一般式で示される２−シアノアクリ
レートは若干増粘（５〜４０センチボイズ）しているが
、さらに粘度を上げるため、ポリメチルメタクリレート
、ポリアセテート−セルロース、ジアリルフタレートの
プレポリマー等を２−シアノアクリレートに対して０．
５〜１０％の範囲で添加し増粘させることもできる。

本発明の接着剤組成物は、接着速度が速く接着強さも大
きく、工業用として又は一般用の瞬間接着剤として用途
は広い。すなわち、接着時の白化現象が少なく、又刺激
性が全くないので従来のアルキル−２−シアノアクリレ
ートに比べて、大きなメリットを有するものである。

以下参考例、実施例に基づいて説明する。部及びチは重
量基準である。

参考例１ 攪拌器、温度計、水分離器、滴下ロートを付けた四ツ目
フラスコにパラホルムアルデヒド６０部、トルエン２０
０部、ピペリジン０．２部を仕込み、８０〜９０℃に攪
拌しながら２−エトキシエチルシアノアセテート３１４
部を滴下した。

滴下後、還流下で生成した水を追い出しながら理論量の
水がでる迄反応させ、室温まで冷却した。得られた粘度
２００　ｃｐ　の縮合液に１％パラトルエンスルホン酸
の水溶液３００部を加え７０℃にて振盪し、静置すれば
２層に分離するから油層を分液した。

油層中のトルエンを減圧下で留去したのち、釜の縮合物
中に五酸化リン、ノ・イドロキノンを各々６部加え６〜
５ｍＨｇの減圧下で１５０℃〜２００　”Ｃに加熱する
と解重合が起り、粗単址体２６６部を得た（収率８３チ
）。このものの純度は９６．８　％で２−エトキシエチ
全２−シアンアセテート０．５０％、２−エトキシエタ
ノール１．２０％、水分０１５％、その他の不純物の合
計は１３チであった。

ついで、粗単量体中に五酸化リン、ノ・イドロキノンを
各０．５チ添加し、再蒸溜を行なったところ、２−エト
キシエチルシアノアセテート０．４８％、２−エトキシ
エタノール０．５０％、水分０．０５％を含む沸点１０
０〜ｂ 諺１■、純度９８．Ｅｌの２−エトキシエチル−２−シ
アノアクリレート２２０部を得た。

縮合液をそのままトルエンを追い出したのち解たところ
、冷却部に多量のポリマーが付着し、閉塞しそうになっ
たので、冷却器を交換してさらに反応を続けたところ、
また同様に冷却部に重合が起り途中でやめなければなら
なかった。

受器に粗単量体が６５部（収率１１チ）得られ、その純
度は７２チであり、不純物の多くが２−エトキシエチル
シアノアセテート、水分及び２−エトキシエタノールで
あり、ついで再蒸溜を行なったが２−エトキシエチルシ
アノアセテートのほとんどが残り、純度は７８％に過ぎ
なかった。

１７　　　　　　　　　　　−へ。

アルデヒド６０部、ベンゼン５００部、ピペリジン０．
２部を仕込み、８０〜９０℃で２−メトキシエチルシア
ノアセテート２８６部を滴下し、還流下で反応させ縮合
液を得た。かくして得た２０℃での粘度が２００　ｃｐ
の縮合液を２００部の水で２回水洗したのち、油層中の
ベンゼンを減圧留去した。

ついで縮合物に五酸化リン、ハイドロキノンを各３部加
え、減圧下１５０〜２００℃に加熱して解重合反応を行
なうと、粗単量体２５０部（収率８５％）を得、このも
のの純度は９５．５チであった。

五酸化リン、ハイドロキノンを各０．５％粗準量体に加
え再蒸溜すると、２−メトキシエチルシアノアセテート
１チ、２−メトキシエタノール０．２２％、水分０．０
３％を含む沸点８２〜８６’Ｃ／　３ｉ＋ｍＩｌ’、純
度９８，６チの２−メトキシエチル−２−シアノアクリ
レート２００部が得られた。

アルデヒド６０部、トルエン２００部、ピペリジン０．
２部を仕込み、２−プロポキシエチルシアンアセテート
６４２部を８０〜９０℃で滴下し、還流下で反応させた
。

トルエン４００部を追加した粘度１０　ｃｐ　の縮合液
を０．５％の硫酸水溶液２００部で２０℃にて洗滌した
のち、油層中のトルエンを減圧下ン各６部を加え、減圧
下１５０〜２２０℃に加熱して解重合反応を行なうと、
粗単量体２６１部（収率７５％）を得、このものの純度
は９２．８チであった。

五酸化リン、ハイドロキノンを各０．５％粗単蓋体に加
え再蒸溜すると、２−プロポキシエチルシアンアセテー
ト０５６％、２−プロポキシエタノール０．５５９６．
水分０．０２５％を含む沸点１２０〜１２６°Ｃ／ｌｓ
ｄ目、純度９８．２１％の２−プロポキシエチル−２−
シアノアクリレート２２０部が得られた。

ルデヒド６０部、トルエン２００部、ピペリジン０．２
部を仕込み、８０〜９０℃で２−ブトキシエチルシアノ
アセテート３７０部を滴下し、還流下で反応させ縮合液
を得た。

かくして得た２０℃での粘度が２００　ｃｐの縮合液を
純水２００部にて２回水洗したのち油層中のトルエンを
留去した。

ついで縮合物中に五酸化リン、ノ・イドロキノン各３部
を加え、減圧下１７０〜２２０℃に加熱して解重合反応
を行なうと、粗単量体６０３部（収率８０チ）を得、こ
のものの純度は９５．５チであった。

五酸化リン、ハイドロキノンを各０．５％粗単量体に加
え、再蒸溜すると２−ブトキシエチルシアノアセテート
１．０２％、２−ブトキシエタノール０．４５％１水分
０．０５　％を含む沸点１３５〜１４０℃１５ｙｕｍＨ
Ｉｌ、純度９８チの２−ブトキシエチル−２−シアノア
クリレート２１５部が得られた。

実施例１〜４及び比較例１〜２ 参考例１〜４及び比較参考例１の方法によって得た２−
シアノアクリレートに８０．５０ｐｐｍ。

ハイドロキノン１１００ｐｐ添加して得た接着剤の接着
能力を含めた強制貯蔵安定性試験を行なった。この結果
を表−１に示す。

強制貯蔵安定性試験としては各接着剤を内容積２−のポ
リエチレン製容器に仕込み、温度６０℃の恒温槽に入れ
、接着剤の継時劣化を調べる方法を採用した。

但し、強制劣化日数５０日は室温で暗所に放置した場合
の約１年に相当する。

表−１の結果より２−アルコキシエチル−２−シアノア
クリレートを主成分とする接着剤組成物の接着性能を含
めた貯蔵安定性に与える不純物の影響は、非常に大きい
ものであることが明らかである。

また美施例１〜４の接着剤は臭気が全くなく、強制劣化
試験（６０℃の恒温槽による）５０日後でも、臭気、刺
激臭は何等認められなかった。

又、白化現象について調べるため、実施例１〜４の接着
剤及び比較のため市販のエチル−２−シアノアクリレー
トを主成分とする接着剤を、あらかじめ清浄にしたシャ
ーレのほぼ中心に一滴落とし、ふたをして室温で一昼夜
放置したところ、後者の接着剤は、シャーレ全面が白色
状態となったのに対して、実施例１〜４の接着剤は、滴
下部分のみがわずかに白くなったのみであった。

実施例５ 参考例１と同様な方法によって得られた２−エトキシエ
チル−２−シアノアクリレートに安定剤としてパラトル
エンスルホン酸５０ｐｐｍ及ヒハイドロキノンモノメチ
ルエーテル２００ｐｐｍ　を添加し、接着剤を製造した
。

このものの貯蔵安定性を調べるため、６０℃の恒温槽に
入れ強制劣化試験を行なったところ、５０日後も安定性
良好であった。

実施例６ 参考例１によって得た２−エトキシエチル−２−シアノ
アクリレートに安定剤としてＳＯ，，１１００ｐｐ、ハ
イドロキノン１００　ｐｐｍを加え、さらに増粘剤とし
てメチルメタクリレートのポリマーを６チ添加して約１
００　ｃｐに増粘した。このものの引張剪断強さは１６
０に９／ａｌで増粘前のものと変わらなかった。又貯蔵
安定性については５Ｏ２１００ｐｐｒｒＬ、　ハイドＯ
キ／７　１０Ｄｐｐｍを含むエチル−２−シアノアクリ
レートにメチルメタクリレートのポリマーを加え１００
ｃｐに増粘したものに比べ、同等かそれ以上の安定性を
有していた。

参考例５ パラホルムアルデヒド６０部、トルエン２００部、水３
００部、モノラウリルポリエチレングリコール２部（エ
チレンオキサイドＢｉ体）、ＮａＯＨ２部を仕込み、還
流温度で攪拌しながら、２−エトキシエチルシアノアセ
テ−）　３１４部を滴下した。滴下後、同温度で５時間
反応させた。反応液の水相を６０℃で分液し、油相に水
３００部加えて６０℃での粘度を３０　ｃｐにして攪拌
洗滌して油相を分離し、参考例１と同様に解重合と蒸溜
を行ない、２−エトキシエチルシアノアセテ−）０．４
５％、２−エトキシエタノール０．６８優、水分０．０
５％含む２−エトキシエチル−２−シアノアクリレート
２０５部を得た。

実施例７ 参考例５で得た２−シアノアクリレートにｐ−トルエン
スルホン酸１０ｐｐｍ、ハイドロキノン２００　ｐｐｍ
督合したものは実施例１と同等の性能および貯蔵安定性
を示した。

参考例６ パラホルムアルデヒド６０ｍ、）ルエン２００部、ピペ
リジン０．２部を８０〜９０℃に加熱しながら、シアン
酢酸とテトラヒドロフルフリルアルコールのエステル化
で合成したテトラヒドロフルフリルシアンアセテート（
ｂＰ１３０℃／１ｍａｌｌ　）　３３８部を滴下反応さ
せた。

滴下後、還流下で副生じた水を留去しながら約４時間反
応させて、粘稠な縮合物を得た。この縮合液にトルエン
２００部を加え、２０℃での粘度が４０　ｃｐ　として
水１００部で洗滌した。

油相を分離し、トルエンを減圧下に蒸溜したのち、縮合
物にＰ、　０．３部、ハイドロキノン３部を加えＣ１７
０〜２００℃で解重合させたところ、粗単量体２２４部
が得られた。これを再無滴してｂｐ１０Ｂ〜１１１℃／
１．５ｉｏｄ（Ｉのテトラヒドロフルフリル−２−シア
ノアクリレートを得た。

ＣＨＮ 元素分析計算値　　５９６６チ　６，１２チ　７．７３
チ測定値　　５９．６２％　　６．０８’！６　７．８
０％この２−シアノアクリレートはテトラヒドロフルフ
リルシアノアセテート０．５％、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール０．２％、水分０．０９チを含有していた
。

実施例８ 参考例６で得た２−シアノアクリレートに５ｏ２２０Ｉ
）Ｐｌ’ｌｌ、　　／’イドロキノン２００ｐｐｍ加え
た接着剤は全く無臭の透明液体で粘度１ｏｏｃｐ（２０
℃）であった。

またＮＢＲゴムのセットタイムは１０秒、鋼鉄のセット
タイムは６０秒、引張剪断接着強さ１８０ｋｌ？ｆ／ｃ
ｒＩｔ（鋼鉄）、引張接着強さ６３０ｋｇｆ〆ボ（鋼鉄
）であり、従来のエチル−２−シアノアクリレート接着
剤と同等の性能である。

同様にＡＢＳ樹脂の接着ではセットタイム６０秒で引張
接着強さ測定ではＡＢＳ樹脂自身が破断した。

なお、この接着剤では白化現象も認められなかった。

参考例７ バラホルムアルデヒド４６部、トルエン３００部、ピペ
リジン０．２部を８０〜９０℃にて加熱しながら、６−
メドキシプチルシアノアセテート２５８部を滴下し、６
時間反応させて、生成水を留出した。これにトルエン３
００部を加え２０℃で粘度を３０　ｃｐ　とした縮合物
溶液に水１５０部加え、よく攪拌洗滌して水相を分離し
、油相のトルエンを蓋部し、残った縮合物にＰ２Ｏ５３
部とハイドロキノンＯ１５部を加えて、１５０〜２００
℃で解重合を行ない、粗単量体１４０部を得た。

これを再無滴して、３−メトキシブチル−２−シアノア
クリレート１２５部を得た。・ｂｐ１２９〜１′５２°
Ｃ／２闘ＨｇΦで３−メトキシブチルシアノアセテート
０．１４％、６−メドキシブタノール０．１０％、水分
０．０８％を含んでおり、純度は９９．５　％であった
。

実施例９ 参考例７で得た２−シアノアクリレートに８０２１５ｐ
ｐｍ、ハイドロキノン１１０００ｐｐ添加し、接着剤と
した。

実施例１〜４に従って、この接着剤の性能をみるとゴム
のセットタイムは３秒、引張剪断接着強さは１４５　ｋ
ｇｆ／ｃｄ（鋼鉄）、強制劣化試験５０日でのゴムのセ
ットタイムは３秒引張剪断接着強さは１４　Ｄ　ｋｇｆ
　／ｃｒｌｌ　（鋼鉄）であった。

又、強制劣化試験５０日後でも、臭気、刺激臭は何等認
められなかった。さらに白化現象も実施例１〜４の接着
剤と同程度であった。

実施例１０及び比較例３〜７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シアノアセテート含有量５重量％以下、アルコール
   含有量５重量％以下及び水分含有量０．０２〜０．２重
   量％である一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ′は
   炭素数１〜６のアルキル基である）又は▲数式、化学式
   、表等があります▼で示される ２−シアノアクリレートとアニオン重合防止剤から成る
   接着剤組成物。