JPS61145105A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （利用分野） 本発明は水田用又は畑作用除草剤として有効な除草剤組
成物に関する。

（技術課題） 従来、除草剤として慣々の化合物又は混合物が知られて
いる。しかしながらよシ少量の使用量でよシ除草活性を
示す化合物の開発が要望されて来た。本発明者等は新規
な除草活性を有する新規な除草剤を既に数種類提案して
来た。更に除草活性の優れた除草剤の開発研究をすすめ
た結果、特定の化合物を混合することにより各単独化合
物に比べ除草活性が優れているだけでなく、極く少量の
有効成分で多くの雑草を除草出来ることを確認し、ここ
に提案するに至った。

（解決手段） 本発明は、 （ｉ）一般式 ％式％ （ただし、式中人は、ハロダン原子、アルコキシ基、ｔ
たはアルキルチオ基を示し、Ｒ４，Ｒ２及びＲ５はそれ
ぞれ同種または異種の水素原子、ハロダン原子、アルキ
ル基１．アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。） で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドと、（ｉＤ
　　一般式 （式中、Ｘはハロダン原子、トリフルオロメチル基、ア
ルキル基又はアルコキシ基を示す。）で表わされるジベ
ンジル尿素とを混合した除幕剤組成物である。

本発明の除草剤成分の１つは一般式 （ただし、式中人は、ハロダン原子、アルコキシ基、ｔ
たはアルキルチオ基を示し、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３はそれ
ぞれ同種または異種の水素原子２ハロｒン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わ
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドである。

本発明の上記一般式（ｉ）中、Ａ　、　Ｒ１，Ｒ２及び
Ｒ５で示されるハロダン原子の具体例としては、塩素。

臭素、フ、素、ヨウ素の各原子が挙げられる。前記一般
式中、Ａ　、　Ｒ１，Ｒ２及びＲ３で示されるアルコキ
シ基は特に限定されないが、一般には炭素原子数１〜６
個の直鎖状または分枝状の飽和ある〜・は不飽和基が好
適である。一般に好適に使用される該アルコキシ基の具
体例を提示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる。本発明の
前記一般式（ｉ）中、Ａ　、　Ｒ，、Ｒ２及びＲ５で示
されるアルキルチオ基は、特に限定されず公知のものが
使用出来るが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状ま
たは分校状の飽和あるいは不飽和基が好適である。好適
に使用される該アルキルチオ基の具体例を提示すると、
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基。

ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオｉｎ−へキシルチ
オ基、アリルチオ基等が挙げられる。更にまた前記一般
式（ｉ）中Ｒ４，Ｒ２及びＲ３で示されるアルキル基は
、特に限定されず公知のものが使用出来るが、一般には
炭素原子数１〜６個の直鎖状または分校状の飽和基ある
いは不飽和基が好適である。一般に好適に使用される該
アルキル基の具体例を提示すると、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基＋　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基。

１ｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−−ｅンチル基。

ｎ−ヘキシル基、アリル基、エチニル基等が挙げられる
。

本発明の前記一般式（ｉ）で示される化合物は新規な化
合物でその構造は、次の手段によりて確認することがで
きる。

（イ）赤外吸収スペクトル（ｉｒ）を測定することによ
シ、３１５０〜Ｂ８００３−’付近にＣＨ結合に基づく
吸収、１６８０〜１６７０ｍ　　付近にアミド基のカル
ケニル結合に基づく特性吸収を観察することが出来る。

（ロ）質量スペクトル（ｍｓ）を測定し、観察される各
ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅで
除したｒｒＶ′−で表わされる値）に和尚する組成式を
算出することＫより、測定に供した化合物の分子量なら
びに該分子内における各原子団の結合様式を知ることが
出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式 Ｃ０ＣＨ２Ｃｔ で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍｅと
略記する）が分子中に含有されるノ・ログン原子の個数
に応じて同位体存在比に従りた強度比で観察されるため
、測定に供した化合物の分子量を決定することが出来る
。さらに前記一般式で示される本発明の化合物について
は、Ｍｅ−ＣＡ　。

Ｍｅ−ＣＯＣＨ２Ｃｔ及ヒＡ９゜Ｈ２ＣＫ相当する特徴
的す強い−一りが観察され、該分子の結合様式を知るこ
とが出来る。

（ハ）／Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ｎｍｒ　）
を測定することＫよシ、前記一般式で表わされる本発明
の化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ることが
出来る。前記一般式（ｉ）で示される化合物の’Ｈ−ｎ
ｍｒ　（’ｅｐｐｌｎ　：テトラメチルシラン基準９重
クロロホルム溶媒中）の代表例として、Ｎ−（２’−（
５’−ｆロム）−チェニルメチルツーＮ−クロロアセト
−２，６−シメチルアニリドについて’Ｈ−ｎｍｒ図を
第１図に示す。その解析結果を示すと次のとおシである
。

（ｈ） すなわち、２．０ｐｐｍにプロトン６個分に相当する一
重線が認められ、フェニル基の２及び６位に置換したメ
チル基（φによるものと帰属できる。

３、６６　ｐｐｍにプロトン２個分に相当する一重線が
認められ、クロルアセチル基中のメチレン基（ｈ）によ
るものと帰属できる。４．７５　ｐｐｍにプロトン２個
分に相当する一重線が認められ、メチレン基（Ｃ）によ
るものと帰属できる。６．６７ｐｐｍにプロトン　　　
　蝙・２個分に相当する四重線が認められ、チオフェン
環に置換したプロトン（ａ）　、　（ｂ）によるものと
帰属できる。６．９５〜７．３０　ｐｐｍにプロトン３
個分に相当する多重線が認められ、フェニル基に置換し
たプロトン（＠）　、　（ｆ）　、　（ｇ）によるもの
と帰属する。

前記の一般式（ｉ）で示される化合物の’Ｈ−ｎｍｒの
特徴を総括すると、クロロアセチル基のメチレンプロト
ンは、通常３．６〜３．８ｐｐｍ付近に一重線で。

アミノメチレン基のメチレンプロトンは４．８ｐｐｍ付
近に一重線で（ただし、アニＩＪン側の２．６位が非対
称的に置換基が存在する場合には二重線となって現われ
る場合がある）、チオフェン環側のプロトンは５．８〜
７．４　ｐｐｍ　（ただし、チオフェン環の５位に）に
、ベンゼン側のプロトンは６．０〜ログンの各重量％を
求め、さらに認知された各元素の重量％の和を１００か
ら減じることによシ、酸素の重量％な算出することが出
来、従って、該化合物の組成式を決定することが出来る
。

本発明のＮ−置換−（２−チェニルメチル）−Ｎ−クロ
ロアセトアニリドは、前記一般式中のＡ。

Ｒ１，Ｒ２及びＲ３の種類によってその性状が多少異な
るが、一般に常温常圧においては淡黄色または黄色の粘
稠液体または固体であシ、極めて高沸点を有するものが
多い。具体的には後述する実施例に示すが、上記化合物
は一般の有機化合物と同じように分子量が大きくなる程
沸点が高くなる傾向がある。本発明の化合物は、ベンゼ
ン、エーテル。

アルコール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリ
ル、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどの一般有機溶媒に可溶であるが、水にはほと
んど溶けない。

本発明の前記一般式（ｉ）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。具体例は後述する合成
例に詳述するが、代表的な製造方法を記述すれば以下の
ようになる。一般式 （ただし、Ａは）・ロダン原子、アルコキシ基、または
アルキルチオ基を示し、Ｒ１ｒ　Ｒ２及びＲ３はそれぞ
れ同種または異種の水素原子、ハロダン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わさ
れる化合物と、一般式Ｃ１ＣＨ２−ｃｏｙ　（ただし、
Ｙはハロダン原子を示す。）で表わされるクロロアセテ
ルハ０グニドとを反応させることによって、前記一般式
（ｉ）で表わされる化合物を得ることが出来る。

原料となる前記一般式（２）で表わされるア＝＋７ン誘
導体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

前記一般式（２）で表わされる化合物とクロロアセチル
ハロダニドとの反応において、両化合物の仕込みモル比
は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルもし
くはクロロアセチルハロｒニドをやや過剰モルを使用す
るのが一般的である。

また前記反応においてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（２）で表わされ
る化合物と反応し、生成物の収率な低下させる原因にな
るので、通常は反応系内にノ・ロダン化水素捕捉剤を共
存させることが好ましい。

該ハロゲン化水素の捕捉剤は特に限定されず公知のもの
を使用することが出来る。一般に好適に使用される該捕
捉剤としてトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン等のトリアルキルアミン；ピリジン；ナ
トリウムアルコラード；炭酸ナトリウム等が挙げられる
。

本発明における前記反応に際しては一般に有機溶媒を用
〜）るのが好ましい。該溶媒として好適に使用されるも
のを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、塩化メ
チレン、［化エチレン等の脂肪族または芳香族の炭化水
素類あるいは）・ロデン化炭化水素類；ゾエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニ
トリルなどのニトリル類：　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジ
アルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられ
る。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒には前記一般式（２）で示される化合物
を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶解したクロロアセチ
ルハロｒニドを攪拌下に添加するのがよい。勿論連続的
に反応系に原料を添加し生成した反応物を連続的に該反
応系から取出すことも出来る。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は一２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１２０℃の範
囲から選べば十分でおる。反応時間は原料の種類により
てもちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４
０時間の範囲から選べば十分である。また反応中におい
ては、攪拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式（ｉ）で示さ
れる化合物な単離精製する方法は特に限定されず公知の
方法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然放冷
で、室温またはその近くにもどし、反応溶媒、残存する
・・ロダン化水素捕捉剤を留去した後、残渣をベンゼン
抽出する。上記操作で、副生ずるノ・ロダン化水素とノ
・ロダン化水素捕捉剤とから生成する塩及び高分子量化
合物を分離スル。該ベンゼン層については、芒硝、塩化
カルシウム等の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し
、残渣を真空蒸留することによって目的物を取得する。

真空蒸留によシ単離精製する他クロマトグラフィーによ
る精製、あるいは生成物が固体である場合にはヘキサン
等の溶媒から再結晶することによシ精製することも出来
る。

さらにまた、一般式 （ただし、Ａｍハロダン原子、アルコキシ基、またはア
ルキルチオ基を示し、Ｙは）・ロデン原子を示す。）で
表わされる化合物と、一般式（ただし、Ｒ、Ｒ及びＲ３
は同種または異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わさ
れるクロロアセトアニリドとを反応させることによって
も前記一般式（ｉ）で表わされる化合物を得ることが出
来る。

原料となる該置換チオフェンならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は既に述べた一般式（２）で示される化合物とクロロ
アセチルハロｒニドとの反応において用いた諸条件なら
びに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出来る。

本発明の除草剤組成物を構成する他の成分は一般式、 （式中、Ｘはハロダン原子、トリフルオロメチル基、ア
ルキル基又はアルコキシ基を示す。）で表わされるジペ
ンゾル尿素である。上記一般式（３）で示されるジベン
ソル尿素のうちＸがハロダン原子のときは塩素、臭素、
ヨウ素及びフッ素のハロダン原子が使用されるが、除草
効果からするとフッ素原子のときは他のハロダンと比べ
ると多少力る場合がある。また、前記一般式（３）のＸ
がアルキル基又ハアルコキシ基のときはこれらのアルキ
ル基としては一般に炭素原子数１〜６のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等が好適に使用される。

上記一般式（３）で示される化合物は、例えば次式のよ
うに、インシアネートとアミンを反応させて合成するこ
とができる。

Ｃ式中Ｘは前記と同じ意味を有する。）これらの反応は
無溶媒又はベンゼン、トルエン。

キシレン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリソ
ン、ゾメチルホルムアミド、メタノール、エタノールな
どの有機溶媒中で、塩基性触媒の存在下又は非存在下で
、室温〜５０℃で１〜５時間攪はん又は放置することに
よシ行なう。反応終了後、目的化合物は常法に従って反
応混合物から分離取得される。

本発明の除草剤組成物の構成有効成分である、前記一般
式（ｉ）で示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、
前記一般式（３）で示されるゾペンジル尿素との使用割
合は広い範囲で優れた除草効果が得られる。しかし、両
者の使用割合は、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重
量部に対して、ノペンノル尿素が０．０１〜１００重量
部、好ましくは１〜２０重量部の範囲であることが一般
的である。

本発明の前記一般式（ｉ）及び（３）で示される化合物
を混合した除草剤組成物はその官能基の差異によって除
草効果に若干の違いがあるが、イネ科作物に対して薬害
が少なく、特に水稲に対して標めて薬害の少ない点は共
通した特性である。本発明の化合物が除草効果を発揮す
る雑草を例示すると次のとお）である。

前記したようにイネ科雑草特忙ノビエに対しての除草効
果が高く、カヤツリグサ科特にタマガヤツリ、ミズガヤ
ツリ、ホタルイ等にも除草効果が著しい。これらに次い
で広葉雑草に対して除草効果を有する。特に効果的に除
草出来る雑草は例えば、イヌビエ、タイヌビエ、ケイヌ
ピエ、カズノコグサ、タマがヤッリ、ミズハナビ、ヒナ
がヤッリ、カワラスがす、ホタルイ、ハリイ、テンツキ
。

ヒメテンツキ、ヒデリコ、ミズガヤツリ、ヒメクグ、ク
ログワイ、マツバイ、コウキャガラ、オモダカ、アギナ
シ、ヘラオモダカ、ウリカワ、ヒルムシロ、デンノソウ
、セリ、ヤナギタデ、コナギ。

イボクサ、ホシクサ、ミゾハコベ、ヒメミンハギ。

キカシグサ、ミズマッパ、ヒメソン、チョウゾタデ、ア
ゼムシロ、タカサブロウ、タウコギ、アメリカセンダン
グサ、アカヌマソウ、サヮトゥガラシ、アブツメ、アゼ
ナ、アゼトウガラシ等の水田雑草である。また畑地雑草
は例えば、メヒシバ。

エノコログサ、アカザ、イヌタデ、カヤツリグサ。

コゴメガヤツリ、イヌビエ、スベリヒュ、アヵッメクサ
、カタバミ、スズメノテッポウ、スズメノカタビラ、ヤ
エムグラ、ノアサガオ、カワラケッメイ、カラスツエン
ドウ、ナズナ等に適用出来る。

本発明の除草剤組成物は水田用除草剤又は畑作用除草剤
として特に限定されず使用出来る。特に効果的なのは水
田用除草剤である。本発明の除草剤組成物を除草剤とし
て使用する代表的な態様について説明すると次の通シで
ある。

本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種されたノ
ビエと水稲に対して使用するとき、１アール当シ０、Ｉ
Ｉの濃度で処理するとノビエの発芽は完全に阻止される
が、水稲は１００Ｉ処理した場合でも全く影響がない。

従って、一般に１アール当シ０．１５〜２００．ｐ、好
ましくは０．５〜５０９の有効成分量として水田に使用
すればよい。

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することが出来る。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限
なく使用し得る。本発明に於て好適に使用される固体担
体を例示すると次のとおシである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタ／臂ルジャイト群或いは
ジ−クライト等で代表されるクレー類；タルク、雲母、
葉ロウ石、軽石、／り一ミキュライト１石こう、炭酸カ
ルシウム、ドロマイト、け−１そう土、マグネシウム、
石灰、リン灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸
カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉
、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性
有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂
、エステルガム、コ−ノ４ルゴム、ダンマルゴム等の合
成または天然の高分子化合物；カルナバロウ、密ロウ等
のワックス類ある〜・は尿素等が挙げられる。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおシ
である。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイ
ル等の・母ラフイン系もしくはナフテン系炭化水素；Ｒ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン
、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、
クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼ
ン、０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサ
ン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン
、メチルエチルケト／、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、インホロン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテー
ト、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ツブ
チル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、
ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレ７　
ｆ　１７　：ｌ−ル等のアルコール類；エチレンクリコ
ールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等ノエー
テルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化。

分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化
、流動性改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が
何ら制限されず使用し得る。界面活性剤としては、非イ
オン性、陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のもの
が使用されるが通常は非イオン性および（または）陰イ
オン性のものが□　好適に使用される。適当な非イオン
性界面活性剤としては、たとえば、ラウリルアルコール
、ステアリルアルコール、オレイルアルコールｓｏ　高
級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させたもの
：インオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアル
キルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させたも
の；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキ
ルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させたもの
；・々ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級
脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；ステ
アリン酸ん酸、ジラウリルりん酸、モノもしくはジアル
キルシん酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；
ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチ
レンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタン等の多
価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレ
ンオキシドを重合付加させたもの；エチレンオキシドと
プロピレンオキシドを重合付加させたもの；ジオクチル
サクシネート等の多価脂肪酸とアルコールのエステル等
があげられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては。

たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコー
ル硫酸エステルアミン塩尋のアルキル硫酸工、Ｋ　ｆル
塩；スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２
−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルス
ルホン酸塩；インプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、
リダニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩；トリポリ
リン酸ソーダ等のリン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
よシ除草効果を高めようとする場合にも用〜・られる。

本発明に於いて好適に　　　−使用される補助剤を例示
すると次のとおシである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カル？キシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。

例えば、水利剤の具体的な一調製方法として、ジベンジ
ル尿素１０重量部とＮ−置換−クロロアセトアニリド１
重量部を有機溶剤に溶かし、該溶液に界面活性剤及び担
体を加えよく粉砕混合した後、有機溶剤を除去すること
により水利剤を得る方法がある。

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、ジベ
ンジル尿素１０重量部、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド５重量部と界面活性剤１５重量部をキシレン等の石油
系溶剤によく混合して乳剤を得る方法がある。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、ジ（ンジル尿素１０重量部、Ｎ−置換−クロロアセト
アニリド１重量部、界面活性剤及び水をよく混練し、続
いて、担体及び界面活性剤を加え、よくかきまぜた後、
所定の粒径に押し出し、乾燥することによシ粒剤を得る
方法がある。

〔効果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。即ち
、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びジベンジル尿素
のいずれも、夫々単独で用いた除草効果に比べて、本発
明の除草剤組成物は相乗的な薬効を発揮する。従って、
本発明の除草剤組成物は、その構成成分単独の牧草スペ
クトルよシも幅広い殺草スペクトルを有する。さらに、
各成分単独の施用量と同程度でより大きい除草効果を有
する。しかも、作物に対しては安全である。

従りて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。

以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。

合成例Ｉ Ｎ　−（２’　−（３’−メトキシ）−チェニルメチル
〕−２，６−シメチルアニリン５．８１１１　（０，０
２４ｍｏｌｅ）をベンゼン４０プに溶解しトリエチルア
ミン３．１０Ｉ　Ｃ０，０３１ｍｏ１＠）を加え、氷水
中に設置した。次いでクロルアセチルクロリド３．１９
　、！ｉ＋　（０，０２８ｍｏｔ・）のベンゼン溶液（
ｉ５ｍ）を徐々に添加した。３時間攪拌した後、５０℃
で３時間加熱した。

該反応混合物を室温に冷却した後、水５Ｏ−１２Ｎ−塩
酸５０ｄ、続いて水５０−によって順次洗浄し、ベンゼ
ン層を無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。ベンゼンを
減圧下で留去した後、残渣を真空蒸留し、沸点１７２℃
７０．１５ｍＨｇの淡黄色固体５．０３ｇを得た。この
ものの赤外スペクトルを測定した結果は第２図に示すと
おシであシ、３１００〜２８００α　にＣ−Ｈ結合に基
づく吸収、１６７０ｃｒＲ−’にアミド基のカルゲニル
結合に基づく強〜・吸収を示した。

その元素分析値は、Ｃ５９，２０％、）１５．６４％。

Ｎ４．３７％であって、組成式Ｃ４６Ｈ１８ＮＳＯ２Ｃ
ｔ（３２３，８４）に対する計算値であるＣ５９．３３
％。

Ｈ５，６１％、Ｎ４．３３チに良く一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｗ′ｅ３２３
に分子量に対応する分子イオンピーク、Ｍｅ。

ｒｒｙ’ｅ　２８８にＭｅ−ｃｔに対応するピーク、　
ｎ１／ｅ　２４６にＭｅ−ＣＯＣＨ２Ｃ４に対応するピ
ーク、　ｍ／ｅ１２７さらに、′Ｈ−核磁気共鳴スはク
トル（δ；　ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準１重クロ
ロホルム溶媒）を測定した結果を第３図に示した。その
解析結果は次のとおシである。

１、９５　ｐｐｍにプロトン６個分の単一線を示し、フ
ェニル基の２及び６位に置換した（ｆ）のメチルプロト
ンに相当する。３．５０　ｐｐｍにプロトン３個分の単
一線を示し、（ａ）のメチルプロトンに相当する。

３、７２　ｐｐｍにプロトン２個分の単一線を示し、（
、）のメチレンプロトンに相当する。４゜７５　ｐｐｍ
にプロトン２個分の単一線を示し、（ｄ）のメチレンプ
ロトンに相当する。６．５５ｐｐｍにプロトン２個分の
四重線を示し、（ｂ）及び（ｃ）のチオフェン環のプロ
トンに相当する。７．００〜７．４５　ｐｐｍにプロト
ン３個分の多重線を示し、（ω、　（ｈ）　、及び（ｉ
）のベンゼン環のプロトンに相当する。

上記の結果から、単離生成物がＮ　−Ｃ２／　−（３／
−メトキシ）〜チェニルメチルクーＮ−クロロアセ）−
２，６−シメチルアニリドであることが明らかとなった
。収率はＮ−Ｃ２’−Ｃ３’−メトキシ）−チェニルメ
チル）　−２，６−ツメチルアニリンに対し、６６．２
９６　（０，０１６ｍｏｌｅ）であった。

合成例２ ２．６−ダニチル−Ｎ−クロロアセトアニリド２．７１
９　（０，０１２ｍｏｌｅ）　、　２−クロロメチル−
５−エトキシチオフェン２．１２．ｌｉ’　（０，０１
２ｍｏｌｅ）と炭酸カリウム０．８３　、！ｉ’　（６
，ＯＸ　１０−３ｍｏｌｅ　）をＮ、Ｎ−ツメチルホル
ムアミド（以下、ＤＭＦと略す。）５（ｌａｊ中に加え
、攪拌した。該反応混合物を１００℃で３時間加熱した
後、室温で１時間攪拌した。

沈澱した塩化カリウムを濾別した後、濾液中のＤＭＦを
減圧下で留去し、残渣に水１００Ｍを加え、エーテル抽
出した。エーテル層を無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後
、減圧下でエーテルを留去した。残渣を真空蒸留するこ
とによシ、沸点１８２℃１０．３０、Ｈｇの黄色粘稠液
体３．５０　ｇを得た。このものの赤外スペクトルを測
定したところ、３１００〜２８００画−１にＣ−Ｈ結合
に基づく吸収、　１６７０ｃｍ−’　　にアミド基のカ
ルゲニル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はＣ６２，２１％、Ｈ６，６１チ。

Ｎ３．９０％であって、組成式Ｃ１，Ｈ２４ＮＳＯ２Ｃ
Ｌ（３６５，９２）に対する計算値であるＣ６２．３６
チ　。

Ｈ６，６２％、Ｎ３．８４チに良く一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｒｒｖ′０３
６５に分子量に対応する分子イオンピーク。

Ｍ”’　、　ｒｒＶ／＠　３３０にＭＯ−Ｃｔに対応す
るピーク。

Ｉｖ／＠２８８にＭＯ−Ｃ０ＣＨ２ＣＬ　Ｋ対応するピ
ーク、ｒｒＶ／ｅ１４１（ｉ００％）にＨ５Ｃ２０ＱＣ
Ｈ２ｅ　　に対応する各ピークを示した。

さらに、′Ｈ−核磁気共鳴ス被クトり（ａ　：　ｐｐｍ
：テトラメチルシラン基準２重クロロホルム溶媒）を測
定した結果を第４図に示した。その解析結果は次のとお
υである。

Ｃ０ＣＨ２ＣＬ （ｆ） １、１５　ＰＰ’ＺＩにプロトン６個分の三重線を示し
、フェニル基の２．６位に置換したエチル基の（ｈ）の
メチルプロトンに相当する。１．４０　ｐｐｍにプロト
ン３個分の三重線を示し、チオフェン環に置換したエト
キシ基の（ａ）のメチルプロトンに相当する。

２、３９　ｐｐｍにプロトン４個分の四重線を示し、フ
ェニル基の２．６位に置換したエチル基の（ｇ）のメチ
レンプロトンに相当する。３．６６　ｐｐｍにプロトン
２個分の単一線を示し、（ｆ）のメチレンプロトンに相
当する。４．Ｏ４ｐｐｍにプロトン２個分の四重線を示
し、チオフェン環に置換したエトキシ基の（ｂ）。）　
−ｙ−７７ｆ。、７に相ヨする。４．７５ｐｐｍＫデ　
　　°１０トン２個分の単一線を示し、チオフェン環に
隣接した（＠）のメチレンプロトンに相当する。５．９
５ｐｐｍにプｏ）７１個分の二重線を示し、チオフェン
環上の（ｃ）のプロトンに相当する。６．３９　ｐｐｍ
にプロトン１個分の二重線を示し、チオフェン環上の（
ｄ）のプロトンに相当する。７．１０〜７．４０　ｐｐ
ｍＫ多重線を示し、（ｉ）　、　（ｊ）　、及び（ｈ）
のベンゼン環のプロトンに相当する。

上記の結果から、単離生成物がＮ−［２’−（５’−エ
トキシ）−ｆエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，
６−ジエチルアニリドであることが明らかとなった。収
率は２，６−ジエチル−Ｎ−クロロアセトアニリドに対
し７９．７チ（９，５７Ｘ１０−’ｍｏｌｅ）であった
。

合成例３ 合成例ＩＫおけるＮ　−（２’　−（３’−メトキシ）
−チェニルメチル）　−２，６−−）メｆルアニリンの
代わシにＮ−［２’−（３’−クロロ）−チェニルメチ
ル〕−２−メチル−６−イツデロピルアニリン２．１４
９　（７，６６Ｘ１０−５ｍｏｌｅ）を用いた以外は、
合成例１と同様に反応させ後処理を行い、沸点１６７℃
／　０．１５　ｔａｐｓ　Ｈｇの淡黄色固体１．０８，
９を得た。

このものの赤外スペクトルを測定した結果、３１２０〜
２９００ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収。

１６７５ｔＭ−１にアミド基のカルメニル結合に基づく
強い吸収を示した。その元素分析値はＣ５７，４７％。

１（５，４７％、〜４．０３％であって、組成式Ｃ１，
Ｈｌ、Ｎ５ＯＣ４２（３５６，３１）に対する計算値で
あるＣ５７．３０％、Ｈ５，３９チ、Ｎ３．９３チに良
く一致した。

また、質量スペクトルを測定したとζろ、φ３５５に分
子量に対応する分子イオンピーク。

ＭＯ，ｒｒｙ’ｅ　３２０にＭ”　−ＣＬ　Ｋ対応する
ピーク。

ｒＶ／＠２７７にＭｅ−Ｃ０ＣＨ２ＣＬに対応するピー
ク。

さらに　／ａ−核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テ
トラメチルシラン基準１重クロロホルム溶媒）を測定し
た結果を第５図に示した。その解析結果は次のとおりで
ある。

ＣＯＣＨ２Ｃ１ （ｄ） １、１３　ｐｐｍにプロトン６個分の四重線を示し、フ
ェニル基の２位、に置換したイソプロピル基の２個の（
ｆ）のメチルプロトンに相当する。１．９２　ｐｐｍＫ
プロトン３個分の単一線を示し、フェニル基の６位に置
換した（ｅ）のメチルプロトンに相当スル。

２．８０　ｐｐｒｎＫプロトン１個分の多重線を示し、
イソプロピル基の（ｉ）のメチルプロトンに相当する。

３、７４　ｐｐｒｎにプロトン２個分の単一線を示し、
（ｄ））＝１６Ｈｚ）を示し、チオフェン環に隣接した
（ｃ）のメチレンプロトンに相当する。６．６６〜７．
１０　ｐｐｍあたシにプロトン２個分の多重線を示し、
チオフェン環の（ａ）及び（ｂ）の２個のプロトンに相
当する。

７、１０〜７．３５　ｐｐｍＫプロトン３個分の多重線
を示し、フェニル基の（ｆ）　、　（ｇ）　、　（ｈ）
の３個のプロトンに相当する。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（”２’−（３’−
クロロ）−チェニルメチル］−Ｎ−クロロアセト−２−
メチル−６−イツデロピルアニリドテすることが明らか
となった。収率はＮ　−（２−（３’−クロロ）−チェ
ニルメチルクー２−メチル−６−イツデロピルアニリン
に対し、３９．６％（３，０３Ｘ　１０−３ｍｏｌｅ　
）であった。

合成例４ 合成例１におけるＮ　−Ｃｚ／　−（ａ／−メトキシ）
−チェニルメチル）　−２，６−ソメチルアニリ／の代
わシにＮ−（２’−（５’−ブロム）−チェニルメチル
−２，６−ジメチルアニリン１．８１　ｇ（６，１４Ｘ
１０”ｍｏｌｅ　）を用いた以外は、合成例１と同様に
反応させ後処理を行い、カラムクロマトにて精製し、黄
色固体１．１３．＠を得た。このものの赤外スペクトル
を測定した結果、３１１０〜２９００ｃｌｎ　にＣ−Ｈ
結合に基づく吸収＊　１６７０ｃ！ｎ−’　Ｋ７　ミ）
’基のカルゲニル結合に基づく強い吸収を示した。その
元素分析値は０４８．４３％　、Ｈ４，０５俤、Ｎ３．
９９チでありて、Ｃ１５Ｈ４，Ｎ５ＯＢｒＣ２（３７２
，７１）　　に対する計算値であるＣ４Ｂ、２０％、Ｈ
４，３２％。

Ｎ３．７５％に良く一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ１．）／。

３７１に分子量に対応する分子イオンピーク。

Ｍ”　　、　ｎ７ｅ　３３６　ＫＭｅ−Ｃ２Ｋ対応スル
ｔ’−り−ＩＶ／＠２９３　Ｋ　Ｍｅ−ｃｏｃａ２ｃｚ
　Ｋ　対応スルヒーク−さらに、竹−核磁気共鳴スペク
トルについては、明細書中に具体例として示したとおシ
である。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（２’−（５’−フ
ロム）−チェニルメチルツーＮ−クロロアセ）　−２，
６−ツメチルアニリドであることが明らかとなった。収
率はＮ−（２’−（５’−ブロム）−チェニルメチル）
　−２，６−ジメチルアニリンに対し、４９．５　Ｔｏ
　（３，０４Ｘ１０−’ｍｏｌｅ　）であった。

合成例５ 合成例１〜４において詳細に記述したのと同様な方法に
よシ、第１表に記載したＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを合成した。なお第１表には合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリド化合物の態様、物性（沸点）、赤外吸
収ス（クトルにおける特性吸収値、及び元素分析結果を
も併せて略記した。また第１表に於ける化合物の表示は
前記−合成例６ １−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（２’−クロ
ロベンジル）尿素 三角フラスコにα、α−ジメチルベンジルイソシアナー
ト１８．１ｇと２−クロロベンジルアミン１４．２．ｐ
を加え、室温で２時間放置した。析出した結晶をエタノ
ールで再結晶し、融点１６５〜１６６℃の無色結晶２８
．５ｇを得た。

この生成物の分子構造は、　）ＩＮＭＲにより標題の化
合物と一致することを確認した。

合成例７ １−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（２’−ブロ
モベンジル）尿素 三角フ２スコにα、α−・ゾメチルペ／ジルイソシアナ
ートｉ　ｓ、　ｉ　ｇと２−ブロモインジルアミン２１
．２ｇを加え、室温で２時間放置した。析出した結晶を
ろ別し、融点１８１〜１８３℃の無色結晶３８．１１７
を得た。

次に一般式（３）で表わされる化合物例を第２表に示す
。

製剤例１（水利剤） 合成例１で得られ九Ｎ−（２’−（３’−メトキシ）−
チェニルメチルツーＮ−クロロアセ）　−２，６−ジメ
チルアニリド１０部、ソ該例６で得られた１−（α、α
−ジメチルペンシル）　　３−（２’−クロロト（商品
名：国峰社製、ともに粘使鉱物）の２：１混合物４５部
、界面活性剤としてノルポール８００人（商品名：東邦
化学工業製）５部を均一に混合粉砕して５Ｃ１水和剤を
得た。

製剤例２（乳剤） 合成例２で得られたＮ−（２’−（５’−エトキシ）−
チェニルメチルヨーＮ−クロロアセト−２，６−ジメチ
ルアニリド１０部、合成例７で得られた１−（α、α−
ジメチルベンジル）　−３−（２’−ブロモベンジル）
尿素３０部、キシレン４０部、界面活性剤としてツルゾ
ール８００Ａ１０部を混合溶解し、５０チ乳剤を得た。

製剤例３（粒剤） 合成例３で得られ九Ｎ−（２’−（３’−クロロ）−チ
ェニルメチル）−Ｎ−クロロアセト−２−メチル−６−
イツゾロピルアニリド３部、第２表に記載した１−（α
、α−ジメチルベンジル）−３−（２’−）リフルオロ
メチルペンシル）尿素［”Ｄ：ｌ　５部、ベントナイト
４７部、クーライト４０部、界面活性剤としてツルポー
ル８００Ａ５部を均一に混合粉砕した抜水を加えて均一
に攪拌しイースト状とした後、直径０．７　ｍの節穴か
ら押し出乾燥後１〜２１１１Ｉの長さに切断して８チ粒
剤を得た。

試験例　１ １／８８５０アールの磁製ポットに水を加えて攪拌した
水田上＠（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種した後
３葉期のイネ苗（品種：アキニシキ）を深さ２備に移植
し、水を加えて３ｃｙ＋＋の湛水状態にした。次いで製
剤例１に準じて調整した各化合物の水利剤の水希釈液を
イネ苗の移植後７日月及び１４日日目所定量滴下処理し
た。処理後平均気温２５℃の温室内で生育させ、３週間
後に各供試化合物の除草効果を調査した結果を第３表に
示した。ただし、表中に示した広葉とはアゼナ、キカシ
グサ、アゼトウガラシなどを言う。なお、除草効果の評
価は以下の基準に従った。

評価値　　　　　　除草効果 ５　　　　完全防除 ４　　　　　８０チ防除 ３　　　　　６０チ防除 ２　　　　　４０チ防除 １　　　　　　２０チ防除 ０　　　　効果無し 又、水稲薬害は下記の基準で評価した。

×　　枯死 惜　　甚害 廿　　　　　　　　中　　害 ＋　　小書 ±　　　　　微小書 −無害 また第３表中の化合物〔〕は第２表の化合物扁のものを
示し、（）は合成例１〜４で得られたものをそれぞれ化
合物Ａ１〜４とし化合物Ｉ６５以降は第１表の化合物扁
に準じたものをそれぞれ示す。

″ｌ 試験例２ １　／８８５０アールの磁製ポットに畑土壌（埴壌土）
を充填し、各種植物種子を０．５〜１０の深さに播き、
次いで製剤例１に準じて製造した各化合物の水利剤の水
希釈液を所定量土壌表面に噴霧処理した。処理後平均気
温２５℃の温室内で生育させ２週間後に各供試化合物の
除草効果を調査した。

調査結果は対照化合物の比較例と共に第４表に示した。

なお第４表中の除草効果の基準は試験例１と同一である
。

４、図の簡単な説明 第１図は合成例４で得られた化合物のＨ−ｎｍｒのチャ
ートを、第２図は合成例１で得られた化合物のｉｒチャ
ートを、第３図、第４図及び第５図はそれぞれ合成例１
〜３で得られた化合物の　Ｈ−ｎｍｒのチャートを示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ａは、ハロゲン原子、アルコキシ基、ま
   たはアルキルチオ基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３
   はそれぞれ同種または異種の水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。） で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドと、（ｉｉ
   ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ア
   ルキル基又はアルコキシ基を示す。）で表わされるジベ
   ンジル尿素とを混合した除草剤組成物。