JPS61147150A - 排ガスセンサ - Google Patents
排ガスセンサInfo
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- JPS61147150A JPS61147150A JP27025684A JP27025684A JPS61147150A JP S61147150 A JPS61147150 A JP S61147150A JP 27025684 A JP27025684 A JP 27025684A JP 27025684 A JP27025684 A JP 27025684A JP S61147150 A JPS61147150 A JP S61147150A
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- gas sensor
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
- G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
- G01N27/12—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
この発明はペロブスカイト化合物Ａ ５ｎｏａ−δを用
いた排ガスセンサの改良に関し、特に還元性雰囲気中で
の出力の温度依存性の抑制に関する。この発明の排ガス
センサは、自動車エンジンやボイラー等の空燃比の制御
や、ストーブ等の不完全燃焼の防止等に有効で有る。
いた排ガスセンサの改良に関し、特に還元性雰囲気中で
の出力の温度依存性の抑制に関する。この発明の排ガス
センサは、自動車エンジンやボイラー等の空燃比の制御
や、ストーブ等の不完全燃焼の防止等に有効で有る。
同じ発明者による、特願昭５９−６：９９００号は、ペ
ロブスカイト化合物Ｂａ５ｎ０３−δ、 ５ｒＳｎ０３
−δ。
ロブスカイト化合物Ｂａ５ｎ０３−δ、 ５ｒＳｎ０３
−δ。
Ｃａ５ｎＯａ−δ 等を用いた排ガスセンサを開示する
。
。
ここにＢａやＳｒ等のアルカリ土類元素は、ランタニド
元素等により置換することができる。この排ガスセンサ
の基本的利点は、 （１）高温の還元性雰囲気への耐久力、（２）酸素への
高い感度、 （３）可燃性ガス感度と酸素感度との比較的良いバラン
ス、 に有る。またこの排ガスセンサの特異性は、（１）
ＬａＣｏＯ３，５ｒＦｅＯＢ、等のベロブス力イト化合
物がＰ形金属酸化物半導体で有るのに対し、 （２）Ｐ形よりもｎ形金属酸化物半導体に近い挙動を示
す点、 に有る。すなわちＢａ５ｎ０３−δやＲａ５ｎＯａ−δ
は完全なｎ形、Ｃａ５ｎＯａ−δやＳｒＳｎＯｇ−δは
、当量点（空燃比λが１）近傍では強いｎ形で、リーン
バーン領域（λ〉１）では弱いＰ形で有る。これらの点
の詳細について、特願昭５９−６３９００号を引用する
。
元素等により置換することができる。この排ガスセンサ
の基本的利点は、 （１）高温の還元性雰囲気への耐久力、（２）酸素への
高い感度、 （３）可燃性ガス感度と酸素感度との比較的良いバラン
ス、 に有る。またこの排ガスセンサの特異性は、（１）
ＬａＣｏＯ３，５ｒＦｅＯＢ、等のベロブス力イト化合
物がＰ形金属酸化物半導体で有るのに対し、 （２）Ｐ形よりもｎ形金属酸化物半導体に近い挙動を示
す点、 に有る。すなわちＢａ５ｎ０３−δやＲａ５ｎＯａ−δ
は完全なｎ形、Ｃａ５ｎＯａ−δやＳｒＳｎＯｇ−δは
、当量点（空燃比λが１）近傍では強いｎ形で、リーン
バーン領域（λ〉１）では弱いＰ形で有る。これらの点
の詳細について、特願昭５９−６３９００号を引用する
。
出力の温度依存性の制御は、排ガスセンサの基本的課題
で有る（例えば特公昭５８−１７４５゜４６号）。ここ
でもし還元側１＜１）、あるいは酸化側（λ〉■）の一
方でも、温度依存性を充分に小さくできれば、当量点を
的確に検出できる。
で有る（例えば特公昭５８−１７４５゜４６号）。ここ
でもし還元側１＜１）、あるいは酸化側（λ〉■）の一
方でも、温度依存性を充分に小さくできれば、当量点を
的確に検出できる。
またリーンバーン領域でも、センサの温度を容易に検出
できる、あるいはセンサ出力の補償が容易となる等の効
果が得られる。
できる、あるいはセンサ出力の補償が容易となる等の効
果が得られる。
この発明の課題は、排ガスセンサの還元側（λく１）で
の出力の温度依存性の抑制に有る。
の出力の温度依存性の抑制に有る。
この発明の排ガスセンサは、ガス感応材料としてペロブ
スカイト化合物ＡＩ−ｘＬａ）（Ｓｎ０３−δ を用い
た点を特徴とする。
スカイト化合物ＡＩ−ｘＬａ）（Ｓｎ０３−δ を用い
た点を特徴とする。
ここにＡはＣ！ａ、 Ｓｒ、 Ｂａ、 Ｒａからなる群
の少くとも一員の元素を、δは非化学量論的パラメータ
を現す。Ｘについては３０モルｐｐｍ〜２モル％とし、
好ましくは１００〜５０００モルｐｐｍ １さらに好ま
しくは１００〜２０００モルｐｐｍとする。
の少くとも一員の元素を、δは非化学量論的パラメータ
を現す。Ｘについては３０モルｐｐｍ〜２モル％とし、
好ましくは１００〜５０００モルｐｐｍ １さらに好ま
しくは１００〜２０００モルｐｐｍとする。
少量のＬａによる置換は、酸素感度や当量点付近での感
度を損ねずに、還元雰囲気（λ＜１）での抵抗温度係数
を著しく小さくする。過剰量のＬａによる置換は、雰囲
気変化への感度を損ねる。Ｌａに代えて、他のランタニ
ド元素、例えばｃｅを用いると、１０モル％程度置換し
ないと、還元雰囲気中での抵抗温度係数を充分に抑制で
きない。
度を損ねずに、還元雰囲気（λ＜１）での抵抗温度係数
を著しく小さくする。過剰量のＬａによる置換は、雰囲
気変化への感度を損ねる。Ｌａに代えて、他のランタニ
ド元素、例えばｃｅを用いると、１０モル％程度置換し
ないと、還元雰囲気中での抵抗温度係数を充分に抑制で
きない。
以下に最良の態様を示した実施例を説明するが、これに
限られるものではない。特に以下では、ペストモードを
示すため種々の外的付加要素を加えたものを示すが、こ
れらのものは発明自体を限定するものではない。
限られるものではない。特に以下では、ペストモードを
示すため種々の外的付加要素を加えたものを示すが、こ
れらのものは発明自体を限定するものではない。
なお以下での表記法として、
（１）非化学量論的パラメータδを省略し、（２）
ＬａやＣｅ等の置換量は、モルｐｐｍとモル％単位とで
示す、 こととする。
ＬａやＣｅ等の置換量は、モルｐｐｍとモル％単位とで
示す、 こととする。
第５図において、（２）はアルミナ等の耐熱絶縁性基体
、（４）はセンサを自動車エンジンの排気管等に挿入す
るための金属ハウジング、（６）はヒータ管でガス検知
片（８）の保護カバーを兼ねる。ヒータ管（６）はセラ
ミックス製で、内部に白金やタングステン等のヒータパ
ターンαＱを埋設して有る。
、（４）はセンサを自動車エンジンの排気管等に挿入す
るための金属ハウジング、（６）はヒータ管でガス検知
片（８）の保護カバーを兼ねる。ヒータ管（６）はセラ
ミックス製で、内部に白金やタングステン等のヒータパ
ターンαＱを埋設して有る。
（８）はガス検知片で、ペロブスカイト化合物Ａ４−ｘ
ＬａｘｓｎＯａをガス感応材料とする。ここにＡはＣ！
ａ、 Ｓｒ、 Ｂａ、 Ｒａからなる群の一員、または
複数員の元素で有る。Ｌａの置換比率Ｘは、８０ ｐｐ
ｍ〜２％とし、より好ましくは１００〜５０００ｐｐｍ
、最も好ましくは１００〜２０００ ｐｐｍとする。
ＬａｘｓｎＯａをガス感応材料とする。ここにＡはＣ！
ａ、 Ｓｒ、 Ｂａ、 Ｒａからなる群の一員、または
複数員の元素で有る。Ｌａの置換比率Ｘは、８０ ｐｐ
ｍ〜２％とし、より好ましくは１００〜５０００ｐｐｍ
、最も好ましくは１００〜２０００ ｐｐｍとする。
ガス検知片（８）には、リーンバーン領域で可燃性ガス
感度を抑制し酸素感度とバランスさせるための、貴金属
触媒を加える。触媒量は金属換算で、Ａｌ−ｘＬａ）ｃ
ｓｎＯ３１１当り１０μｇ〜２岬とし、Ｐｔ。
感度を抑制し酸素感度とバランスさせるための、貴金属
触媒を加える。触媒量は金属換算で、Ａｌ−ｘＬａ）ｃ
ｓｎＯ３１１当り１０μｇ〜２岬とし、Ｐｔ。
Ｐｔ−Ｒｈ、 Ｐｄ、 Ｒｈ、 Ｉｒ、 Ｒｕ、 Ｏｓ
、 Ｒｅ （レニウム）等を用いる。ガス検知片（８）
への他の添加物として、５ｉ０２等の非晶質・非ガラス
質のゲルを酸素増感剤として加える。増感剤としては、
５ｉ０２の他にＺｒＯ２）ＧｅＯ２）ＨｆＯ２が用い得
、その添加量はＡｌ−ｘＬａｘｓｎｏａ １モル当り、
２０〜２００ ｍｍｏｌとする。増感剤の添加により酸
素感度は１０〜２０％増大する。なお増感剤や触媒は加
えなくとも良く、またＬａの作用はこれらのものの添加
の有無とは無関係で有る。
、 Ｒｅ （レニウム）等を用いる。ガス検知片（８）
への他の添加物として、５ｉ０２等の非晶質・非ガラス
質のゲルを酸素増感剤として加える。増感剤としては、
５ｉ０２の他にＺｒＯ２）ＧｅＯ２）ＨｆＯ２が用い得
、その添加量はＡｌ−ｘＬａｘｓｎｏａ １モル当り、
２０〜２００ ｍｍｏｌとする。増感剤の添加により酸
素感度は１０〜２０％増大する。なお増感剤や触媒は加
えなくとも良く、またＬａの作用はこれらのものの添加
の有無とは無関係で有る。
ＡＨ−ｘＬａｘｓｎＯａは、Ａ／２０ａと高温で固相反
応し、アルカリ土類とアルミニウムとの複合酸化物と５
ｎ０２とに分解する性質が有る。固相反応を抑制するた
め、ガス検知片（８）の周囲を多孔質の保護被膜ａ功で
コーティングする。その材料は例えば５ｉ０２コロイド
のゲル、やスピネル（ＭｙＡ＃２０４）、ムライト（Ａ
ｈ ５ｉ２０ｔａ ）とし、Ａ Ｉ−ｘＬａ）（５ｎ０
３と反応しないもので有れば良い。コーティングの厚さ
は例えば４０〜１００μとする。
応し、アルカリ土類とアルミニウムとの複合酸化物と５
ｎ０２とに分解する性質が有る。固相反応を抑制するた
め、ガス検知片（８）の周囲を多孔質の保護被膜ａ功で
コーティングする。その材料は例えば５ｉ０２コロイド
のゲル、やスピネル（ＭｙＡ＃２０４）、ムライト（Ａ
ｈ ５ｉ２０ｔａ ）とし、Ａ Ｉ−ｘＬａ）（５ｎ０
３と反応しないもので有れば良い。コーティングの厚さ
は例えば４０〜１００μとする。
ガス検知片（８）には、一対の貴金属電極ａ荀、α０を
介して、外部リード（至）、（１）を接続する。
介して、外部リード（至）、（１）を接続する。
ガス検知片（８）は例えば次のようにして製造する。
Ｂａ０ＯＢや８ｒＯＯａ等に所定量の炭酸ランタンを加
え、これらの合計量と等モルの８ｎ０２を混合する。
え、これらの合計量と等モルの８ｎ０２を混合する。
混合物を空気中で例えば４時間１１００〜１４０゜°Ｃ
に仮焼し、ペロブスカイト化合物ＡＩ −ｘＬａ）（Ｓ
ｎＯＢを得る。
に仮焼し、ペロブスカイト化合物ＡＩ −ｘＬａ）（Ｓ
ｎＯＢを得る。
生成物の粉砕後に、コロイダルシリカや、ＧｅＯ２゜Ｚ
ｒＯ２，ＨｆＯ２，Ｔｈ０２のコロイドを混合し、ガス
検知片（８）の形状に成型する。ついで空気中で４時間
１２００〜１５００°Ｃに焼成する。焼成温度は例えば
仮焼温度と同一または１００’Ｃ高いものとする。焼成
後の５ｉ０２等の存在形態は非晶質・非ガラス質のゲル
で、Ｘ線回折的にはブロードなピーク、（半値幅から求
めた平均結晶子径は１０〜６０八〇程度）、を示す。コ
ロイダルシリカに代えて、シリカのキセロゲル等の形態
で添加しても良い。
ｒＯ２，ＨｆＯ２，Ｔｈ０２のコロイドを混合し、ガス
検知片（８）の形状に成型する。ついで空気中で４時間
１２００〜１５００°Ｃに焼成する。焼成温度は例えば
仮焼温度と同一または１００’Ｃ高いものとする。焼成
後の５ｉ０２等の存在形態は非晶質・非ガラス質のゲル
で、Ｘ線回折的にはブロードなピーク、（半値幅から求
めた平均結晶子径は１０〜６０八〇程度）、を示す。コ
ロイダルシリカに代えて、シリカのキセロゲル等の形態
で添加しても良い。
焼成後、検知片（８）を貴金属塩の水溶液等に含浸し、
乾燥させた後に例えば９５０°Ｃで熱分解する。
乾燥させた後に例えば９５０°Ｃで熱分解する。
貴金属触媒の添加方法自体は、公知で有る。最後に、溶
射や塗布後の焼結等により保護皮膜＠を設け、第５図の
構造に組み立て、センサとする。
射や塗布後の焼結等により保護皮膜＠を設け、第５図の
構造に組み立て、センサとする。
以下にセンサの特性を示す。第１図〜第３図に、１２０
０℃で仮焼し１８００°Ｃで焼成したＢａ５ｎＯａ系材
料について、空燃比λが１．０１と０，９９との排ガス
中での抵抗値を示す。なお添加物はペロブスカイト化合
物１１当り０．１ｑのｐｔと、化合物１モル当り５０ｍ
ｍｏｌのＳｉ ０２コロイドとで有る。
０℃で仮焼し１８００°Ｃで焼成したＢａ５ｎＯａ系材
料について、空燃比λが１．０１と０，９９との排ガス
中での抵抗値を示す。なお添加物はペロブスカイト化合
物１１当り０．１ｑのｐｔと、化合物１モル当り５０ｍ
ｍｏｌのＳｉ ０２コロイドとで有る。
第１図から、ｔ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍのＬａの置換によ
りλ＝０．９９での抵抗温度係数が激減すること、及び
λ＝１．０１とλ＝０．９９とでの抵抗値（Ｒｓ）の比
は余り変化しないことがわかる。そして例えば、センサ
の抵抗値（Ｒｓ）が３００Ω以上か否かを検出すれば、
確実にλ〉■かλく１かを検出できる。
りλ＝０．９９での抵抗温度係数が激減すること、及び
λ＝１．０１とλ＝０．９９とでの抵抗値（Ｒｓ）の比
は余り変化しないことがわかる。そして例えば、センサ
の抵抗値（Ｒｓ）が３００Ω以上か否かを検出すれば、
確実にλ〉■かλく１かを検出できる。
このことはλ〉ｌかスく１かが検出目標となる用途、例
えば自動車エンジンの当量点でのコントロールや、不完
全燃焼の検出、に重要で有る。つぎに例えばリーンバー
ン領域で用いる場合、リーン領域での抵抗値とリッチ領
域での抵抗値の比は温度とともに単調減少するので、こ
の比からセンサの温度を知り、ヒータαＱをコントロー
ルして温度を一定とすることもできる。
えば自動車エンジンの当量点でのコントロールや、不完
全燃焼の検出、に重要で有る。つぎに例えばリーンバー
ン領域で用いる場合、リーン領域での抵抗値とリッチ領
域での抵抗値の比は温度とともに単調減少するので、こ
の比からセンサの温度を知り、ヒータαＱをコントロー
ルして温度を一定とすることもできる。
第２図で、１モル％置換したものと１０モル％置換した
ものとを比較すると、１０モル％の置換で雰囲気への感
度が激減することがわかる。なお１モル％置換のものも
１０モル％置換のものもλ＝０．９９での抵抗値はほと
んど一致した。
ものとを比較すると、１０モル％の置換で雰囲気への感
度が激減することがわかる。なお１モル％置換のものも
１０モル％置換のものもλ＝０．９９での抵抗値はほと
んど一致した。
第３図で、Ｂａを１０モル％Ｏｅで置換したものを検討
すると、Ｏｅの効果はＬａにくらべ極めて小さいことが
わかる。なおＣｅに代え、ＮｄやＵを用いても、小さな
効果しか得られなかった。
すると、Ｏｅの効果はＬａにくらべ極めて小さいことが
わかる。なおＣｅに代え、ＮｄやＵを用いても、小さな
効果しか得られなかった。
Ｌａによる置換の他の特徴は、置換量が適切で有れば酸
素感度が余り低下しないという点に有る。
素感度が余り低下しないという点に有る。
酸素感度を示すため、酸素勾配という概念を導入し、セ
ンサの抵抗値（Ｒｓ）を、 Ｒ８−に＝Ｐ０２ｎ とした際のｎ値として定義する。なおｎの測定は原則と
して、Ｎ２バランス系で酸素濃度を１〜１０％へ変化さ
せて行う。
ンサの抵抗値（Ｒｓ）を、 Ｒ８−に＝Ｐ０２ｎ とした際のｎ値として定義する。なおｎの測定は原則と
して、Ｎ２バランス系で酸素濃度を１〜１０％へ変化さ
せて行う。
第４図に、第１図のものと同一の焼成条件と添加物の材
料の、ｎ値を示す。なお測定温度は７００°Ｃで有る。
料の、ｎ値を示す。なお測定温度は７００°Ｃで有る。
ａ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ以下のＬａ置換では、酸素勾配
（ｎ）はほとんど低下しない。
（ｎ）はほとんど低下しない。
これらの結果を、表１に、より一般的に示す。
表でＣａ５ｎＯａや５ｒＳｎＯａの酸素勾配が負となる
のは、λ〉■ではＰ形性が生ずるためで有る。またλ〈
１からλ〉１への変化では抵抗値は増大し、ｎ形性を示
す。
のは、λ〉■ではＰ形性が生ずるためで有る。またλ〈
１からλ〉１への変化では抵抗値は増大し、ｎ形性を示
す。
１６ ＃ Ｉ Ｘ １ Ｇ”
−・・・・・・・・１８ ＃
Ｉ Ｘ １０” ＃１９
＃ ｌＸｌ０”
・・・・・・・・・＊１ ※印は比較例、１ 豪２ 例えばサフィックス１ｇ−１２は１２００℃での
仮焼と、１８００℃での焼成を示す、 ※８ λ＝０．９９での８００″Ｃでの抵抗と９００°
Ｃでの抵抗の比、 ※４ λ＝１．０１での抵抗と、ｉ＝０．９９での抵抗
の比。
−・・・・・・・・１８ ＃
Ｉ Ｘ １０” ＃１９
＃ ｌＸｌ０”
・・・・・・・・・＊１ ※印は比較例、１ 豪２ 例えばサフィックス１ｇ−１２は１２００℃での
仮焼と、１８００℃での焼成を示す、 ※８ λ＝０．９９での８００″Ｃでの抵抗と９００°
Ｃでの抵抗の比、 ※４ λ＝１．０１での抵抗と、ｉ＝０．９９での抵抗
の比。
（表１つづき）
〜１０００ １５０ ４０ −０．
１１６ １５０ ８０ −０．１
１〜１０００ １００ ８０ −０
．１８５ １００ ８０ −０．
１８５ １００ ８０ −０．１
６表２に、貴金属触媒と酸素増感剤の効果を示す。
１１６ １５０ ８０ −０．１
１〜１０００ １００ ８０ −０
．１８５ １００ ８０ −０．
１８５ １００ ８０ −０．１
６表２に、貴金属触媒と酸素増感剤の効果を示す。
触媒の効果は、ＣＯやＨ２，０３Ｈ６等の可燃性ガス感
度を酸素感度とバランスさせ、リーンバーン領域での未
反応の可燃性ガスの共存による誤差を除くことに有る。
度を酸素感度とバランスさせ、リーンバーン領域での未
反応の可燃性ガスの共存による誤差を除くことに有る。
７００°Ｃで０２４．６％を含む系でＣＯ濃度を１００
０ ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍへ増し抵抗値の比を
求める。この変化により、０２濃度は０．４５％減少し
、酸素勾配から逆算してＢａＳｎＯ３系で比が１．０２
となった際に、感度のバランスが得られる。２０ ｗｔ
ｐｐｍのＰｔの添加で、ＣＯ感度は大きく抑制され、１
００ Ｗｔｐｐｆｆｌでは充分に抑制される。
０ ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍへ増し抵抗値の比を
求める。この変化により、０２濃度は０．４５％減少し
、酸素勾配から逆算してＢａＳｎＯ３系で比が１．０２
となった際に、感度のバランスが得られる。２０ ｗｔ
ｐｐｍのＰｔの添加で、ＣＯ感度は大きく抑制され、１
００ Ｗｔｐｐｆｆｌでは充分に抑制される。
過剰量のｐｔの添加は、センサの応答性を損ねる。９０
０°Ｃでλを１．０１と０．９９との間で、１秒ずつの
２秒周期と３秒ずつの６秒周期とで切り替える。ここで
λ＝１．０１と０．９９との抵抗値の比を感度とすると
、各周期での感度が大きく周期） の変更
による差が小さい程、応答性が良い。１１０４ｐｐのＰ
ｔの添加は応答性を損ねる。触媒の効果は、ＰｔをＲｈ
やＩｒ、 Ｒｕ、 Ｏｓ等に代えても、ＣＯをＨ２や０
８Ｈ６等に代えても、応答性の測定温度を他の温度に代
えても、はぼ同様で有った。またＢａ５ｎＯＢ系のもの
に代え、Ｒａ５ｎＯＢ系やＣａＳｎＯ３系、５ｒＳｎ０
３系のものを用いても同様で有った。
０°Ｃでλを１．０１と０．９９との間で、１秒ずつの
２秒周期と３秒ずつの６秒周期とで切り替える。ここで
λ＝１．０１と０．９９との抵抗値の比を感度とすると
、各周期での感度が大きく周期） の変更
による差が小さい程、応答性が良い。１１０４ｐｐのＰ
ｔの添加は応答性を損ねる。触媒の効果は、ＰｔをＲｈ
やＩｒ、 Ｒｕ、 Ｏｓ等に代えても、ＣＯをＨ２や０
８Ｈ６等に代えても、応答性の測定温度を他の温度に代
えても、はぼ同様で有った。またＢａ５ｎＯＢ系のもの
に代え、Ｒａ５ｎＯＢ系やＣａＳｎＯ３系、５ｒＳｎ０
３系のものを用いても同様で有った。
酸素勾配は、Ｌａや触媒とは無関係で、３〜２０モル％
の５ｉ０２の添加によりＢａＳｎＯ３系で０．０３〜０
．０４改善される。５１０２に代えＧｅＯ２やＺｒＯ２
。
の５ｉ０２の添加によりＢａＳｎＯ３系で０．０３〜０
．０４改善される。５１０２に代えＧｅＯ２やＺｒＯ２
。
ＨｆＯ２を用いても同様で有った。
なお以上の説明は、Ａｒ−ｘＬａｘＳｎＯ８−δのＡ元
素やＳｎ元素をさらに他の元素で置換することを排除す
るものではなく、またＡｒ−ｘＬａｘＳｎＯａ−δを他
の添加物、例えば５ｎ０２ 、と混用することを排除す
るものでもない。
素やＳｎ元素をさらに他の元素で置換することを排除す
るものではなく、またＡｒ−ｘＬａｘＳｎＯａ−δを他
の添加物、例えば５ｎ０２ 、と混用することを排除す
るものでもない。
（表２つづき）
※１ いずれもへ元素の１０００１０００ｐｐで置換、
サフィックスの意味は表ＩＩζ同じ、 ！＋１２ ペロブスカイト化合物１１当り１μｆの添
加を１ ｗｔ ｐｐｍ とする、 ※８ ペロブスカイト化合物１モル当り１０ ｍ ｍｏ
ｌの添加を１ ｍｏ１％とする、 ※４９００℃でλ＝１．０１と０．９９との間で周期的
に切り替え、λ＝１．０１とλ＝０．９９との抵抗値の
比、 ２秒は各１秒ずつ２秒周期で切９替えたことを、６秒は
各８秒ずつ６秒周期で切り替えたことを示す。
サフィックスの意味は表ＩＩζ同じ、 ！＋１２ ペロブスカイト化合物１１当り１μｆの添
加を１ ｗｔ ｐｐｍ とする、 ※８ ペロブスカイト化合物１モル当り１０ ｍ ｍｏ
ｌの添加を１ ｍｏ１％とする、 ※４９００℃でλ＝１．０１と０．９９との間で周期的
に切り替え、λ＝１．０１とλ＝０．９９との抵抗値の
比、 ２秒は各１秒ずつ２秒周期で切９替えたことを、６秒は
各８秒ずつ６秒周期で切り替えたことを示す。
※５７００’Ｃで０２４，６％を含むＮ！バランス系で
、ｏｏ ａｇ ｉ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ中での抵抗値と
ｔ ｏ、 ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ中での抵抗値の比。
、ｏｏ ａｇ ｉ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ中での抵抗値と
ｔ ｏ、 ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ中での抵抗値の比。
〔発明の効果〕 ″
この発明では、排ガスセンサの還元性雰囲気下での抵抗
温度係数を小さくすること力Ｓできる。
温度係数を小さくすること力Ｓできる。
第１図、第２図、第４図は実施例の排ガスセンサの特性
図、第３図は従来例の排ガスセンサの特性図、第５図は
実施例の排ガスセンサの長手方向断面図で有る。 第１図 Ｔ５（’＋ 第２図 Ｑ Ｂａｏ、５ＬａｏａＳｎＯ３λ、１．０１２．
”ｓ（’Ｃ）第
３図 ’ ３００ ４００ ５００６００ ７００８
００９００第４図
図、第３図は従来例の排ガスセンサの特性図、第５図は
実施例の排ガスセンサの長手方向断面図で有る。 第１図 Ｔ５（’＋ 第２図 Ｑ Ｂａｏ、５ＬａｏａＳｎＯ３λ、１．０１２．
”ｓ（’Ｃ）第
３図 ’ ３００ ４００ ５００６００ ７００８
００９００第４図
Claims (3)
- （１）ペロブスカイト化合物Ａ＿１＿−＿ｘＬａ＿ｘＳ
ｎＯ＿３＿−＿δをガス感応材料とする焼結体に少くと
も一対の電極を接続したもので有り、 かつここにＡはＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａからなる群の少
くとも一員の元素で有り、 δは非化学量論的パラメータで有り、 ｘは０．００００３〜０．０２で有る、 ことを特徴とする排ガスセンサ。 - （２）特許請求の範囲第１項記載の排ガスセンサにおい
て、 ｘは０．０００１〜０．００５で有ることを特徴とする
排ガスセンサ。 - （３）特許請求の範囲第２項記載の排ガスセンサにおい
て、 ｘは０．０００１〜０．００２で有ることを特徴とする
排ガスセンサ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27025684A JPS61147150A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 排ガスセンサ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27025684A JPS61147150A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 排ガスセンサ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61147150A true JPS61147150A (ja) | 1986-07-04 |
| JPH052097B2 JPH052097B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=17483709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27025684A Granted JPS61147150A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 排ガスセンサ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61147150A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230945A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-09 | Yazaki Corp | 酸素検知素子 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52141699A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Densitometer of oxidizing and reducing gas |
| JPS55156849A (en) * | 1979-05-24 | 1980-12-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Gas detecting sensor |
-
1984
- 1984-12-20 JP JP27025684A patent/JPS61147150A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52141699A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Densitometer of oxidizing and reducing gas |
| JPS55156849A (en) * | 1979-05-24 | 1980-12-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Gas detecting sensor |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230945A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-09 | Yazaki Corp | 酸素検知素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH052097B2 (ja) | 1993-01-11 |
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