JPS61134302A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドにでんぷん類を
混合することを特徴とする除草剤組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点３本質
的に除草剤製剤に要求される性質として、下記の４つの
事項がある。即ち、１つには作物に安全であること、２
つには雑草に対してムラのない安定した除草効果を示す
こと。３つには除草剤の効力が長期的に持続すること、
４つには環境問題、コスト等から有効成分が低含有量で
より効果的な除草作用を有すること、である。

本発明者らは優れた除草剤として下記の一般式で示され
る製剤の開発を自損して鋭意研究を重ねた。

下記の一般式（ｒ）、 （但し、式中ＲＩ、Ｒｚ及びＲ３は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ，、Ｒ。

及びＲ１は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換
−クロロアセトアニリドを既に提案した（特願昭５８−
１１１０７７号その他ン。当然のことではあるが、除草
剤の効果発現に於ける製剤の役割は非常に重要なもので
ある。

即ち、原体のもつ物理的あるいは化学的性質を熟慮して
最適の製剤処方を行なわない限り十分な除草効果を期待
することはほとんど不可能である。

本発明者らは、上記一般式（［３で示されるＮ−置換−
クロロアセトアニリドを除草剤として、より効果的に使
用することを目的として、その製剤処方に関して鋭意研
究を続けてきたところ、上記一般式（１）で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドにでんぷん類を混合する
ことによって得られる除草剤組成物が、それぞれ単独の
性質からは全く予期できない程の相乗作用を現わすこと
、即ち、低薬量で安定した除草効果をもつことを見い出
した。本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を
完成し提案するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（１）、 （但し、式中Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又は°アルキルチオ
アルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示
し、Ｒ，、Ｒ６及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わ
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドとでんぷん類、
即ち、馬鈴薯、小麦、トウモロコシ、米、甘藷等のでん
ぷんの中から選ばれた１つあるいはその混合物を混合す
ることを特徴とする除草剤組成物である。

本発明の除草剤組成物の成分は、下記の一般式（１）で
示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドである。

１、　＜、ｉ一般式ｃ目で示されるＮ−置換−クロロア
セトアニリドのうち、チオフェン環の２位とはアルキル
基、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４が水素原子であり、Ｒ２はアル
キル基であり、Ｒもが水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であり、Ｒ７は水素原子、アルキル基またはハ
ロゲン原子である化合物は、米国特許第３９０１９１７
号により公知である。しかし、その他の大部分は、新規
な化合物である。

前記一般式（１）中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒｓ、
Ｒ，及びＲ１で示されるハロゲン原子の具体例としては
、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。

また、前記一般式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　
、Ｒｈ及びＲ１で示されるアルキル基は、直鎖状、分枝
状のいずれであっても良く、炭素数も特に制限されない
。しかし、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個であ
ることが好適である。該アルキル基の具体例を例示する
と、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、乞−メチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる
。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ，
及びＲ７で示されるアルコキシ基は特に限定されないが
、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分岐状の
飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好適に使用
される該アルコキシ基の具体例を提示すると、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、アリルオキシ基
等が挙げられる。

前記一般式（１）中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ：ｌ　、Ｒｓ
、Ｒ８及びＲ７で示されるアルキルチオ基は、特に限定
されず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原子数
１〜６個の直鎖状または分岐状の飽和あるいは不飽和基
が好適である。好適に使用される該アルキルチオ基の具
体例を提示すると、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−
プロピルチオ基、Ｌ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ
基、ｎ−へキシルチオ基、アリルチオ基等が挙げられる
。また、前記一般式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１で示される
アルコキシアルキル基は炭素数に特に制限されないが、
炭素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは不
飽和基が好適であり、該アルコキシアルキル基の具体例
を例示すると、メトキシメチル基、メトキシエチル基、
エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｔ−ブト
キシエチル基、アリルオキシエチル基等が挙げられる。

更にまた、前記一般式中、Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ３で示され
るアルキルチオアルキル基は炭素数に特に制限されない
が、炭素数２〜６個の直鎖状または分岐状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル基の
具体例を例示すると、メチルチオメチル基、メチルチオ
エチル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチ
ル基、ｔ−ブチルチオエチル基、アリルチオエチル基等
が挙げられる。

また、前記一般式中、Ｒ８、Ｒ，及びＲ７で示されるア
ルケニル基は、直鎖状、分岐状を問わず、炭素数も特に
制限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素数は
２〜４個であることが好適である。該アルケニル基の具
体例を例示すると、ビニル基、アリル基、１ｓｏ−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げら
れる。また、前記一般式中、Ｒｓ、Ｒｈ及びＲ１で示さ
れるアルキニル基は、直鎖状、分校状を問わず、炭素数
も特に制限されないが、前記と同様に炭素数が２〜４個
であることが好適である。電、アルキニル基の具体例を
例示すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げら
れる。

上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのうち、Ｒ１が
同種又は異種のハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオ基、
アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル基で
あり、Ｒ２及びＲ３が同種又は異種の水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル基で
あり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ３、Ｒ
５及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基又はアルキルチオ基である化合物は、１５ｇ／１０ａ
あるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノビエなとの
一年生雑草及びミズガヤツリなどの多年生雑草をも完全
に枯死させる、程の優れた除草効果をもつばかりでなく
、５００ｇ／１０ａという高濃度で使用しても稲に対し
て全く無害であるため、本発明に於いて好適に用いられ
る。就中、Ｒ７−Ｒ１のうち少くとも１つが水素原子以
外の置換基であり、この置換基がチオフェン環に結合し
た一ＣＨ−のオルソ位に置換しており、Ｒ４は水素原子
であり、さらに　Ｒ９−Ｒ１のうち少くとも２つが水素
原子以外の置換基であり、これらの置換基がフェニル基
の２位と６位に置換したＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドが上記の性質がより強いため、特に好ましく用いられ
る。

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの構造は、次の手段によって確認することができ
る。

（イ）　赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することに
より、３１５０−２８００ｃｍ−’付近にＣＨ結合に基
づく吸収、１６８０〜１６６０ｃｍ−’付近にアミド基
のカルボニル結合に基づく特性吸収を観察することが出
来る。

（ロ）　質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、観察される
各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅ
で除したｍ　／　ｅで表わされる値）に相当する組成式
を算出することにより、測定に供した化合物の分子量な
らびに該分子内における各原子団の結合様式を知ること
が出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式（Ｉ） ■ （以下Ｍ　と略記する）が分子中に含有されるハロゲン
原子の個数に応じて同位体存在比に従って強度比で観察
されるため、測定に供した化合物の分子量を決定するこ
と゛が出来る。さらに前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−
置換−クロロアセトアニリドにつΦ　　　　　■ イテハ、Ｍ　　　Ｃｌ　、　Ｍ　　−ＣＯＣＨｚ　Ｃ１
及び　　　　Ｒ１に相当する 特徴的な強いピークが観察され、該分子の結合様式を知
ることが出来る。

（ハ）　　　ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭ
Ｒ）を測定することにより、前記一般式Ｎ）で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリド中に存在する水素原
子の結合様式を知ることが出来る。前記一般式ＣＩ）で
示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（δ、ｐｐｍ　　：テトラメチルシラン基準、重クロ
ロホルム溶媒中）の具体例として、Ｎ−〔２°　−（５
°　−ブロム）−チェニルメチル）−Ｎ−クロロアセト
−２，６−シノチルアニリドについて’Ｈ−ＮＭＲ図を
第１図に示す。その解析結果を示すと次のとおりである
。

Ｈｆａ）　　　　　　Ｈ（ｂｌ　　　　ＣＲ３（ｄ）　
　　Ｈ（ｅ）ｈｌ すなわち、２．０　ｐｐａ＋にプロトン６個分に相当す
る一重線が認められ、これはフェニル基の２及び６位に
置換したメチル基（ｄｌによるものと帰属できる。３．
６　ｐｐｍにプロトン２個分に相当する一重線が認めら
れ、これはクロルアセチル基中のメチレン基（ｈｌによ
るものと帰属できる。４．７５　ｐｐｍにプロトン２個
分に相当する一重線が認められ、これはメチレン基（Ｃ
）によるものと帰属できる。６．６７ｐｐａ＋にプロト
ン２個分に相当する四重線が認められ、これはチオフェ
ン環に置換したプロトン（ａ）、山）によるものと帰属
できる。６．９５〜７．３０ｐｐｍにプロトン３個分に
相当する多重線が認められ、これはフェニル基に置換し
たプロトン（ｅｌ、［ｆ）、（ｇ）によるものと帰属で
きる。　　゛前述の一般式（１）で示されるＮ−置換−
クロロアセトアニリドの’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒの特徴を総
括すると、クロロアセチル基のメチレンプロトンは、通
常−重線で３．６〜３、８　ｐｐｍ付近に現われ、Ｒ４
が水素原子である場合にはアミノメチレン基のメチレン
プロトンは一重線で４．７〜５．　Ｏｐｐｍ付近に（た
だし、アニリン側の２．６位が非対称的に置換基が存在
する場合には二重線となって現われる場合がある）、Ｒ
４がアルキル基である場合にはアミノメチン基のメチン
プロトンは５．７〜６．７　ｐｐ＋ｗに、チオフェン１
票側のプロトンは５．８〜７．４　ｐｐＩｌｌに、ベン
ゼン側のプロトンは６．０〜７．７　ｐｐｍに特徴的な
ピークを示す傾向がある。

（ニ）　　元素分析によって炭素、水素、窒素、硫黄、
及びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知された各元
素の重量％の和を１００から減じることにより、酸素の
重量％を算出することが出来、従って、組成式を決定す
ることが出来る。

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前記一般式
（Ｉ）中のＲ＋　、Ｒｚ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６及
びＲ？の種類によってその性状が多少異なるが、一般に
常温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液体または
固体であり、極めて高沸点を存するものが多い。具体的
には後述する合成例に示すが、上記化合物は一般の有機
化合物と同じように分子量が大きくなる程沸点が高くな
る傾向がある。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アル
コール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの一般有機溶媒に可溶であるが、水にはほとんど
溶けない。

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの製造方法は特に限定されるものではない。代表
的な製造方法を記述すれば以下のとおりである。一般式
％式％） （但し、式中Ｒ＋　、Ｒ，及びＲ５は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アル；１−ル基、アルコキシ基
、アルキルチオアルコキシアルキル基又はアルキルチオ
アルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示
し、ＲＳ、Ｒ＆及びＲ。

は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又はア
ルキルチオ基を示す。） で表わされるアニリン誘導体と、一般式ＣＩＩＣＨ２　
ＣＯＸ　（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わ
されるクロロアセチルハロゲニドとを反応させることに
よって、前記一般式（１）で表わされるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドを得ることが出来る。

原料となる前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるアニリン
誘導体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

前記一般式（ｍ〕で表わされる化合物とクロロアセチル
ハロゲニドとの反応において、両化合物の仕込みモル比
は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルもし
くはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルを使用す
るのが一般的である。

また前記反応においてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるアニリン誘導体と反応し、生成物の収率を低下さ
せる原因になるので、通常は反応系内にハロゲン化水素
捕捉剤を共存させることが好ましい。該ハロゲン化水素
捕捉剤は特に限定されず公知のものを使用することが出
来る。

一般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリア
ルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭
酸ナトリウム等が挙げられる。

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるのが好まし
い。該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチ
レン等の脂肪族または芳香族の炭化水素類あるいはハロ
ゲン化炭化水素類ニジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどのニトリ
ルｌ；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジェチ
ルホル′ムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド類；ジ
メチルスルホキシド等が挙げられる。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式ＣＩＩＩ）で示されるアニ
リン誘導体を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶解したク
ロロアセチルハロゲニドを撹拌下に添加するのがよい。

勿論連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連
続的に該反応系から取出すことも出来る。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくはＯ℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちがうが、通常５分〜ＩＯ日間、好ましくは１〜４０
時間の範囲から選べば十分である。また反応中において
は、撹拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式ＣＩ）で示さ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを単離精製する方
法は特に限定されず公知の方法を採用出来る。例えば反
応液を冷却または自然放冷で、室温またはその近くにも
どし、反応溶媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去
した後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生ず
るハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とから生成す
る塩及び高分子量化合物を分離する。該ベンゼン層につ
いては、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾燥した後
、ベンゼンを留去し、残渣を真空蒸留することによって
目的物を取得する。真空蒸留により単離精製する他、ク
ロマトグラフィーによる精製、あるいは生成物が固体で
ある場合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの他の製造方法として、次に述べる方法も好まし
く採用される。

一般式 （但し、式中Ｒ＋　、Ｒｔ及びＲ１は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｘはハロゲン原子を示す。） で表わされる置換−チオフェンと、一般式（但し１式中
、Ｒ５、Ｒ，及びＲヮは同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。

で表わされるクロロアセトアニリドとを反応させること
によっても前記一般式〔■〕で表わされるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドを得ることが出来る。

原料となる該置換チオフェンならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は既に述べた一般式（Ｉ［［）で示されるアニリン誘
導体とクロロアセチルハロゲニドとの反応において用い
た諸条件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用
出来る前記の一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドは水田に発生するノビエ、コナギ、等の
一年生雑草に加え、ホタルイ、オモダカ等の多年生雑草
に対して幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ水稲に薬
害を与えることなく、効率的に防除し得る優れた除草剤
である。

本発明の除草剤組成物の他方の成分はでんぷん類である
。該でんぷん類は特に限定されず公知のものがそのま＼
使用ささる。

一般に好適に使用されるものを具体的に例示すれば、馬
鈴薯、小麦、トウモロコシ、米、甘藷等から得られるで
んぷん類で、これらを単独で或いは異種のものを混合し
て使用すればよい。

上述の如く本発明の除草剤組成物は、前記一般式（Ｔ）
で示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、でんぷん
類とを含有する混合物からなり、本発明のＮ−置換クロ
ロアセトアニリド・とでんぷん類との除草剤組成物に於
いて、Ｎ−置換クロロアセトアニリドとでんぷん類は極
めて幅広い使用割合で優れた除草効果が得られる。しか
し、一般的には、両者の使用割合は、Ｎ−置換−クロロ
アをトアニリドに対して、でんぶん類を重量で粒剤、微
粒剤、粉剤、粗粉剤の場合は、１〜５００倍の範囲で加
え、水和剤、フロアブル剤では、０．５〜５０倍の範囲
で加えることが好ましい。さらに好ましくは、Ｎ−置換
−クロロアセトアニリドに対して、でんぷん類を重量で
粒剤、微粒剤、粉剤、粗粉剤の場合は、３．７５〜３２
０倍、水和剤、フロアブル剤では、１〜３２倍の範囲で
加えるとよい。上記添加によって、驚くべきことに、本
発明の除草剤組成物が、でんぷん類を含有しない組成物
に比べて著しく安定した効果を発現し、さらには除草剤
の有効成分である一般式（１）で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの含有量をより少くしても同等ある
いは、それ以上の除草効果を発現するようになる。

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。

本発明の除草剤組成物の製剤形態は特に制限されず、従
来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、粗粉剤
、微粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル製剤、に調製して
使用することが出来る。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限
なく使用し得る。

本発明に於て好適に使用される固体担体を例示すると次
のとおりである。例えばカオリナイト群、モンモリロナ
イト群、アタパルジャイト群或いはシータライト等で代
表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バ
ーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト
、けいそう土マグネシウム、石灰、リン灰石、ゼオライ
ト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；
大豆粉、タバコ粉、クルミ扮、小麦粉、木粉、結晶セル
ロース等の植物性有機物質：クマロン樹脂、石油樹脂、
アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコ
ール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダン
マルガム等の合成または天然の高分子化合物；カルナバ
ロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が挙げられ
る。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおり
である。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイ
ル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素ｉベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、
メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン
、Ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサン
、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン、
メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢
酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート
、ジエチレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチ
ル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコー
ル類；エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレ
ングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブ
チルエーテル等のエーテルアルコール頻；ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは
水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
にエチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチ
ルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたちの；ブチルナ
フトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトール
にエチレンオキシドを重合付加させたちの；パルミチン
酸、ステアリン酸、オイレン酸等の高級脂肪酸にエチレ
ンオキシドを重合付加させたちの；ステアリルりん酸、
ジラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸にエ
チレンオキシドを重合付加させたちの；ドデシルアミン
、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを
重合付加させたちの；ソルビタン等の多価アルコールの
高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを重
合付加させたちの；エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを重合付加させたちの；ジオクチルサクシネート等
の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられる
。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、オレイ′ルアルコール硫酸エス
テルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこは
く酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセ
ンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレジ
ビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等
のリン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。例えば、水和
剤の具体的な一調製方法として、Ｎ−置換−クロロアセ
トアニリド１重量部を有機溶剤に溶かし、該溶液に界面
活性剤及びでんぷん類を含んだ担体を加えよく粉砕混合
した後、有機溶剤を除去することにより水和剤を得る方
法がある。

また、たとえば粉剤の具体的な一調製方法として、Ｎ−
置換−クロロアセトアニリド５重量部、でんぷん類３０
重量部、粘土鉱物６５重量部を粉砕混合して粉剤を得る
方法がある。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
１、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重量部、界面活
性剤及び水をよく混練し、続いて、でんぷん類を含んだ
担体及び界面活性剤を加えて、よくかきまぜた後、所定
の粒径に押し出し、乾燥することにより粒剤を得る方法
がある。

本発明の除草剤組成物にあっては、通常除草剤組成物と
して使用される前記以外の添加剤に配合することは除草
効果を著しく害しない限り必要に応じて選択して使用出
来る。

〔効果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。即ち
、特定のＮ−置換−クロロアセトアニリドにでんぷん類
を添加配合することにより、除草剤の有効成分である該
Ｎ−置置換ジクロロアセトアニリド含有量をより少くし
た除草剤使用態様においても後述する実施例に示すよう
に該Ｎ−置換−クロロアセトアニリド単独に比べても同
等の除草効果を発現する。しかも作物に対しては著しく
安全なものである。

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。

以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。

Ｎ−−クロロアセトアニリドの人 （合成例１） Ｎ−〔２°−（５゛−ブロム）−チェニルメチル）−２
，６−シノチルアニリン１、８１　ｇ　（６，１４Ｘ　
１０−３ｍｏｌｅ）をベンゼン４０ｍＡに溶解しトリエ
チルアミン０．８１　ｇ　（７，９８Ｘ　１０−３ｍｏ
ｌｅ）を加え、氷水中に設置した。次いでクロルアセチ
ルクロリド０．８３　ｇ　（７，３７Ｘ１０−’ｍｏｌ
ｅ）のベンゼン溶液（１５ｍｆ）を徐々に添加した。３
時間攪拌した後、５０℃で１時間加熱した。

該反応混合物を室温に冷却した後、水５０ｍ１ｌ、２Ｎ
−塩Ｍ５０ｍｌ！、続いて水５０ｍ！！によって順次洗
浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。そ
の後カラムクロマトにて精製し、黄色固体１．１３　ｇ
を得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果
、３１１０〜２９００ｃｎ＋−’にＣ−Ｈ結合に基づく
吸収、１６７０ｃ＋＋−’にアミド基のカルボニル結合
に基づく強い吸収を示した。その元素分析値はＣ４８，
４３％、Ｈ，４，０５％、Ｎ３．９９％であッテ、ＣＩ
ｓ　ＨＩｓ　Ｎ　Ｓ　ＯＢ、ＣＩ　（３７２，７１）に
対する計算値であるＣ　４８．２０％、Ｈ４，３２％、
Ｎ３．７５％に良く一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ、Ｃ１に対応す
るピーク、ｍ／ｅ２９３に■ Ｍ　　　ＣＨＣＨｚ　Ｃｌに対応するピーク、ｍ／ｅ１
４３（１００％）に に対応する各ピークを示した。

さらに、１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルについては、明細
書に具体例として示したとキりである。

上記の結果から、単離生成物がＮ−〔２−（５゛−ブロ
ム）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，６−
シメチルアニリド（以下、化合物（１）と略記する）で
あることが明らかとなった。収率はＮ−（２’−（５′
−ブロム）−チェニルメチル〕−２，６−シメチルアニ
リンに対し、４９．５％（３，０４％Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｍ
ｏｌｅ）であった。

（合成例２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロロアセト
アニリドの性状、物性（沸点）、赤外スペクトルにおけ
る特性吸収値及び元素分析結果を併せて第１表に略記し
た。

尚、第１表中の一般式 は、前記一般式（１） に対応し、Ａは を、Ｂ はＲ４を、Ｄは を 意味する。

製剤例１　（粒剤） 第１表Ｎ１１４の化合物１重量部、ジオクチルサクシネ
ート１重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３ｉｆ量部、
ベントナイト１５重量部、馬鈴薯でんぷん４０重量部、
及びタルク４０重量部をよく混合粉砕し、水を加えて混
練した後、造粒乾燥し、１４〜３２メソシユに整粒して
得た。

製剤例２（水和剤） ｉｔ表魚６の化合物１０重量部、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル２重量部、小麦でんぷん２００重
量部、微粉クレー２０重量部、及びジ−クライト４８重
量部をハンマーミルで粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例３（粉剤） 第１表Ｎａ４２の化合物５重量部、トウモロコシでんぷ
ん３０重量部、ホワイトカーボン１重量部及びクレー６
４重量部をハンマーミルで粉砕混合して粉剤を得た。

製剤例４（微粒剤） 第１表１１ｈ６３の化合物２重量部、甘藷でんぷん５重
量部、米でんぷん５重量部、クレー８７部およびポリビ
ニルアルコール１部を十分攪拌混合した後、水５部を注
加しながら転勤造粒機で造粒し、そして乾燥する。４８
〜【５０メツシエに篩別して微粒剤を得た。

尚、比較例としてでんぷん類を含まないものについては
、でんぷん類のかわりに種々の粘土鉱物を用いて、製剤
例１．２．３．４と同様の手法で実施した。

実施例１ １／８８５０アールの磁製ポットに水を加えて攪拌した
水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種子を播いた
後、水を加えて３ｃ−の湛水状態にした。ノビエが２．
０葉期に生長した後、製剤例１に準じて製造した各化合
物の粒剤を３ｋｇ／　１０　ａとして所定量処理した。

処理後平均気温２５℃の温室内で生育させ、３週間後に
各供試粒剤の除草効果を調査した。その結果を第２表に
示した。ただし、表中には比較例としてでんぷん類を含
まない場合の結果を同時に記載した。

なお、除草効果については抑草率（１００〜０％）を１
０〜０の数値に換算し次ぎの１０段階で評価した。

ｔｏ：ｔｏｏ％（完全枯死） ９：９０〜９９％ ８：８０〜８９％ ７：７０〜７９％ ６：６０〜６９％ ５：５０〜５９％ ４：４０〜４９％ ３：２０〜３９％ ２：ｌｏ−１９％ ■＝　１〜９％ ０：０％（全く効果が認められない。）実施例２ １／８８５０アールの磁製ポットに水を加えて攪拌した
水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種子を播いた
後、水を加えて３ｃＩｌｌの湛水状態にした。ノビエが
２．０葉期に生長した後、製剤例２に準じて製造した各
化合物の水和剤を３００　ｇ／１０ａとして、その水溶
液を所定量処理した。処理後平均気温２５℃の温室内で
生育させ、３週間後に各供試粒剤の除草効果を調査した
。その結果を第３表に示した。ただし、表中には比較例
とし、て、でんぷん類を含まない場合の結果を同時に記
載した。なお、表中の除草効果の基準は実施例１゛と同
一である。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの’Ｔ（−ＮＭＲのチャートを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は異種
   の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキ
   ルチオアルキル基を示し、Ｒ＿４は水素原子又はアルキ
   ル基を示し、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同種又は異種
   の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を
   示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドに対して
   、でんぷん類を重量で０．５〜５００倍混合することを
   特徴とする除草剤組成物。