JPS61163918A - 安定な分散体、その製造方法およびポリウレタンの製造での用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリウレタンの製造で用いられる安定な分散体は、本技
術分野で公知である。実質的な商業的な成果を挙げてい
る該分散体の１つの特定の系統は。

ヒドロキシル基含有吻質の存在下で、有限ポリイソシア
ネートを、第一および／ま念は第二アミノ基を含有する
ポリアミンおよび／またはヒドラジンおよび／またはヒ
ドラジドと反応させて得られるものである。たとえば、
米国特許第≠ρ’ｌー２Ｊ３７号および同弘，Ｏ♂タ，
ざ３Ｊ号を参照されたい。これらの商業的に入手可能な
分散体は、優れた物理的性質１＆：ゼするポリウレタン
フォームを生ずるが、さらに改良がもたらされるなら望
ましいことである。

したがって、本発明は、新規で安定な分散体、その製造
方法およびテリウレタンフオームの製造でのその用途に
関する。得られるフオームは、通常、有意的に向上した
物理的性質を特徴としている。向上した伸び率および／
または向上し友引張強さを特徴とするフオームが容易に
得られる。

発明の説明 本発明は、詳細には、 （１）　　有機ジイソシアネートおよび／またはポリイ
ソシアネートと少なくとも７個のヒドロキシル基を含む
化合物との液体反応生成物であり、該反応生成物が、約
夕ないしｔＡＪ−重量％のインシアネート基含有量を有
している液体反応生成物を、（ｂ）　　第一および／ま
たは第二アミノ基を含むＩリアミノ、ヒドラジン、ヒド
ラジドおよびこれらの混合物からなる群から選択された
メンバーと、（ｃ）　　ポリエーテル、ポリエステル、
ブリエステルアミド、ポリカーゲネートおよびこれの混
合物からなる群から選択され念ヒドロキシル基含有物質
の存在下で反応させ該反応生成物（ａ）と該メンバー（
ｂ）とをインシアネート対アミン当量比０．８：１ない
し１．３５：／な“しｔ３Ｊ″二／で反応させることに
より得らａＸる改良された安定な分散体に関する。

成分（ｃ）のヒドロキシル基のよ０チまたはそれ以上が
第二であるなら、前記の当を比は、／：／ないし／．３
Ｊ−：／として比較的低粘度の生成物を得ることが好ま
しい。さらに、この場合、分散体が、固形分２０ないし
４０＠量％を含むことが好ましい。

前記したように本発明は、該分散体の製造方法および気
泡質または非気泡質の形態のポリウレタンを製造するの
に該分散体を用いる用途にも関する。

固形分（ポリウレアおよび／または？リヒドラ！ジカル
ゲンアミドの形で）／ないし≠Ｏ重量％を含む分散体が
、好ましい。

液体反応生成物（ａ）の製造では、実質的にいずれのジ
イソシアネートおよび／またはポリイソシアネートを用
いてもよい。適当なインシアネートには、たとえばダプ
リエ・シフケン（Ｗ．ＳＩｅｆｋｅｎ）によりジャスタ
スリーピックズアナレンデルヶミエ（Ｊｕａｔｕｓ　　
Ｌｉｅｂｌｇｓ　　Ａｎｎａｌｅｎ　　ｄ＠ｒ　　Ｃｈ
ｅｍｉｅ）　　、　ｊ乙　２、８７６〜／３６頁に記載
された種類の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族（ａｒａｌ
ｌｐｈａｔｉｃ）　、芳香族および複素環式のポリイソ
シアネートがある。特定な例には次のものがある二エチ
レンジイソシアネート：／，≠−テトラメチレンジイソ
シアネート：／，６−へキサメチレンジイソシアネー）
　：　／．／２−ドデカンジイソシアネート：シクロ！
タンー／，３一ジイソシアネート：シクロヘキサン−／
，３−および／，≠ージイソシアネートおよびこれら異
性体の混合物：／−イソシアナトー３．３Ｊ−　トリメ
チル−よ一インシアナトメチルシクロヘキサン（たとえ
ば独国特許公告広報第１，λＯ２，７♂ｊ号および米国
特許第３，≠０７，／タＯ号を参照）；２，弘一および
２，６−へキナヒドロトリレンジイソシアネートおよび
これら異性体の混合物；ヘキサヒドロ−ｌ，３−および
／または１．４ｔ−フェニレンジイソシアネート：ペル
ヒドロ−λ，４ｔ′−および／または≠，弘′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート；／，３−およヒ／，弘ー
フエニレンジイソシアネート：一，≠−および２，乙−
トリレンジイソシアネートおよびこれら異性体の混合物
；ジフェニルメタン−２、弘′−および／または≠，グ
ージイソシアネート：ナフチレンーｉ．ｚ−ジイソシア
ネート；トリフエニルメタン−弘、ゲ、≠ＩＬ　）ジイ
ソシアネート；アニリンをホルムアルデヒドで縮合して
、さらにホスグツ化（ｐｈｏｓｇ＠ｎａｔｉｏｎ）　ｔ
−行なって得、られる、たとえば英国特許第ざ７１．≠
３０号および同第ｒ≠♂、乙７／号に記載された種類の
ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート；米国特
許第３、≠よ≠、６０６号に記載の種類のｍ−およびｐ
−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート：た
とえば米国特許第３，２．２７．／　３♂号に記載の種
類の過塩素化アリールポリイソシアネート（ｐ＠ｒｅｈ
ｌｏｒｉｎａｔ＠ｄ　ａｒｙｌ　ｐｏｌｙｉａｏｅｙａ
ｎａｔ＠ｓ）　；米国特許第３．／３．２，１６２号に
記載の種類のカルメジイミド基含有のポリイソシアネー
ト；米国特許第３、ｌＡ　９２，３３０号記載の種類の
ジイソシアネート：たとえば英国特許第タタ弘、♂り０
号、ベルイー国特許第１６７．６．２乙号、および公開
されたオランダ国特許出願第１．／　Ｏｊ、Ｊ″λλ弘
号載された種類のアロファネート基含有のポリイソシア
ネート、たとえが米国特許第３．００．２．２７３号、
強国特許第八〇　２２．７♂り号、同第八、２２２．０
−６７号および同第１，０２７，３り係号および強国特
許公開公報第八り２り、θ３３号および同第２．ＯＯ弘
、Ｏ弘♂号に記載の種類のインシアヌレート基含有のポ
リイソシアネート；強国特許第１．２３０．７７♂号に
記載の種類のフレア基含有のポリイソシアネート；たと
えば強国特許第八１０／Ｊり≠号、米国特許第３．／　
Ｊ　ｔＡ、乙Ｏ夕号および同３，２０　／、３７２号お
よび英国特許第♂♂り、ＯＪ”　ｏ号に記載の種類のビ
ユレット基含有のポリイソシアネート；たとえば米国特
許第３．乙よ弘、７０６号に記載の種類のテロメリゼー
ション反応により得られるポリイソシアネート；たとえ
ば英国特許第２６ｊ、弘７≠号、同第１，０７コ、７Ｊ
″乙号、米国特許第３．５乙７．７４　ｊ号および強国
特許第１．２３／、１．♂ｒ号に記載の種類のエステル
基含有の一ジイソシアネート：強国特許第１．０７．２
Ｊ♂！号に記載されるようなアセ′−′と０前記＜ｙｙ
ｙネート０反応生成物；ゝ　　　　１よび米国特許第３
．≠ｊｊＪ♂３号に記載の種類の重合脂肪酸基含有ポリ
イソシアネート。

商業的規模でのインシアネートの製造で蓄積するイソシ
アネート基含有蒸留残渣を、任意には前記のポリインシ
アネートの７種またはそれ以上に含むようにした溶液と
して用いることも可能である。前記のポリイソシアネー
トの混合物を用いることも可能である。

通常、容易に入手できるポリイソシアネートを用いるこ
とが特に好ましく、次にその例を示す：２Ｊ−およびλ
、乙−トリレンジイソシアネートおよびこれら異性体の
混合物（”ＴＤＩ’）ニアニリンをホルムアルデヒドと
縮合させ、さらにホスゲン化を行うようにして得た種類
のポリフェニルＩリメチレンＩリイソシアネート（＠粗
ＭＤＩ＝）；およびカルゲゾイミド基、アロファネート
基、イソシアヌレート基、フレア基またはビユレット基
含有のポリイソシアネート（″変性ポリインシアネート
　”）。ＴＤＩは最も好ましい。

ジーおよび／またはポリイソシアネートは、少なくとも
／　（ｒｌＡのとドロキシル基を含有する化合物と反応
させる：得られる反応生成物は、インシアネート基約ｊ
ないし約≠ｊ重ｉ％含んでいる。ヒドロキシル基含有化
合物は、好ましくは、ポリエーテル、ポリエステル、ポ
リエステルアミド、ポリカーゴネートおよびこれらの混
合物である群から選択される。

ポリエステルが好ましく、好ましくは、／ないしｒ個さ
らに好ましくは２ないし６個の第一および／ｌたは第二
ヒドロキシル基を含んでいる。ポリエーテルは、好まし
くは、分子量２００ないし／乙、０００、最も好ましく
は、！００ないし／２．００Ｏｆ！：有している。この
種のポリエーテルは、反応性水素原子を含んでいる出発
化合物をアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシ
ド、ゾロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
オキシド、テトラヒドロフランまたはエビクロロヒドリ
ンと、またはこれらアルキレ／オキシドの混合物と反応
させることにより公知の方法によ′り得ると七ができる
。多くの場合、支配的な址の第一〇Ｈ基を含む種類のポ
リエーテルを用いることが好ましい。

反応性水素原子を含む適当な出発化合物には、次のもの
がある：水、メタノール、エタノール、エチレングリコ
ール、／、２−または／、３−プロピレングリコール、
／、弘または−１３−１チレングリコール、ｉ、ｔ−ヘ
キサンジオール、／、１−オクタンジオール、ネオペン
チルグリコール、／、弘−ビスーヒＰＣＩキシメチルシ
クロヘキサン、コーメチルー／、３−ｆロノ９ノジオー
ル、クリセロール、トリメチロールプロ／４ノ、／、２
．ｌｐ−ヘキサントリオール、／、２．≠−ブタントリ
オール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール
、マンニトール、ソルビトール、メチルクリコシド、カ
ンショ糖、フェノール、イノノニルフェノール、レゾル
シノール、ハイドロギノン、／、２．２−および／、／
、３−トリス（ヒドロキシフェニル）−二タン、アンモ
ニア、メチルアミン、エチレンジアミン、テトラ−また
はへキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、エ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、アニリン、フエニレ／ノアミン、２．≠−およ
び２．６−ジアミツトルエン２よびＩリフエニ、ルーポ
リメチレンポリアミンで、アニリンをホルムアルデヒド
で縮合して得られる種類のもの。加えてフェノールおよ
びレゾールタイプの樹脂様物も出発物質として用いられ
得る。

ビニルポリマーで変性させたポリエーテル、たとえばＯ
Ｈ基を含むポリツタジエンおよびＩリエーテルの存在下
でのアクリロニトリルおよびスチレンの重合により得ら
れる化合物（米国特許第３Ｊ♂３．／Ｊ″７号、同第３
，３０≠、２７３号、同第３．６２３．０２３号および
同第３．１　／　０．１．り５号および強国特許明細書
簡１、／　ｔ／Ｌ２．！！；　３乙号）も適当である。

本発明に用いるのに適した通常、分子量≠００ないしｌ
乙、０００好ましくはｊＯＯないし／２．０００ｔ−有
するヒドロキシル基を含有するポリエステルは、多価（
好ましくは、二価、任意には三価でもよい）アルコール
と多塩基性（好ましくは二塩基性Ｊカルエン酸との反応
生成物を含む。

遊離″″ＩＪ　″′″″Ｉ肛６代！７に゛（Ｉｔ＠７″
°　　）−ルの対応するポリカルボン酸エステルまたｒ
ｔソの混合物を用いてポリエステルを製造してもよい。

ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族２よび／ま
たは複素環式であってよく、置換（たとえばハロダン原
子による）および／または未置換のものであってよい。

適当なポリカルボン酸の例には次のものがらる：琥珀酸
、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸
、フタル酸、イノフタル酸、トリメリット酸Ｊ無水フタ
ル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へ中サヒドＣ１
７タル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、ダイマーおよびトリマ
ー脂肪酸、たとえばオレイン酸（任意にはモノマー脂肪
酸、テレフタル酸ジメチルエステル２よびテレフタル酸
ビス−グリコールエステルとの混合物としてもよい）。

適当な多価アルコールの例には、次ぎのものがある：エ
チレングリコール、ｉ、、２−ｓｐよび／、３−プロピ
レングリコール、ｌ、弘−および２．３−ブチレングリ
コール、／、乙−ヘキサンジオール、へｇ−オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンノメ
タノール（／、弘−ピスーヒドａキシメチルシクロヘキ
サン）、！−メチルー／、３−ｆＱンノオール、グリセ
ａ−ル、トリメチロールプロ／４ノ、／、、２．４−ヘ
キサントリオール、／、２．弘−ブタントリオール、ト
リメチａ−ルエタン、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジゾロ
ピレングリコール、ポリデミピレングリコール、ジグチ
レンクリコールシよびポリブチレングリコール。Ｉリエ
ステルは、末端カルゲキシル基を含んでいてよい。ラク
トンたとえばε−カプロラクタムのプリエステルまたは
ヒドロキシカル？ン酸友とえばω−ヒドロキシカｆａン
酸も使用できる。

ヒドロキシル基を含有する適当なポリカーＩネートは、
たとえばジオール、例として／、３−プロ／ダンジオー
ル、／、弘−！タンジオールおよび／または／、乙−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールまたはテトラエチレングリコールを、ジアリ
ールカーゴネートたとえばジフェニルカーゲネートまた
はホスダンと反応させることにより得られる公知の４リ
カー〆ネートである。

ｙ／ＩＪエステルアミドには、たとえば、多塩基性の飽
和または不飽和カルボン酸またはこれらの無水物および
多価の飽和２よび不飽和のアミノアルコール、シアミン
、ポリアミンおよびこれらの混合物から得られる主に線
状の縮合物がある。

ポリカーゲネートおよびＩリエステルアミドの分子量範
囲は、通常≠００ないし／ｌ、、０００好ましくはｊＯ
Ｏないし／コ、０００である。

前記したように、インシアネートおよびヒドロキシル含
有′１２！ｌｘは、得られる生成物がインシアネート基
金を約５ないし≠ｊ重ｊｔチ有するような比で反応させ
るようにする。次にこの生成物を、第一および／または
第二アミノ基を含有するポリアミン、ヒドラジ／、ヒド
ラジド２よびこれらの混合物からなる群から選択された
メンバーと、７種またはそれ以上のヒドロキシル基含有
物質の存在下で反応させるようにする。

ヒドロキシル基含有物質の存在下での液体反応生成物（
＆）の反応で、ＮＧＯ基は、ＮＨ＞よび／またはＮｉ１
２基と優先的に反応するが、ＯＨ基も反応に関与する。

この反応は、ヒドロキシル含有物質の分子に化学的に結
合したＩリフレアおよび／またはポリヒドラｌジカルエ
ンアミド鎖の形成をもたらす。

この種の分子は、樹脂様粒子に分散効果をおそらく示す
。ＯＨ基が、反応に加わる程度は、反応の進路により支
配される。多過ぎるヒドロキシル官能分子が、反応生成
物（荀と反応すると、かなり粘性の分散体が得られる。

一方、共反応ヒドロキシル官能分子の割合が小さすぎる
と、形成される分散体は、不安定である危険がある。本
発明の方法を行うことにより、必要とされる低粘度の微
細な分散体が形成されるようにＮＣ０１０Ｈ反応を調節
することが可能である。加えて、分散体は、非常に安定
であるので、長期保存の後でも、さらには高められた温
度での保存の後でも沈殿しない。

本発明の分散体は、参考として示す米国特許第≠、０１
Ａ、２．ｊｆ３７号および同第弘、Ｑ♂り、♂３ｊ号に
記載された技術を用いて製造される。

本発明で有用な適当なポリアミンは次のものである：二
価および／またはさらに多価の第一および／または第二
脂肪族アミン、芳香族脂肪族アミン、脂環式アミンまた
は芳香族アミン。特定の例を次に示す：エチレンジアミ
ン、／、２−および／、３−グａピレンノアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、トリメチルジアミノヘキサン、　Ｎ
、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、λ１．２′−ビス
ーアミノ７’ｏピルメチルアミン、エチレンジアミンの
高級同族体、たとえばジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミ／およびテトラエテレ／ペンタミン、ゾロ
ピレ／ジアミンの同族体、たとえば、ジエチレントリア
ミン、ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−アミノエチル−ピ
ペラジン、トリアジン、≠−アミノーベンでノルアミン
、≠−アミノーフェニルエチルアミン、／−アミノ−３
，，３，６−トリメチル−よ−アミノメチルシクロヘキ
サン、≠、ｌＡｌ−ジアミノジシクａヘキシルメタンお
よびゾロ／４’ン、／―弘−ジアミノシクロヘキサン、
フェニレンジアミン、ナフチレンジアミン、アニリンと
ホルムアルデヒドとの縮合物、トリレンツアミン１．ビ
ス−アミノメチルベンゼンおよび７個または両方の窒素
原子にモノアルキル化した前記の芳香族アミン誘導体。

使用できるポリアミンは、通常５分子量約６０ないし約
／　０．０００好ましくは乙Ｏないし３０００ｆ有して
よく５分子量範囲乙Ｏないし１０００が好ましい。

適当なヒドラジンには、次のものがある：ヒドラジン、
七ノーまたはＮ、Ｎ’−）置換ヒドラジン（置換基は、
たとえばＣ４〜Ｃ６−アルキル基、シクロヘキシル基ま
たはフェニル基である）。ヒドラジンは、通常、分子量
３．２ないしｊｏｏｔ−有するものとする。通常、ヒド
ラジンそのものを用いることが好ましい。

本発明に従って有用な適当なヒドラジンおよびヒトラッ
ドは、次のものがある：ヒドラジン、メチルヒドラゾン
、エチルヒドラジン、ヒドラジン水和物、プロピルヒド
ラジン、イソ７’ｏピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラ
ジン、インブチルヒドラノン、　　ｔａｒｔ−ブチルヒ
ドラジン、プテニルヒドラジン、ドデシルヒドラジン、
フェニルヒドラノン、トリルヒドラジン、ペンノルヒド
ラジン、ノーフェニルエチルヒドラジン、シクロヘキシ
ルヒドラジン、シクロペンチルヒドラノン、β−シアン
エチルヒドラジン、パノージメチルヒドラジン、／、２
−ジエチルヒドラジン、へコーソインプチルヒドラジン
、／−！チルー２−メチルヒドラツノ、ヒドラゾベンゼ
ン、／−ペンジルーノーフェニルヒドラジン、オキサリ
ルジヒドラジン、セミカルバノド、カルバヒドラジド、
弘−メチルセミカルバジド、４Ａ−フェニルセミカルバ
シト、イソフタル酸ジヒドラジド、β−ヒドラジノ！ロ
ピオン酸辷ドラシト、チオセミカルバジド、チオカルバ
ヒドラジド、アミノグアニジン、／−アミノ−ピーラジ
ンおよび／、４Ａ−ノアミノピベラノン。

使用できるヒドラジドは、通常次のものである二二価ま
たはさらに多価のポリカルダン酸たとえば炭酸、修酸、
マロン酸、琥珀酸、アノピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸
およびテレフタル酸のヒドラジド；二価またはさらに多
価の７　Ａ／　ｊ　−／Ｌ／　ｋよびフェノール九とえ
ばエタンジオール、／、２−プロパンジオール、／、−
一ブタンジオール、ｌ、３−エタンジオールおよび／、
≠−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリ
コールおよびハイドロキノンとのヒドラジノモノカルゲ
ン酸のエステル；およびたとえば前記のジアミン２よび
ポリアミンとのヒドラジノカルエン酸（セミカルバシト
）のアミド。ヒドラジドは、通常、分子量りＯないし／
　０．０００、好ましくはり０ないし３０００．特に好
ましくはり０ないし１０００を有するものとする。

前記のアミンおよびヒドラゾンは、通常、標準的な商用
銘柄の水溶液の形で用いられる。

本発明は、三官能価以上のヒドラノド、ヒドラ　　１ジ
ンまたはアミンおよびインシアネートが、比例するよう
にまたは排他的に用いられ得るようにする。ヒドロキシ
ル基含有物質中のこのような比較的高い官能価の化合物
の反応は、固体の反応生成物または少なくとも非常に高
粘度の反応生成物の形成をもたらさない。むしろ反応は
微細な分散体の形成をもたらす。

ヒドロキシル基含有物質に分散された本発明に従って得
られる重付加生成物は、一官能価のインシアネート、ア
ミン、とドラジン誘導体またはアンモニアの比例した使
用により変性され得る。友とえば、重付加生成物の平均
分子量は、この種の一官能価の化合物により調節され得
る。第一または第二アミノ基を有するアルカノールアミ
ンを用いた場合、遊離とドロ中シル基を有するポリウレ
ア、ポリヒドラゾーノカルゲンアミドおよびＩリフレア
を合成することが可能である。他の基たとえばエステル
基、比較的長い脂肪族基、第三アミノ基および活性二重
結合を、対応する置換されたモノアミンまたはジアミン
および／またはイソシアネートの使用により導入するこ
とも可能である。

本発明に従えば、一官能価化合物は、通常、４Ｉθモル
チ、より好ましくは２！モルチの割合（全インシアネー
ト、アミン、ヒト９ラノン２よびヒドラジＰの含量に基
づく）で用いられる。

適当な一官能価インシアネートには次のものがある：ア
ル中ルイソシアネートたとえばメチル、エチル、インゾ
ロビル、インブチル、ヘキシル、ラクリルおよびステア
リルイソシアネート；クロロヘキシルイソシアネート；
シクロヘキシルイソシアネート：フェニルイソシアネー
ト；トリルイソシアネート、≠−クロロフェニルインシ
アネートおよびジイソプロピルフェニルイソシアネート
。

適当なモノアミンの例には次のものがある：Ｃ４〜Ｃ１
８アルキル基ヲ有するアルキル２よびシア／ｌ／　キに
アミン、脂−Ｊ式アミン、たとえばシクロヘキシルアミ
ンおよびその同族体；アニリンおよびＮ−アルキルアニ
リン；ベンゼン核に置換基金有するアニリン誘導体、ア
ルカノールアミンたとえばエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、ゾロ７４ノールアミン、ジグロノ臂ノール
アミン、ブタノールアミンおよびジェタノールアミフ２
フ個の第三アミノ基シよび７個の第二ま九は第三アミノ
基ヲ有するジアミンたとえばＮ、Ｎ−ツメチルエチレン
ジアミンおよびＮ−メチルーピイラジン。適当な一官能
価ヒドラジン誘導体およびモノカルざン酸のヒドラジド
、一官能価アルコールまたはフェノールのヒドラジンモ
ノカルエン酸エステル、およびセミカルバノド、念とえ
ばメチル、エチル、ゾロピル、ブチル、ヘキシル、ドデ
シル、ステアリル、フェニルおよびシクロヘキシルセミ
カルバジド。

前記したように、活性水素含有物質に、分子量≠００以
下の比較的低分子前のグリコールおよびポリオールを加
えることも可能である。適当な低分子量ポリオールを次
に示す：連鎖延長剤および架橋剤としてポリウレタン化
学で通常公印のジオールおよびポリオール、たとえば、
／、２−および／、３−ｆロビレングリコール、／、４
ｔ−ｊ、−よび２，３−ブチレングリコール、へ乙−ヘ
キサンジオール、／、♂−オクタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、ノーメ
チル−／、３−グロノインジオール、グリセａ−ル、ト
リノチロールゾロＩ４ン、／、２．ｇ−ヘキサントリオ
ール、／、２す≠−ブタントリオールまたはトリメチロ
ールエタン；しかし、親水性のグリコールたとえばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールおよびジエチレングリコールが好ましい。し
かしながら、ま念、成分（３）にひまし油、チオジグリ
コールおよびジエチレングリコールのような化合物を用
いることも可能である。

次に示す一般式に相当するエステルノオールを用いるこ
とも有用である： ＨＯ−ＣＣＨ２）ｘ−Ｃｏ−０−（ＣＨ２）、−ＯＨお
よびＨＯ−（ＣＨ２）！−０−ＣＯ−Ｒ−Ｃｏ−０−（
ＣＨ２）、−ＯＨ却： Ｒは／ないし１０個の炭素原子好ましくは２ないし６個
の炭素原子を有するアルキレン基ま念はアリーレン（ａ
ｒｙｌｅｎｓ）基を示し、＝″″′“Ｌ″） ｙ＝λ３ないしよ 特定の例には、δ−ヒドロキシブチル−Ｅ−ヒトミキシ
カフａａ　ｙ　ｐエステル、ω−ヒト９αキシヘキシル
−ｒ−ヒドロキシ酪酸エステル、γソピン酸−ピス（β
−ヒドロキシ−エチル）−エステル、アジピン酸−ビス
−（β−ヒドロキシ−エチル）−エステルおよびテレフ
タル酸−ビス−（β−ヒトミキシ−エチル）−エステル
がある。次に示す一般式に相当するジオールウレタンも
有用である：ｆ（０−（ＣＨ２）！−０−Ｃｏ−ＮＨ−
Ｒ’−ＮＨ−Ｃｏ−０−（Ｃ１（２）ｘ−ＯＨ式中： Ｂ′は、コないし７５個好ましくは認ないし６個の炭素
原子を有するアルキレン、シクロアルキレンまたは了り
−レン基を示し、Ｘは、！ないし乙の整数である。例に
は、へ乙−へキサメチレン−ビス−（β−ヒドロキシェ
チＡ／　ウＶ　タン）マたは≠、４ｔ′−ジブエニルメ
タンービス−（β−ヒドロキシルグチルウレタン）カあ
る。

次に示す一般式に相当するノオールウし・アも有用であ
る： ｇ＃’　　　　　　　　Ｒ＃′ 式中： Ｒ１は、コないし／よ個好ましくはコないしり個の炭素
原子をＭするアルキレン、シクロアルキレンま友はアリ
ーレン基を示し、Ｒ〆は、ＨまたはＣＨ，を示し、 Ｘ＝−または３゜例には次のものがある：≠、≠′−ジ
フェニルメタン−ビス−（β−ヒドロキシエチルウレア
）または化合物 ＣＨ，ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ特に適当な低分子量の二ｆＩｌｉ２よび三価アルコー
ルは、比較的高分子蓋のポリエーテルとの混合物として
、ｊＯｃ未満で液体の分散剤〔本発明に従う方法で成分
ｔ３）　）　ｋ与える。反応温度でのスルーフローミキ
サー（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｆｌｏｗ　ｍ１ｘｅｒ）中の反
応混合物の粘度は、通常１．２００　ｃＰ未満、好まし
くは１０００未満、最も好ましくは１００ないし〃。

ｅＰの範囲である。

ヒドロキシル含有物質中の分散体中に形成された生成物
の分子量は、一方での／　＋７アミン、とドラジンまた
はヒドラジドと他方での反応生成物（ａ）のイソシアネ
ートとの間の定量的な比により（ま九、ある場合は使用
一官能価化合物により）決定される。ヒドロキシル基含
有物質中でＮＨ−官能価化合物とイソシアネートの実質
的な当量を反応させることが特に好ましい。しかしなが
ら、過剰のインシアネートを用いることも可能である。

通常、ＮＣＯ：　Ｎｆ（比０．８：１ないし１．３５Ｏ
ないし１．３５、より好ましくは０、９０ないしＡ３夕
、最も好ましくは／、　Ｏｊ　／ないし７．３ｊを保つ
。

ヒドロキシル基含有物質中の這付加化合物の一度は、広
い範囲内で変えてよいが、通常は、ｌないし≠ｊ重重量
上り好ましくは、２０ないし≠θ重＊Ｓでらる。

通常、反応成分は、室温で、本分野で通常公知の形式の
フローミキサーに入れる。所望なら、ヒドロキシル含有
物質は、僅かに高められた温度（たとえば４ｔＯないし
！θ℃）で導入するようにして、粘度を下げてポンプ送
りを容易にし、より効果的な混合を行うようにしてよい
。反応温度は、ダイナミックミキサーを用いた場合に生
ずる剪断力の効果および樹脂様の固体の性質に依存して
生じる重付加反応の熱の効果の下でＪ″Ｏないし７５０
℃に上昇しよう。しかしながら、通常、温度を／１０℃
未満Ｋ（任意にはミキサーを冷却することにより）保つ
ことが最良である：なぜなら、さもないと、存在するで
あろう水が蒸発し、泡の形成の結果、混乱が生ずるであ
ろう。ヒドラジン金剛いる場合は、ヒドラジンの分解温
度を越えないようにすることを確実にすることが重要で
ある。

ヒドラジド、ヒドラノンまたはＩリアミドとポリイソシ
アネートの重付加反応は、平均滞溜時間的／秒ないし７
０分好ましくは２秒ないし３分として、高性能連続フロ
ーミキサーで行うことかで　　）きる。

成分の完全な混合を得るために、均質化または分散時間
Ｏは、最大で１ｏｑｂの平均滞溜時間にするようにすべ
きである。必須ではないが、λっま九はそれ以上のフロ
ーミキサーを前後するように配置することも可能である
。前記した時間が、ミキサーシステム全体に理論的にあ
てはまる。

フローミキサーが公知であり、２つの群に分けられる：
すなわち固定部品性の静ミキサー（ｓｔａｔｌｃ　ｍｌ
ｘ＠ｒ　ｗｉｔｈ　ｆｌｘ＠ｄ　ｆｌｔｔｉｎｇｓ　）
およびローター・固定子の原理で働く可動部品付動ミキ
サー（ｄｙｎａｍｌｅ　ｍ１ｘｅｒ　ｗｉｔｈ　ｍｏｖ
ａｂｌｅ　ｆｌｔｔｆｎｇａ　）に分けられる。これら
は任意には加熱または冷却してよい。静ミキサーの場合
、必要な混合エネルギーは、ポンプを通じて供給され、
動ミキサーの場合、別個のモーターがロータを駆動する
。

いずれの場合も、分散効果、従って、分散体中の粒子寸
法は、与えられたエネルギーと、対応して生ずる剪断力
により支配される。

靜ミキサーは、次の群に分けることができる：（１）　
　簡単な部品性のミキサー（たとえば米国特許第３，２
♂６，２７２号、強国特許公開公報第２、／　／　５’
、、２２３号および米国特ｉ！Ｆ硝３．７０≠、００６
号を参照）。

（ｂ）　　マルチチャンネルミキサー〔たとえばアエケ
ナーミツシエクントネットマシネン−７アプリツク（Ａ
ａｃｈｅｎｅｒ　Ｍｉｓｅｈ−ｕｎｄＫｎｅｔｍａｓｃ
ｈｉｎｅｎ−Ｆ’ａｂｒｉｋ）　（***）製造のＡＭＫ
−ロスーＩＳＧミキサー（ＡＭＫ−Ｒｏｓｓ−ＩＳＧＭ
ｌｘ＠ｒ）　　　］　　。

（Ｃ）　　いわゆるバッキングミキサー、たとえばスル
デーニジ−（５ｕｌｚｅｒ　ＡＧ　）　（ウインターサ
−（Ｗｌｎｔｅｒ　ｔｈｕｒ　）　（スイス）〕製靜ミ
キサーおよびバイエルニジ−（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）　
（***）製のＢＫＭ−ミキサー（米国特許第 ３．７　ｆ　ｔ、ａ　、２０号および米国特許出願番号
第≠７≠、♂３乙号に相当する強国特許公開公報第２，
３２ｇ、７りｊ４＋全参照）。

（ｄ）　　さらに、別形の静ミキサーは、混合ノズルた
とえばレチラー社（ｔｈｅ　Ｌ＊ｅｈｌｓｒ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）〔スタットが−）　（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　）
　（***）〕製のもの、またはへネック社（ｔｈ＠）ｉ
・ｎｎｅｃｋｓＣｏｍｐａｎｙ）　（バーリンホフエン
（Ｂｉｒｌｌｇｈｏｆｅｎ）（***）〕製のＨＫ　−機
（ｔｈ＠ＨＫ−ｍａｃｈｉｎｅｓ）の混合チャンバ〔こ
れには、出発生成物が高圧下（向流注入）により注入さ
れる〕である。

本発明に従う方法に用いるのに適当な動ミキサーには、
次のものがある：エカト（Ｅｋａｔｏ）　ＲＭＴ〔スコ
ツツエイム（Ｓｃｈｏｐｆｈｅｌｍ）　（ｆｉ独ン〕、
ライトニン（Ｌｉｇｈｔｎｌｎ　）　Ｃネクーイセンパ
ーグ（Ｎ＠ｕ−１ｓ＠ｎｂｕｒｇ　）　ＣＩ！独）〕お
よびヘネツク（Ｈｅｎｎ５ｃｋｅ　）　（歯付スターラ
ー）の各社により製造されるフローミキサー−これらは
、公知のインペラタイ！の均質化装置同様でおり、固定
子・ローターの原理で働くが、供給または送り機能を行
うようには用いられ得ない。通常、分散に必要なエネル
ギーは、必要とされる粒度使用ミキサーの形式および出
発物質の粘度に依存してミ苧す一体積／！当り／ないし
／　ＯｋＷ以上になる。

無水のアミン、ヒドラジンおよびヒドラジドを用いた場
合、重付加反応の完了に対しさらに処理を行う必要はな
い。しかしながら、水性アミン（たとえばエチレンジア
ミン水溶液またはヒドラジン水利物）ｔ−用いた場合、
分散体から水を真空下で除去することがときどき推奨さ
れる。

通常、本発明に従う方法は、個々の供給容器からの３つ
の成分であるヒドロキシル基含有物質、ＮＨ−成分およ
び反応生成物を計量型ボンｆｔ−通じて７ｏ−ミキサー
に入れ、この中で十分に混合し、同時に、重付加反応の
ほとんどがこの中で起こる。

しかしながら、フローミキサーに入れる前に、アミン成
分をヒドロキシル基含有成分と一緒にすることも可能で
ある。実質的に反応した生成物は、任意にはｊＯないし
／Ｊ−０℃に加熱し反応を完結させるように任意には攪
拌するようにした受器に入れる。水性アミンが用いられ
る場合は、最終生成物は、所望なら、存在する水を真空
中で除去する。

添加剤、たとえば活性剤、安定剤、水、発泡剤、防炎剤
ゝよび顔料−ｅ　−ｘ　）　ｆ・本発明に従う方法　　
　）。

により製造される分散体に、反応中または反応後に加え
てもよい。

本発明に従う方法により製造さへる分散体は、向上した
性質たとえば増加した引張強さおよび伸び率を有する軟
質、半硬質および硬′ＪＲポリウレタンフォームに加工
することができる。この分散体は、ポリウレタンを基礎
とした、たとえば、エラストマー、カバーおよび塗料を
製造するのにも適する。

フオームの製造に用いる本発明に従う適当な他の出発成
分は、前記の種類の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族、芳
香族および複素環式のポリイソシアネートである。

本発明に従えば、水および／または易揮発性有機物質を
発泡剤として用いる。有機発泡剤には次のものがある：
アセトン、酢酸エチル、へロｒン置換アルカン、たとえ
ば、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチリデン、塩
化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、りａロ
ジフルオａメタン２よびジクロａジフルオロメタン：ブ
タン、ヘキサン、へブタン、ジエチルエーテルナト。発
泡作用は、室温より高い温度で分解してガス（たとえば
望素）ｔ−発生するアゾ化合物Ω如き化合物を加えるこ
とによっても得られる。適当なアゾ化合物はアゾインブ
チロニトリルである。発泡剤の追加例および発泡剤の使
用上の知識は、クンストストラフハンドプラク（Ｋｕｎ
ｓｔａｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）第■ｔＣ（グイエ
ラグとホットルン（ｖｌ・ｗ＠ｇ　ａｎｄＨｏｅｈｔｌ
ｔｎ　）による、カールーハンサーウエラク、ミューニ
ツヒ（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓ＠ｒ−Ｖｅｒｌｍｇ　、　Ｍ
ｕｎｌｃｈ）工／＃４年ｍ、Ｋ１０１ｋよＵ１０Ｆ頁、
第弘ｎ〜１Ａｒｓ頁および第３０７〜３１０画にみるこ
とができる。

多くの場合、触媒も、本発明に従いフオームの製造に用
いることができる。適当な公知の触媒には次のものがあ
る：第三アミン、たとえばトリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホｙ７、’ｐ４−エチルモル
ホリン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ
’−テトラメテルエチレンノアミン、／、≠−ゾアデビ
シクロー（２，，２，，２）−オクタン、Ｎ−メチル−
Ｎ′−ジメチルアミノエチルピ（５−）ン、　Ｎ、Ｎ−
ツメチルベンジルアミン、ビス＝（Ｎ、Ｎ−ノエチルア
ミノエチル）−アノベート、Ｎ、Ｎ−ノエチルベンジル
アミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、　Ｎ、Ｎ
’−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ−
テトラメチル−／、３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−フェニルエチルアミン、／、、２−ジメチルイミ
ダゾールおよびコーメチルーイミダゾール。他の適当な
触媒は、ビスフェノール、ノニルフェノールおヨヒフェ
ノールの如きフェノール類、シクロヘキサノン、メチル
エテルケトン、アセトンの如きケト／またはアルデヒド
好ましくはホルムアルデヒドおよびジメチルアミンの如
き第三アミンから得られる公知のマン二ツと塩基である
。

インシアネート反応性水素原子を含む第三アミンも触媒
として用いられ得、トリエタノールアミン、トリイソゾ
ロノぜノールアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルエタノールアミ
ンおよびこれらとアルキレンオキシドたトエばプロピレ
ンオキシドおよび／またはエチレンオキシドとの反応生
成物を挙げることができる。

他の適当な触媒は、たとえば米国特許第３、乙２０．り
ｆ係号に記載の種類の炭素−珪素結合を有するシラーア
ミンである。特別な例には、２．２．’Ａ　−）リメチ
ルー２−シラモルホリ・／および／、３−ノエチルアミ
ノメチルテトラメチルジクロキサンがある。

触媒として、窒素原子含有塩基、九とえば水酸化テトラ
アルキルアンモニウム、アルカリ金属の水酸化物たとえ
ば水酸化ナトリウム、アルカリ金属のフェノラートたと
えば石炭酸ナトリウムまたはアルカリ金属のアルコラー
ドたとえばナトリウムメチラートも用いることができる
。ヘキサヒトミトリアジンも触媒として用いることがで
きる。

本発明に従えば、有機金属化合物、特に有［４化合物も
触媒として用いられ得る。

好ましい有Ｆａｕ化合物には次のものがめる：力　〜ル
エン酸の錫ω）塩たとえば酢酸錫（ｎ）、錫（ｎ）オク
トエート、錫（■）エチルヘキソエートおよび福（ＩＩ
）ラウ７−８、およ。、Ｑ、）イ、４．．〜えイツォヶ
〜４，１キシド、ジブチル錫ジクロリド、ジグチル錫ジ
アセテート、ジプチル爆ジラウレート、ジプチル錫マレ
エートまたはジオクチル錫ジアセテート。前記の触媒の
いずれも混合物の形で用いらることができるのは当然で
ある。

本発明に従って用いるのに適当な触媒の他の例およびこ
れら触媒の働き方の知識は、クンストストックハンドブ
ック第４巻（ヴイエッグとホットルンによる、カールー
ハンサークエラク、ミューニツヒ）／７乙６年版のたと
えば第２２〜１０２頁に見ることができる。

触媒は、本発明に従う高分子量化合物の量に基づいて、
０．００　／ないし１０重量％の量で通常用いられる。

本発明に従えば、表面活性剤たとえば乳化剤および気泡
安定剤を用いることも可能である＠適当な乳化剤の例に
は、ひまし油スルホネートのナトリウム塩、脂肪酸のア
ミン塩たとえばノエチルアミンオレエートまたはジェタ
ノールアミンステアレートがおる。スルホン酸たとえば
ドデシルベンゼンスルホン酸またはジナフチルメタンジ
スルホン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩また
は脂肪酸たとえばレシルイン酸または重合脂肪酸のアル
カリ金属塩またはアンモニウム塩も表面活性添加剤とし
て用いられ得る。

適当な気泡安定剤には、ポリエーテルシロキサン、特に
水溶性ポリエーテルシロキサンがある。

これらの化合物は、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドのコポリマーを４リジメチルシロキサン基に結合さ
せるようにして通常合成される。この種の気泡安定剤は
、たとえば、米国特許第、２．ｇ３≠、７４４♂号、同
第ス、り／　７．ｌＡｔ０号および同第３．乙２り、３
０♂号に記載されている。

本発明に従えば、反応遅延剤たとえば酸反応物質（たと
えば、塩酸またはＭ機酸ハリド）、気泡調整剤、たとえ
ばパラフィン、脂肪アルコールまたはジメチルポリシロ
キサン；顔料、染料、防炎剤、たとえばトリスクロロエ
チルホスフェート、トリクレジルホスフェートまたは・
燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アンモニウム：耐老化およ
び耐候安定剤、可塑化剤、制カビ性化合物、制ｄ性化合
物および増量剤たとえば硫酸バリウム、多孔質珪藻土、
カーピンブラックまたはホワイチ／グを用いることも可
能である。

本発明に従って任意に用いてもよい表面活性剤、気泡安
定剤、気泡調整剤、反応遅延剤、安定剤、防炎剤、可塑
剤、染料、増量剤、および制カビおよび制菌性化合物の
他の例、これらの添加剤が用いられる方法の詳細および
これらがどのように働くかは、クンストストックノーン
ドブツク第４巻（プイエッグとホットβ扼よる、カール
ーツ１ンサークエラク、ミュ一二ツと）／り乙乙年版第
１０３〜／／３貞に見ることができる。

本発明に従えば、反応成分は、公昶の／段階法、グレＩ
リマー法ま念はセミブレポリマー法により、多くの場合
装置を用い、たとえば米国特許第λ、７６≠、５６５号
に記載の装置を用いて反応させてもよい。本発明に従っ
て用いられていてもよい装置の詳細は、クンストストツ
クノ・ンドプツク第■巻（プイエッグとホットルンによ
る、カールーハンサーウエラク、ミニ−ニラと）／り乙
乙年版第１２／〜２０ｊ−頁に見ることができる。

本発明に従えば、フオームは、型内での発泡によりしば
しば製造される。この目的のために、反応混合物は、型
の中に尋人する。適当な型材料には、金Ｊｇ（たとえば
アルミニウム）またはプラスチック（たとえばエポキシ
樹脂）がある。型の中で、発泡性反応混合物が発泡し、
成形品を形成する。型内発泡（ｉｎ−ｍｏｌｄ　ｆｏａ
ｍｉｎｇ　）は、成形体がコ／・譬りトスキンと気泡質
芯とを有するように行なってもよい。本発明に従えば、
この点く関し、生ずるフオームが型をちょうど満たすよ
うな量の発泡性反応混合物金型の中に導入することが可
能である。しかしながら、型の内部をフオームで満たす
に必要とされるよりも多い発泡性の反応混合物を型に導
入することも可能である。この技術的な方法は、１オー
バーチヤージ１として知られていて、たとえば米国特許
第３．／７ど、≠？Ｏｓｐよび同３．／　Ｉ　、２．Ｉ
　Ｏ≠号に記載されている。

や、。□１．４□□ｊ、。８、。、。、１、。１ｏ、３
゜　　］ａｇｅｎ１ｇ　）”、たとえば、シリコーン油
が、型内発泡中に使用される。しかしながら、いわゆる
°内部離型剤（１ｎｔｅｒｎａｌ　ｒ＠１ｅａｓｅ　ａ
ｇｓｎｔｓ）　”　を用いてもよくたとえば強国特許公
開公報第２．／２八乙７０号および同１！、２．３０７
Ｊ♂２号から周知のように任意には外部離型剤との混合
物として用いてよい。

冷間硬化フオーム（ｃｏｌｄ−ｈａｒｄ＠ｎｉｎｇ　ｆ
ｏａｍ　）も、本発明に従って製造され得る（英国特許
第１、／乙コ、ｊ７７号、強国特許公開公報第２、／夕
３ρに６号参照）Ｄ グロックフォーミングまたは公昶の二重コンベヤーベル
ト法（ｄｏｕｂｌｅ　ｃｏｎｖｅｙｏｒ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　）によってフオームｋｍ造することも可能である。

本発明に従う方法により製造されるフオームは、友とえ
は、椅子張り材料、マツトレス、包装材料、衝撃吸収自
動車構成部品、ラミネート用フィルムとして、また絶縁
材料として用いることができる。

本発明に従う方法により製造された高度に柔軟なフオー
ムは、天然および合成材料からなる織布およびメリヤス
生地およびフィルムとの火炎貼合せに特に適当である。

これらのフオームのフィルムは、高周波溶接および超音
波溶接によっても効果的に溶接され得る。生ずる硬質ポ
リウレタンフォームは、また、一体構造の物品の製造２
よびサンドイッチ要素の製造に適する。フオームは、型
内発泡法により製造されてもよく、また、ブロックフォ
ームド材料から加工して得てもよい。フオームは、深絞
り、型押しまたは熱成形により加工されてもよい。

以下、本発明をさらに説明するが、以下の例により本発
明が限定されるものではない：尚、例中の部数２よび６
分率は、特記しない限り重量による。

亘 以下の例で、仄の物質を用いた： ポリエーテル（４）：ポリエーテルの全Ｏｆｆ含債に基
づいて約１０ｆａの第−Ｏｆ（基金蓋および０８価３夕
を有するエチレンオキシ ドとゾロピレンオキシドからなる グリセリン出発ポリエーテル。

ポリエーテル（Ｂ）：ポリエーテルの全ＯＨ金賞に基づ
いてよチ未満の第一〇Ｈ基含量および ０ＨｆｔＪ≠ｊを有するゾロビレ／オキシドとエチレン
オキシドからなる トリメチロールゾロ・９ン出発ポリ エーテル。

４リエーテル＜ｑ　：　ｆｌ！ｖの全ＯＨ含量に基づい
て！ｒチ未満の４−Ｏｆ（含量およびＯＨｇｆＪ３乙を
有するゾロビレ／オキシドとエチ レンオキシドからなるグリセリｌ ゾロピレングリコール出発ポリエ ーチル。

４リエーテル（Ｄ）　：　／　！Ｊエーテルの全ＯＨ含
量に基づいて約ｊＯチの第−ＯＨ含量および ＯＢ価ｌ／Ｌ６１ｒ：有するポリエーテル囚と同様のポ
リエーテル。

ポリエーテル（匂：エチレンオキシドにより末端を変性
した線状ポリゾロピレングリコ ール（ＯＨ価２♂；ＯＨ基の約♂０重 量チ（は第−ＯＨ基）。

ポリエーテル（巧：線状ポリプロピレングリコール（Ｏ
ｆ（価！乙）。

ポリエーテル（Ｇ）　：　Ｏｆ（価／ｊＯ１−有するポ
リエーテル（ト）と同様のプリエーテル。

ポリエーテル（ロ）二線状ポリプロピレングリコール（
Ｏ）Ｉ価／／２） プリエーテル（Ｉ）　：　ＯＨ価乙乙Ｏのプロピレンク
リコールからなるトリメチロールゾロ・々 ン出発Ｉリエーテル。

ＴＤＩ　　　　　：λ、弘−トルエンジイソシアネート
♂０　％　、！：、２．４−トルエンジイソシアネート
２０％とからなる混合物。

ＭＤＩ　　　　　：≠、ｌＡ−ジフェニルメタンノイソ
シアネート。

全てのブレポリマーは次の方法を用いて製造した：／プ
リエーテルイソシアネートを室温で反応容器に入れた。

僅かな窒素パッド（ｎｌｔｒｏｇｅｎｐａｄ）を反応器
に入ｎ、内容物１−♂０℃に加熱した。！しＩリマーの
測定されるＮＧＯ含量が、理論、。。□ＫＦ＠”ｊｔｆ
ｂ　ｔ　、ｔ’、。。１４　Ｋ　Ｋ　ａ　＊　＋ｉ＝’
ｌ　’ｆＭ　つ’また。この物質を室温まで冷却してか
ら反応器から出した。

ブレポリマーＡの次の特別な製造は、１例である：ｌＡ
、０００１Ｃ１モル）／リエーテルＥおよび６・０９０
１　Ｃ３Ｊ−モル）のＴＤＩ　ｔ−室温で反応器に入れ
た。僅かな窒素・母ツド金入れ、温度′ｆｒ：♂Ｏ℃に
上げた。この温度を２時間保持した。次Ｋ、ＮＣＯ含量
を測定したところコよ／チであった。生成物は、室温に
冷却してから反応器から出した。

いき・のブレポリマーを、記載した手順に従って製造し
た。モル比およびＮＣＯ重ｉ％は、表／に示す如くであ
った。

例　　／ ポリエーテルＡ　２．ｊｐ　００　ｇ／分およびヒドラ
ジン水和物２≠３１１７分を靜ミキサー〔直径”、ｉ２
．ｓ蝙；長さ：　／　ｊ　２　ｖｍ　：エレメント（ｅ
ｌｅｍｅｎｔ）の数＝６〕に別々にポンプ送りし、一方
ＩリエーテルＡ／、３弘≠ｉ／分訃よびＴＤＩ♂３４＃
／分を同時に第２の同一の静ミキサーを通じてポンプ送
りした。

２つの静ミキサーを出る混合物を一緒にして歯付攪拌機
（チャンバ容積！００ｍ１　；３．０００　ｒｐｍ　）
に送った。得られる分散体ｔ−ポスト反応器に送り、？
θ〜１００℃で３０分間攪拌し、次に真空で脱水した。

固形分２θチ、０Ｈｆｆ１．２♂および２ｊＣの粘度３
　Ｊ　００　ｍＰａ５を有する安定で、白色で微細な分
散体が得られた。

例２−２７ 各種のＮＣ０−末端グレＩリマーをトルエンジイソシア
ネートに代え、各種構造の各種ペースポリオールを用い
、インシアネート／アミノ当量比および固形分を変える
ことを別として例／の手順と同じとした。各側のこれら
ノ４ラメ−ターのそれぞれの値は、表■に示す。

一ロー頴刃頴′：Ｒ菌…−ｈ４−１＋ｌ　ｋ４−ωロロ
ｃｔＡ国−国一ロＱυＱωＣＪＣＪ例３０−≠乙 実￥に／リオールは、次に示すデータに挙げた配合を用
いて評価した。配合に用いたＴＤＩの量は、とし九〇 ポリオール　　　　　　　　１００　　　　　　　　　
１００水　　　　　　　　　　　　、Ｚｊ　　　　　　
　　　　ｌＡ、ＯＣ−７’　　　　　　約０．３３ＣＫ
化〕　　約ＯＪＯ（’＆化）Ｐ−７０ｂ　　　　　　　
　　　Ｏ，３０，，３Ｌ−乙λ０．２Ｃ１，０／、０ ＴＤＩ　　　　　　　　（／１０インデックス）（ｉｉ
ｏインデックス）ａニジクロロフタレートに含むように
した。２ｊ４４二錫オクトエート〔ライトコ化学社（Ｗ
ｉｔｅｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　）。

ｂ＝ポリカット（Ｐｏ１ｙａａｔ　）　７０　（’ｉ１
４三アミンフ〔アゲットラＩラトリ−（ＡｂｂｏｔｔＬ
ａｂｏｒａｔｏｒ％ｅｓ）〕。

Ｃ：ノメテルポリシロキサンＩリアルキレンオキシトコ
Ｉリマー安定剤〔ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　
Ｃａｒｂｌｄｓ　Ｃｏｒｐ、）　〕。

例３０〜≠乙に用いたポリオールは、例／〜／７で製造
したポリオールにそれぞれ対応する。

得られるフオームの性質ｔ−表■に示した。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ I ）有機ポリイソシアネートを、（II）第一
   および／または第二アミノ基を含むポリアミン、ヒドラ
   ジン、ヒドラジドおよびこれらの混合物からなる群から
   選択されたメンバーと（III）ポリエーテル、ポリエス
   テル、ポリエステルアミド、ポリカーボネートおよびこ
   れの混合物からなる群から選択されたヒドロキシル基含
   有物質の存在下で反応させることによる安定な分散体の
   製造方法において：（Ａ）該ポリイソイソアネートが有
   機ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート
   と少なくとも１個のヒドロキシル基を含む化合物との液
   体反応生成物であり、該反応生成物が、約５ないし４５
   重量％のイソシアネート基含有量を有していて、 （Ｂ）該ポリイソシアネートおよび該成分（II）とをイ
   ソシアネート対アミン当量比０．８：１ないし１．３５
   ：１で反応させる、 ことを特徴とする安定な分散体の製造方法。
2. （２）（Ａ）該成分（III）のヒドロキシル基の少なく
   とも５０％が第二ヒドロキシル基であり、 （Ｂ）該当量比が１：１ないし１．３５：１であり、（
   Ｃ）該分散体が固形分２０ないし４０重量％を有する、 特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
3. （３）該当量比が０．９：１ないし１．３５：１である
   特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
4. （４）該当量比が１．０５１：１ないし１．３：１であ
   る特許請求の範囲第３項記載の製造方法。
5. （５）該分散体が固形分１ないし４５重量％を有してな
   る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
6. （６）イソシアネートを活性水素含有物質と反応させる
   ことによるポリイソシアネート付加生成物を製造する方
   法において、該活性水素含有物質が特許請求の範囲第１
   項記載の方法によつて製造された分散体であることを特
   徴とする方法。