JPS61136597A - Treatment of triglyceride oil - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はトリグリセリド油の処理方法に関すム特に、本
発明はトリグリセリド油の脱ガム方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention This invention relates to a process for treating triglyceride oils, and more particularly, this invention relates to a process for degumming triglyceride oils.

発明の背景 トリグリセリド油は重要な原料である。こゎらは脂肪酸
のトリグリセリドから成るが、普通には糖類、グリコシ
ド類、ワックス類、遊離脂肪酸類、金属およびホス７ア
タイド類のような少量成分を含む。これらの少量成分の
あるものは好ましくは少量、または大量に除去される。BACKGROUND OF THE INVENTION Triglyceride oils are important raw materials. They consist of triglycerides of fatty acids, but usually contain minor components such as sugars, glycosides, waxes, free fatty acids, metals, and phosphatides. Some of these minor components are preferably removed in small amounts or in large amounts.

これらの少量成分の特に重要でそして価値ある群はホス
ファチド類によって形成される。「脱ガム」というのは
特にホスファチド類がトリグリセリド油から除去される
方法に与えられる名である。油から分離されるホスファ
チド含有組成物から得られる生成物は通常レシチンと呼
は七る。A particularly important and valuable group of these minor components is formed by the phosphatides. "Degumming" is the name given to the process by which phosphatides are specifically removed from triglyceride oils. The product obtained from the phosphatide-containing composition separated from the oil is commonly referred to as lecithin.

トリグリセＩＪ　ｖ油を脱ガムする２つの公知方法は水
脱ガムと限外濾過である。水脱ガムにおいては油を水と
接触させそしてホスファチドおよびその他の不純物を含
む油から水性相を分離する。本質的水脱ガム段階を改良
するための種々の添加物および手）＠上用いることがで
きる。そのような例は英国特許第１，５４１，０１７お
よび１．５８５．１６６各号中に見出すことができそれ
らの内容はここに参照して記入する。Two known methods of degumming triglyceride IJv oil are water degumming and ultrafiltration. In water degumming, oil is contacted with water and the aqueous phase is separated from the oil containing phosphatides and other impurities. Various additives and methods can be used to improve the essential water degumming step. Such examples can be found in British Patent Nos. 1,541,017 and 1.585.166, the contents of which are hereby incorporated by reference.

限外濾過におい℃はトリグリセリド油は圧力下で半透膜
と接触される。油中でホスファチドはミセルを形成しそ
の寸法はホスファチドが膜を通過するのを妨げる。他の
不純物はミセル中に取り入れることができる。トリグリ
セリド油は膜を通過してｆ＃製油の濾液を与える。溶剤
の存在において行なわ４るこの方法のさらに詳細は英国
特許ｍ　１．５０９，５４３号中に見出すことができる
。In ultrafiltration, the triglyceride oil is contacted with a semipermeable membrane under pressure. In oil, phosphatides form micelles whose size prevents them from passing through the membrane. Other impurities can be incorporated into the micelles. The triglyceride oil passes through the membrane to give the f# oil filtrate. Further details of this process carried out in the presence of a solvent can be found in British Patent No. m 1.509,543.

水脱ガム法およびその多くの変法は有効なものがある。Water degumming and its many variations are effective.

しかし、そわば形成される水性残留物がその価値を簡単
には実現できない不利に苦しむ。However, the aqueous residue that is formed suffers from the disadvantage that its value cannot be easily realized.

それは単に有用なホスファチドばかりでなく、またその
存在がレシチンの独特の価値を減じるその他の不純物を
も含むからである。This is because it contains not only useful phosphatides, but also other impurities, the presence of which reduces the unique value of lecithin.

限外濾過はトリグリセリド油を高水準の純度まで精製す
る方法を提供することができる。しかし、実際上は種々
の操作上の問題に悩むことが判った。Ultrafiltration can provide a method of purifying triglyceride oils to high levels of purity. However, it has been found that in practice it suffers from various operational problems.

発明の内容 我々は今日トリグリセリド油を脱ガムするための改良法
を与えるトリグリセリド油の処理方法を見出した。SUMMARY OF THE INVENTION We have now discovered a process for processing triglyceride oils that provides an improved method for degumming triglyceride oils.

本発明に従えば、トリグリセリド油処理のための方法が
与えられそれは次の段階を含む：（Ｉ）トリグリセリド
油から０．０４μｍから２５μｍまでの範囲内の粒状物
質の少なくとも１部を除去しそして続いて （■）油を脱ガムする。In accordance with the present invention, a method for treating triglyceride oil is provided which includes the steps of: (I) removing at least a portion of particulate matter within the range of 0.04 μm to 25 μm from the triglyceride oil; (■) Degum the oil.

本発明の（１）段階はおよそ０゜０４から２５μｍまで
、好ましくは０．２から２５μｍまで、より好ましくは
０．２から１５廂までの範囲内に入る油中の粒状物質の
少なくとも１部を除去することを必要とする。２５μｍ
よりも大きい粒状物質は、もちろん、そして普通に本発
明の方法の１部としてまたは分離工程の１部として同様
に除去されるであろう。本発明の方法の結果として生じ
る利点は、しかし、特殊な脱ガム操作全実施する前に、
０．０４μｍ１特に０．２　Ｒ１と１５　μｍの間の粒
状物質の実質部分の除去に払った注意に基づくものと信
じられる。０．０４μｍよりも小さい物質は、好ましい
実施態様においては、０．２川よりも小さい物質は（１
）段階におい又は除去されず、それは油中にそして脱ガ
ム段階中に適切に油から除去されるときに；特にミセル
中に存在するおよそ５−Ｉ　Ｑ　ｎｍの粒子状ホスファ
チドが（１）段階においてでなく、この方法の（１１段
階で油から除去される場合に油中に残される。Step (1) of the present invention removes at least a portion of the particulate matter in the oil that falls within the range of approximately 0.04 to 25 μm, preferably 0.2 to 25 μm, more preferably 0.2 to 15 μm. Requires removal. 25μm
Larger particulate material will, of course, and normally be removed as part of the process of the invention or as part of the separation step as well. The resulting advantage of the method of the invention is, however, that before carrying out the entire special degumming operation,
This is believed to be due to the care taken in removing a substantial portion of particulate matter between 0.04 μm1 and especially 0.2 R1 and 15 μm. Materials smaller than 0.04 μm, in preferred embodiments, materials smaller than 0.2 μm (1
) step, when it is properly removed from the oil and during the degumming step; rather than remaining in the oil when removed from the oil in step 11 of this method.

好ましくは（１）段階は０．２μｍから１５μｍまでの
範囲内の粒状物質、より好ましくは０．２から１．０μ
ｍまでの範囲内の物質の除去に向けられる。Preferably step (1) comprises particulate material within the range of 0.2 μm to 15 μm, more preferably 0.2 to 1.0 μm.
Directed to the removal of substances within the range of up to m.

脱ガム段階は、例えば水脱ガム操作または限外濾過を含
めることができる。以前には、本発明の実施は水脱ガム
前に鉄−含有粒子のような不純物を除去することができ
それによって高純度の、淡色で透明の低鉄含量を有する
ホスファチド相を得ることができた。もしも水脱ガムを
達成すべきであれば（１）段階は好ましくは溶剤の不存
在において行なわ４る。しかし、もしも望むならば（＋
）段階は溶剤の存在下で行なうこともできる。The degumming step can include, for example, a water degumming operation or ultrafiltration. Previously, the practice of the present invention was able to remove impurities such as iron-containing particles prior to water degumming, thereby obtaining a highly pure, light-colored, transparent phosphatide phase with a low iron content. Ta. If water degumming is to be achieved, step (1) is preferably carried out in the absence of solvent. However, if you wish (+
) step can also be carried out in the presence of a solvent.

脱ガム段階としてもしも限外濾過を用いるならば、改良
されたフラックス速度（・ｆｌｕｘ　ｒａｔｅｓ　）を
得ることができる。特に、０．２から１５μｍまでの範
囲内の粒状物質の除去は限外濾過に用いられる膜が受け
る目詰まりの量を減じるものと信じられる。もしも限外
濾過を脱ガム手順として使うことを意図する場合は、（
１）段階は好ましくは溶剤、好ましくは非酸性の、非ア
ルコール性の、非極性の有機溶剤の存在において行なわ
れる。好ましくは溶剤は５０−２００、好ましくは６ｏ
−ｉｓ。Improved flux rates can be obtained if ultrafiltration is used as a degumming step. In particular, removal of particulate matter within the range of 0.2 to 15 μm is believed to reduce the amount of clogging experienced by membranes used in ultrafiltration. If ultrafiltration is intended to be used as a degumming procedure,
Step 1) is preferably carried out in the presence of a solvent, preferably a non-acidic, non-alcoholic, non-polar organic solvent. Preferably the solvent is 50-200, preferably 6o
-is.

の範囲内の分子量を有する。好適な溶剤の例には全炭素
原子の数が多（とも１２の低級脂肪酸と低級１価アルコ
ールとのエステル、ハロゲン化炭化水素および不活性炭
化水素、特にアルカン、シクロアルカンおよび単純な芳
８族炭化水素、例えばベンゼンおよび４個までの炭素原
子を有するアルキル置換基を含むその同族体を含む。好
適には（１）段階はトリグリセリド油の溶剤抽出から直
接得られるミセルについて行なわれる。使われる溶剤は
好ましくはへキサンである。限外濾過は好ましくは同一
溶剤の存在において１０００と １．００　Ｇ、０００の間、好ましくは１０．０００と
１００．０００の間の切取り限度の好運な半透過膜を使
用し１０℃と８０℃の間の温度において１．５−１０バ
ール絶対圧力において達成される。膜は平板型、または
管状または毛細管束またはこれらの型の組合わせを並列
にまたは直列に用いてよい。It has a molecular weight within the range of . Examples of suitable solvents include esters of lower fatty acids with lower monohydric alcohols having a high total number of carbon atoms (both 12), halogenated hydrocarbons and inert hydrocarbons, especially alkanes, cycloalkanes and simple octa-aromatics. Hydrocarbons, such as benzene and its congeners containing alkyl substituents having up to 4 carbon atoms. Preferably step (1) is carried out on micelles obtained directly from solvent extraction of triglyceride oils. is preferably hexane.The ultrafiltration is preferably carried out using a semipermeable membrane with a cutoff limit of between 1000 and 1.00 G,000, preferably between 10.000 and 100.000 in the presence of the same solvent. at a pressure of 1.5-10 bar absolute at temperatures between 10° C. and 80° C. The membranes can be of the flat type, or tubular or capillary bundles or a combination of these types in parallel or in series. It's fine.

良好な７ラツクスに対しては標準寸法構造・は主要な重
要性はなくそして総ての型の商業的標準寸法の如何なる
形も単独でまたは相互に組み合わせて、並列にまたは直
列に使うことができる。限外濾過段階を行なうためのさ
らに詳細は上に言及した英国特許第１，５０９．５４３
号中に見出すことができる。For a good 7 lux standard size structure is of no major importance and any form of commercial standard size of any type can be used alone or in combination with each other, in parallel or in series. . Further details for carrying out the ultrafiltration step can be found in the above-mentioned British Patent No. 1,509.543.
It can be found in the issue.

（１）段階は好ましくは０．０４μｍまでの、好ましく
は０．１μｍまでの、より好ましくは０．２μｍまでの
寸法の不溶性粒子を除去するためのマイクロ濾過（ｍ１
ｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　）を含む。場合によって
は（り段階は、１段または多段階の熱処理、好適な吸着
剤（例えば漂白土（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｅａｒｔｈ　
）　）による吸着処理またはアルカリによる前処理に続
いてそれぞれの場合沈降またはマイクロ濾過を含むこと
ができる。１つ以上の状態調整段階を適用する場合には
それらは何れの順序で用いることもできる。(1) step preferably includes microfiltration (m1
crofiltration). In some cases, the step may include a single or multi-step heat treatment, a suitable adsorbent (e.g. bleaching earth
)) or pretreatment with alkali can be followed in each case by sedimentation or microfiltration. If more than one conditioning step is applied, they can be used in any order.

本発明は従って次の逐次段階を含むことができる：第１
段階においては脱ガムされるべきガムは次の段階から成
る前処理を受ける： （ａ）　　マイクロ濾過、好ましくは逆フラッシュ（ｂ
ａｃｋｆｌｕａｈｉｎｇ　）　ｔ−伴なった交叉流−マ
イクロ濾過、または （（ロ）熱処理に続いて沈降または（ａ）　Ｋおけるよ
うなマイクロ濾過、または （Ｃ）　　アルカリ（１，ｙｅ　）または吸着剤（例え
ば漂白土、活性炭等）の添加、続いて沈降または（ａ）
におけるようなマイクロ濾過、または （ａ　熱処理、アルカリおよび／または吸着剤の添加の
倒れかの順による組合わせ、続いて沈降および／または
（ａ）におけるようなマイクロ濾過−七し℃第２段階に
おい℃前処理操作からの濾液または上澄液とし℃得られ
る精製された油を脱ガムする。The invention may thus include the following sequential steps: first
In step the gum to be degummed undergoes a pretreatment consisting of the following steps: (a) microfiltration, preferably backflushing (b
ackfluahing) t-accompanied cross-flow-microfiltration, or (b) heat treatment followed by sedimentation or (a) microfiltration, such as in K. soil, activated carbon, etc.), followed by settling or (a)
Microfiltration as in (a) or (a) a combination of heat treatment, addition of alkali and/or adsorbent in the following order, followed by sedimentation and/or microfiltration as in (a) - 7°C in a second stage. The resulting refined oil is degummed as the filtrate or supernatant from the pretreatment operation.

（１）段階のさらに望ましい詳細がここに与えられる： 交叉流−マイクロ濾過というのは濾過された材料がマイ
クロ濾過手段の表面に分って流れるマイクロ濾過手段の
使用を意味する。好ましくは膜上に沈積層の形成を除（
ために濾材または膜表面に対し接線方向の高い流速を使
用する。この同一理論が限外濾過にも使われる。交叉流
マイクロ濾過と限外濾過との間の差異は２つの方法に対
して使われる膜中の孔の形状に存する。Further preferred details of step (1) are now given: Cross-flow-microfiltration refers to the use of microfiltration means in which the filtered material flows partingly over the surface of the microfiltration means. Preferably, the formation of a deposited layer on the membrane is eliminated (
Use high flow rates tangential to the filter media or membrane surface for this purpose. This same theory is also used for ultrafiltration. The difference between cross-flow microfiltration and ultrafiltration lies in the shape of the pores in the membrane used for the two methods.

マイクロ濾過はミクロン寸法の懸濁粒子に関係があり、
膜の孔は同じ次数（ｏｒａａｒ　）の大きさである。理
想的にはこ枳らの孔は粒子よりも僅かに少さくそれによ
って一方においては粒子のために孔が詰まることを避け
そして他方においては最大の濾液流ｈｔ確保する。Microfiltration is concerned with suspended particles of micron size;
The pores of the membrane are of the same order of magnitude (oraar). Ideally, these pores are slightly smaller than the particles, thereby on the one hand avoiding clogging of the pores due to particles and on the other hand ensuring maximum filtrate flow.

付加的特徴は次のようであるニ ー背圧の断続的適用、例えば、沈積の減少および／また
は孔の清掃を助けるために濾過工程中にしばしば短かい
背圧の使用を適用する（２分間に１−２回、またはより
長い間隔で）（自己−支持管または毛細管膜が特に適す
る）； −膜の均質な孔構造でその平均孔寸法は０．２または０
．４μｍである（明瞭により高い品質の濾液、無菌濾過
さえ可能である）； −狭い孔寸法分布（平均孔直径はバブルポイント（ｂｕ
ｂｂ１θｐｏｉｎｔ　）法によって測定して最大孔の約
半分である）； −高い孔容積ニア５−８０１０これは高濾液流ができる
； 一膜のポリマーはポリプロピレンであって、化学的に極
めて耐性のある材料であり、加うるに、これは濾材形状
を化学的に再生するために清掃の可能性を与える。溶剤
およびその他の化学薬品に耐える別の好ましい膜材料は
鋼およびポリテトラフルオロエチレン、例えばテフロン
である； 一孔は円筒状、好ましくは対称的であるべきであり、そ
れによって損壊せずに逆フラッジ：＝−ｆａ−可能にす
る； 一膜は管状または毛細管の束または両者の組合わせが可
能である。Additional features are the intermittent application of knee backpressure, e.g., the application of short backpressures (2 min. 1-2 times or at longer intervals) (self-supporting tube or capillary membranes are particularly suitable); - homogeneous pore structure of the membrane with an average pore size of 0.2 or 0;
．． 4 μm (clearly higher quality filtrate, even sterile filtration is possible); - narrow pore size distribution (average pore diameter close to bubble point);
- high pore volume near 5-8010 which allows for high filtrate flow; the polymer of one membrane is polypropylene, a chemically extremely resistant material In addition, this provides the possibility of cleaning to chemically regenerate the filter media shape. Another preferred membrane material that resists solvents and other chemicals is steel and polytetrafluoroethylene, such as Teflon; the holes should be cylindrical, preferably symmetrical, so that they can be reversed without damage. :=-fa-enable; A membrane can be tubular or a capillary bundle or a combination of both.

（ｂ）　　熱処理 ５０−１５０℃、好ましくは７０−１２０°Ｃ１より好
ましくは８５−１００℃において少なくとも１秒間、好
ましくは１秒から５分までの間、熱交換器の通過による
熱処理は（処理時間は押出量の調節によって容易に制御
できる）懸濁物質を急速に凝縮させそして沈降の速度を
増加させる。１つおよび同一の粗製大豆油ミセルの熱処
理をしないものを用いた比較試験におい℃は、懸濁物質
のいくぶんか完・全な沈降に対し約４日を要したのに対
し、熱処理をしたミセル（１分、１００°Ｃ）は１時間
足らずのうちに懸濁物質が沈澱した。熱処理したミセル
の沈澱物質は、それ以上に、非熱処理ミセルとは反対に
いくらか泥状でありそして振とうさせても湧き上らなか
った。熱処理したミセルからの沈澱物の量は熱処理しな
かったミセルの場合より約５０−１００％多くモして傾
潟またはマイクロ濾過によってミセルから分離すること
ができた。回転式傾潟およびタラリファイヤー（ｃｌａ
ｒｉｆｉｅｒ　）のような別法分離技法を用いることが
できた。(b) Heat treatment by passing through a heat exchanger at 50-150°C, preferably 70-120°C, more preferably 85-100°C for at least 1 second, preferably from 1 second to 5 minutes (treatment time (which can be easily controlled by adjusting the extrusion rate) causes the suspended solids to rapidly condense and increase the rate of sedimentation. In a comparative test using one and the same crude soybean oil micelles without heat treatment, the heat treated micelles required approximately 4 days for somewhat complete settling of the suspended solids. (1 min, 100°C), the suspended solids precipitated in less than 1 hour. The precipitated material of the heat-treated micelles was also somewhat muddy and did not come up on shaking, contrary to the non-heat-treated micelles. The amount of precipitate from the heat-treated micelles was approximately 50-100% greater than that of the non-heat-treated micelles and could be separated from the micelles by decanting or microfiltration. rotary tilter and tallifier (cla
Alternative separation techniques could be used, such as

（Ｃ）　　吸着剤またはアルカリの添加吸着剤の添加の
場合、濾過助剤セライト（ｃｅｌｔｔ、ｅ　）　５５５
　（商標）および酸−活性化漂白土トン′１）ｈ（τｏ
ｎａｉｘ　）　ＡＣＩ！’？　（商標）〔シュウＦヘミ
−、ミュヒ＝　（ＳｕｄｃＱｅｍｉｅ　。(C) Addition of adsorbent or alkali In case of addition of adsorbent, filter aid celite (celtt, e) 555
(trademark) and acid-activated bleaching earth t'1)h(τo
naix ) ACI! '? (Trademark) [SudcQemie, Muhi= (SudcQemie.

Ｍｕｎｉｃｈ）　］　（比率１５／８５）の混合物の０
゜１１ｔ−３０％の粗製大豆油を含む粗製大豆ミセルに
添加することができ、５０℃の温度でかきまぜそして次
にフンダ（Ｆｕｎａａ　）濾過器（商標）〔アー・ｒ−
・フェアーへミーアパラーテバウ、メンネＦルフ、チュ
ーリヒ（Ａ、Ｇ。Munich) ] (ratio 15/85) 0 of the mixture
11t- can be added to crude soybean micelles containing 30% crude soybean oil, stirred at a temperature of 50°C and then filtered using a Funaa filter (trademark)
・Ferhemeerpalatebau, Menne F. Ruf, Zurich (A, G.

ｆｕｒ　　Ｃｈｅｍｉｅａｐｐａｒａｔｅｂａｕ　、　
　ＭＭａｎｅｄｏｒｆ　　。Fur Chemieapparatebau,
MManedorf.

Ｚｕｒｉｃｈ　）によって製造される〕全通し７５μ穴
の作り付は不錆鋼濾器によって濾過した。濾過速度は４
ｍ３／時／濾過表面ｍ２であった。出発ミセルは０．０
１チの懸濁物質を含んでいたが、濾液には懸濁物質がな
かっｔｏその士、水、クロロフィルおよびホスホリピド
含量は僅かに２１に低下し、こわを当初の粗ミセルのこ
れら成分の含量と比べるとよい。活性炭、活性化しない
漂白土、例えばトンシル１３（商標）（シュードへミニ
）ミ　または有機濾過助剤、例えばボルバセル（Ｐｏｒ
ｖａｃｅｌ）　ＨＢ　１５　Ｑおよびハイフロー（Ｈｉ
ｇｈｆｌＯＷ　）　（商標）のようなその他の吸着剤も
有効であった。その他の濾過装置、例えば、ナイアガラ
　フィルター（ＮｉａｇａｒａＦｉｌｔｅｒ　）　（商
標）〔タツサーズＡＭＡフィルターＢＶ、フルクーｒ−
（ＭｅａｓｅｒｓΔＭＡ　Ｆｉｌｔｅｒ　ＢＶ　。The filters were filtered through a rust-proof steel filter with built-in 75μ holes throughout (manufactured by Zurich). Filtration speed is 4
m3/hour/m2 of filtration surface. Starting micelle is 0.0
However, since the filtrate was free of suspended solids, the water, chlorophyll and phospholipid content decreased slightly to 21%, making the stiffness comparable to the content of these components in the original crude micelles. It's good to compare. activated carbon, non-activated bleaching earths such as Tonsil 13™ (Pseudohemini) or organic filter aids such as Volvacel (Porvacel).
vacel) HB 15 Q and high flow (Hi
Other adsorbents such as ghflOW™ have also been effective. Other filtration devices, such as Niagara Filter(TM) [Tatsusers AMA Filter BV, Full Cooler
(MeasersΔMA Filter BV.

Ａｌｋｍａａｒ　）オランダ〕もまた有効であった。処
理は２０から１５０℃までの範囲の温度において好適に
行なえるであろう。Alkmaar (Netherlands) was also effective. Processing may suitably be carried out at temperatures ranging from 20 to 150°C.

その７０チが２５μｍよりも小さい粗油の懸濁物質が漂
白土の存在においては７５廂のすき間の濾過ゲージによ
ってさえ今や分離されたという事は注記する価値がある
、それはミセルの循還によって濾材の上ＫｆｌＪコート
の形成ができただ・めであるう７ンダ濾過器、ナイ了が
う濾過器型濾過器等の使用は非連続操作でありこれらは
蓄積した汚物の除去のためには濾過器を開く必要がある
うヘキサンミセルのような可燃性液体忙よる操業は甚だ
望ましくはない。この理由のため交叉流マイクロ濾過は
好ましい別法である。上記（ａ）を参照。It is worth noting that the suspended solids of the crude oil smaller than 70 μm are now separated even by a 75 μm gap filter gauge in the presence of bleaching earth, which is caused by the circulation of the micelles in the filter media. Once the KflJ coat has been formed, the use of a second filter, a second filter type filter, etc. is a discontinuous operation, and these require a filter to remove the accumulated dirt. Operations involving flammable liquids such as hexane micelles that require opening are highly undesirable. For this reason, cross-flow microfiltration is a preferred alternative. See (a) above.

ミセ、％ｌ　Ｖｃ対する水性アルカリの添加は存在する
遊離脂肪酸を中和しそし１現場で石けんを生じる。石け
んの主要部分はミ七う中に存在するホスホリピドと混合
ミセルを形成して溶解せずに残る、しかし少部分は蛋白
質、リボ蛋白質およびホスホリピドと共に複１ｇの錯化
合物を形成しモして微細粒子として分離し、こわはもし
も存在する場合は限外濾過段階において低フラックスお
よびフラックス減退を引き起こす。これらの物質は交叉
流−マイクロ濾過によって有効に除去することができる
。The addition of aqueous alkali to the %l Vc neutralizes the free fatty acids present and produces soap in situ. The main part of soap forms mixed micelles with the phospholipids present in the soap and remains undissolved, but a small part forms complex compounds with proteins, riboproteins and phospholipids, forming fine particles. The stiffness, if present, causes low flux and flux decline in the ultrafiltration step. These substances can be effectively removed by crossflow-microfiltration.

本発明の方法の使用によって除去することができる懸濁
物質はリボ蛋白質およびその他の不溶解物質を含むもの
と信じられる。典型的大豆油抽出ミセラから０．２μｍ
テフロン（商標）マイクロ濾過器を使用して粒子状物質
を集めそしてその化学組成を分析した。破砕した大豆を
工業用ヘキサンで抽出して得た粗大豆ミセラから回収し
た材料の分析は下に与えられる： 蛋白質　　　　　　　　　２３チ ホスホリどド　　　　　　　　　　２５％遊離水　　　
　　　　　　６チ グリセリド　　　　　　　１０チ 粗繊維　　　　　　　　　６係 無機層状物質および粗繊維は別として他の成分の主要部
分はリボ蛋白質として存在する。懸濁物質の粒子寸法分
布は次表中に示さセる：表 粒子寸法　　　　　　係による部分 上限（５，ｍ）　　　　　□ １．０６・９） １．５　　　　　　　　１．６） ２．０　　　　　　　　５．５　） ６−ＣＪ　　　　　　　　　　　　Ｂ、６　）２４　ａ
ｍ　ｚす８・Ｏ８゜７）　　も７４％さい １２．０　　　　　　　　１２．３　）１６．０　　　
　　　　　１０．８　）２４゜０１１．６） ３２．０　　　　　　　　８．４ ４８．０８゜２ ６４．８　　　　　　　　１．９ ９６−０　　　　　　　　５．２ １２Ｂ、０　　　　　　　　　０．０ １９２．０　　　　　　　　０．２ 粒子の７５．９　％は２４μｍよりも小さくそしてそれ
らは通常の２５μｍ篩型の濾材によっては容易に分離は
できない。沈降速度は６０％油−ヘキサンミセラ中では
甚だ遅くそして大体完全に沈降するためには３から７日
を要し、それでも若干のより細かい粒子は１週間後にも
懸濁中になお残っている。遠心力ポンプを使用し高線速
度で膜モジュール上進してミセラを汲み出すと、より小
さい粒子のために粒子分布が移動する。長期間の貯蔵は
より大きい粒子寸法のために緩い凝集を示す。It is believed that suspended material that can be removed by use of the method of the invention includes riboproteins and other undissolved materials. 0.2μm from typical soybean oil extracted micella
Particulate matter was collected using a Teflon™ microfilter and analyzed for its chemical composition. The analysis of the materials recovered from the crude soybean micella obtained by extracting the crushed soybeans with industrial hexane is given below: Protein 23 Thiphosphorides 25% Free Water
6 Tiglyceride 10 Ti Crude Fiber Apart from the 6 inorganic layered material and the crude fiber, the major part of the other components is present as riboproteins. The particle size distribution of suspended solids is shown in the following table: Partial upper limit according to particle size (5, m) □ 1.06・9) 1.5 1.6) 2.0 5.5) 6 -CJ B, 6) 24 a
m zsu8・O8゜7) also 74% 12.0 12.3) 16.0
10.8) 24゜011.6) 32.0 8.4 48.08゜2 64.8 1.9 96-0 5.2 12B, 0 0.0 192.0 0.2 75.9 of particles % is less than 24 μm and they cannot be easily separated by conventional 25 μm sieve type filter media. The rate of sedimentation is extremely slow in the 60% oil-hexane micellar and requires approximately 3 to 7 days for complete sedimentation, yet some finer particles still remain in suspension after a week. Pumping the micelles up the membrane module at high linear velocity using a centrifugal pump shifts the particle distribution in favor of smaller particles. Long term storage shows loose agglomeration due to larger particle size.

実施例のために予め油稙子をへ印サンまたはその他の有
機溶剤で抽出し、種子は通常種々の形の高速度ミル（例
えばハンマーミル）によって破砕し毛細かい篩（例えば
１／３□インチ）を使う。より高速のミルはより良い油
の抽出を許容するが、同時に細胞の破裂による脂質−蛋
白質錯化合物の形成を促進する。限外濾過膜上への脂質
−蛋白質の沈積は限外濾過中の流れの減少の原因である
と我々は信じている。本発明の方法の使用によって、可
溶性または不溶性の何れにせよ、リポ蛋白質は脱ガム前
に油から除去することができる。例えば、熱処理はり承
蛋白質の分解を促進に導きそれら全凝集させそして沈降
または濾過によって容易に分離させることができる。漂
白土のような吸着剤の添加はリボ蛋白質の分解と吸着に
導き引き続くマイクロ濾過または沈降によるより容易な
分離をもたらす。限外濾過前の粗ミセラに対する水性ア
ルカリまたはその他の掃除剤の添加はまた有効であって
、引き続く限外濾過段階におけるより良いそしてさらに
一定の７ラツクス速度に導く。For the examples, the oilseeds are extracted in advance with iron or other organic solvents, and the seeds are usually crushed by various types of high-speed mills (e.g., hammer mills) and passed through a fine sieve (e.g., 1/3 □ inch). )use. Higher speed mills allow better oil extraction, but at the same time promote the formation of lipid-protein complexes due to cell rupture. We believe that lipid-protein deposition on the ultrafiltration membrane is responsible for the decrease in flow during ultrafiltration. By use of the method of the invention, lipoproteins, whether soluble or insoluble, can be removed from the oil prior to degumming. For example, heat treatment can promote the degradation of loaded proteins, causing them to aggregate and be easily separated by sedimentation or filtration. Addition of adsorbents such as bleaching earth leads to riboprotein degradation and adsorption resulting in easier separation by subsequent microfiltration or sedimentation. Addition of aqueous alkali or other cleaning agents to the crude micella before ultrafiltration is also effective, leading to better and more constant 7 lux rates in the subsequent ultrafiltration step.

限外濾過前におけるトリグリセリド油の現在の事前処理
はこのようにフラックス速度を著しい程度に改良するは
かりでなく、また限外濾過の操作中の７ラツクス減退傾
向を著しく減じることができる。Current pre-treatment of triglyceride oils prior to ultrafiltration thus does not improve the flux rate to a significant degree and can also significantly reduce the tendency of 7 lux decline during ultrafiltration operations.

不発明は総てのトリグリセリド油類に対して適用しうる
が、大豆油、ひまわり油、紅花油、綿実油、あぶら菜油
、とうもろこし油、ぶどう種油、糖油、獣脂および魚油
の精製に特に有用である。Although the invention is applicable to all triglyceride oils, it is particularly useful in refining soybean oil, sunflower oil, safflower oil, cottonseed oil, rapeseed oil, corn oil, grapeseed oil, sugar oil, tallow, and fish oil. be.

本発明の実施態様を以下の実施例を参照してここに記載
するであろう： 実施例１ 抽出プラントから得た新鮮な粗大豆油ミセラで次の分析
値を有するもの： 全脂質　　　　　＝３１．２チ 油中の燐　　　　＝　７２２　ｐｐｍ ミセラ中の水　　＝　０．１０チ 全Ｂ濁物質　　　＝　９６　ｐｐｍ をマイクロゲイン　フィルター（ＭｙｃｒｏｄｙｎＦｉ
ｌｔｅｒ　）　（商標）モジュ−ｈｕＡ１１２４　Ｈ２
２メツシヤーズ　エンカＡＧ、ウツパータル（Ｍｅｓｓ
ｅｒｓ　ｆｆ１ＮＫＡ　ＡＧ　、　Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ
　）独逸製で長さ５０ｃＷＬ全濾過表面積ｏ、ｏ　ｓ　
ｍ２、孔直径０．２μ、材料ポリゾロｔレンを使用して
交叉流マイクロ濾過に供した。操作条件は次のようにで
あった：温度＝　５２．５℃、前圧力＝３．２バール、
後圧力＝６バール、線速度＝２ｒＩＬ／秒、逆−フラシ
ュ圧力＝４バール、逆フラッシュ時間５秒、パルス（ｐ
ｕｌｓｅ　）時間＝４分。Embodiments of the invention will now be described with reference to the following examples: Example 1 Fresh crude soybean oil micella obtained from an extraction plant with the following analysis: Total lipid = 31.2 Phosphorus in Chili oil = 722 ppm Water in Micella = 0.10 Chi Total B turbidity = 96 ppm
lter) (trademark) module-huA1124 H2
2 Messiyas Enka AG, Utsupatal (Mess
ers ff1NKA AG, Wuppertal
) Made in Germany, length 50cWL total filtration surface area o, o s
m2, pore diameter 0.2μ, material was used for cross-flow microfiltration. The operating conditions were as follows: temperature = 52.5 °C, prepressure = 3.2 bar,
After pressure = 6 bar, linear velocity = 2 rIL/s, back-flush pressure = 4 bar, back-flush time 5 s, pulse (p
ulse ) time = 4 minutes.

平均フラックスは２．８２　ｍ３／　ｍ２ｈであった。The average flux was 2.82 m3/m2h.

逆フラッシュを説明するフラッシュ線図は第１図中に示
される。全懸濁物質（リポ蛋白質等）はマイクロ濾過後
５　ｐｐｍに下った。A flash diagram illustrating back flash is shown in FIG. Total suspended solids (lipoproteins, etc.) were down to 5 ppm after microfiltration.

濾過したミセラはＰ○ニーＢＸ３（商標）管状ポリスル
ホン膜全使用し４５°Ｇ、、Ｌ５バール圧力および３．
７ｆｉ／秒線速度を使用して直ちに限外濾過した。膜は
使用前にイソテロパノールおよびヘキサン中にそれぞれ
２時間浸し又状態調整を行った。The filtered micella was heated using a P○nee BX3™ tubular polysulfone membrane at 45°G, L5 bar pressure and 3.
Ultrafiltered immediately using a 7fi/sec linear velocity. The membranes were soaked and conditioned in isoteropanol and hexane for 2 hours each before use.

限外濾過モジュールを去る透過物を集めたが、限外濾過
装置に残る残留物は限外濾過するためにミセラと混合し
た。The permeate leaving the ultrafiltration module was collected, while the retentate remaining in the ultrafiltration device was mixed with micella for ultrafiltration.

当初の７ラツクスは２３２１／ｍ２ｈのミセラであった
（５０に９ヘキサンを含まない油／　ｍ”ｈに相当する
）、これが８時間操作の後に２１０１　／ｄｈ。The initial 7 lux was 2321/m2h miscellaneous (corresponding to 50 to 9 hexane-free oil/m"h), which after 8 hours of operation was 2101/dh.

ミセラまで落らこれは４７ｋｇ／ｍ２ｈ無ヘキサン油に
相当する。This is equivalent to 47 kg/m2h of hexane-free oil.

平行実験において予めマイクロ濾過を行なわない同一ミ
セラを上記と同一の膜および同一工程条件全使用して上
記のように限外濾過を行った。今回は出発時の７ラツク
スは１６８）／ｍ２ｈ（３５，８ｋ１９無ヘキサン油／
ｒｒＬ２ｈに相当する）テアったが８時間操作の後９０
１／’？”ｂに落ちた（　１８に９無ヘキサン油／　ｍ
２ｈに相当する）。In a parallel experiment, the same micelles without prior microfiltration were subjected to ultrafiltration as described above using the same membrane and all the same process conditions as above. This time, 7 lux at the time of departure was 168)/m2h (35,8k19 hexane-free oil/
(equivalent to rrL2h) but after 8 hours of operation 90
1/'? “Falled to 18 to 9 hexane-free oil/m
(equivalent to 2 hours).

交叉流マイクロ濾過による前処理は引き続く限外濾過中
高い絶対フラックス速度に導くばかりでなく、また高い
不変フラックスに導く。Pretreatment by cross-current microfiltration not only leads to high absolute flux rates during the subsequent ultrafiltration, but also to high constant fluxes.

実施例２ 実施例１に用いたものと同一源泉からの粗抽出大豆ゼセ
ラの試料を１００°Ｑにおいて１分間、ミセラの蒸気圧
より高い圧力で前処理した後に上記のように限外濾過し
、そして凝集した沈澱物を分離した。当初お、よび８時
間操作後の限外濾過中の実施例３ 実施例１の下で記載したように交叉流マイクロ濾過によ
って精製した粗大豆油ミセラを、同様に実施例１に記載
するようにして直ちに限外濾過を行った。限外濾過の当
初速度は１６５１／ｍ２ｈであったが、４時間操作後こ
れは１２２Ｊ／＋７Ｌ２ｈに減じた。透過物の全収量は
２５１の装入に対し１８．３Ａ！（＝装入の７３チ）で
あった。透過油および残留油の燐含量はそれぞれ７　ｐ
ｐｍおよび３２４６　ｐｐｍであった。Example 2 A sample of crudely extracted soybean zesera from the same source as used in Example 1 was pretreated at 100°Q for 1 minute at a pressure higher than the vapor pressure of micella, and then ultrafiltered as described above. Then, the flocculated precipitate was separated. Example 3 During Ultrafiltration Initially and After 8 Hours of Operation Crude soybean oil micella purified by cross-flow microfiltration as described under Example 1 was purified as described in Example 1 as well. Ultrafiltration was performed immediately. The initial rate of ultrafiltration was 1651/m2h, but after 4 hours of operation this was reduced to 122J/+7L2h. Total permeate yield is 18.3 A for a 251 charge! (=73 cm of charge). The phosphorus content of the permeated oil and residual oil is 7 p each.
pm and 3246 ppm.

交叉流マイクロ濾過による前処理を行な、わない同−粗
大豆油ミセラの同一量を平行試験において限外濾過に供
した。当初スラックスは１２０１／ｇ２ｈであったが、
８時間操作の後こ４は５０１／ｒＩＬ２ｈに落ちた（透
過物の全収率は装入量の７０．０％であった）。透過油
および残留油の燐−含量はそれぞれ８　ｐｐｍおよび３
１３３Ｉ）ｐｍであった。The same amount of crude soybean oil micella without pretreatment by cross-flow microfiltration was subjected to ultrafiltration in a parallel test. Initially, the slacks were 1201/g2h,
After 8 hours of operation, the weight dropped to 501/rIL2h (total yield of permeate was 70.0% of the charge). The phosphorus content of the permeate and residual oils is 8 ppm and 3 ppm, respectively.
133I)pm.

第２図はマイクロ濾過を行なわないミセラと比較したマ
イクロ濾過を行ったミセラの７ラツクス線図を示す。下
記の表は粗ミセラ、マイクロ濾過ｙｔ行ったミセラおよ
び限外濾過を行ったミセラの分析データを示す。FIG. 2 shows a 7 lux diagram of micella with microfiltration compared to micella without microfiltration. The table below shows analytical data for crude micella, microfiltered micella and ultrafiltered micella.

リポ蛋白質を含めた懸濁物質の除去は限外濾過段階のフ
ラックスに有利な効果を有することをこの結果は示して
いる。This result shows that the removal of suspended solids, including lipoproteins, has a beneficial effect on the flux of the ultrafiltration step.

実施例４ １．２　％の遊離脂肪ｍ（油を基準とし℃）金含む粗あ
ぶらな種子油ミセラを４０チ水性Ｋｏｊｉ溶液の理論量
の添加によって中和した。現場で形成されｔ石け゛んの
主要部分はミセラ溶液中に入ったが、石けん、燐脂質、
リポ蛋白質等の錯化合物はミセラ中に懸濁して残った。Example 4 A crude oily seed oil micella containing 1.2% free fat m (°C based on oil) gold was neutralized by addition of a theoretical amount of 40% aqueous Koji solution. Although the main part of the soap formed in situ went into the micellar solution, the soap, phospholipids,
Complex compounds such as lipoproteins remained suspended in the micella.

ミセラｋ　９０　’Ｃで２０秒間加熱して前処理に供し
そし°℃次に実施例１に記載するようにして交叉流マイ
クロ濾過をした。マイクロ濾過したミセラは直ちに４５
°Ｃまで冷やしそして実施例１に記載するようにして限
外濾過をした。４．５時間の後透過物の全収率は装入量
の７７チてあり；残留油中の燐含量は１５０７　ｐｐｍ
であった。時間に依存するフラックス速度は第６図中に
示されろ。粗ミセラのアルカリ添加後、交叉流マイクロ
濾過および限外濾過後の分析結果は下表中に示される。Micella k was pretreated by heating for 20 seconds at 90°C and then subjected to cross-flow microfiltration as described in Example 1. Microfiltered micella immediately 45
Cooled to °C and ultrafiltered as described in Example 1. After 4.5 hours, the total permeate yield was 77% of the charge; the phosphorus content in the residual oil was 1507 ppm.
Met. The time-dependent flux rate is shown in FIG. The analytical results of the crude micella after alkali addition, cross-flow microfiltration and ultrafiltration are shown in the table below.

平行実験においてアルカＩＪ　ｉ添加した同一量の同−
粗ミセラを熱による前処理なしでそして交叉流濾過なし
で限外濾過に供した。８時間後透過物の全収率は装入量
の僅かに６７チであり；残留油中の燐含量は７７２　ｐ
ｐｍであった。第６図は時間に依存するフラックス速度
を示す。In a parallel experiment, the same amount of alkali IJi was added.
The crude micella was subjected to ultrafiltration without thermal pretreatment and without cross-flow filtration. The total yield of permeate after 8 hours was only 67 p of the charge; the phosphorus content in the residual oil was 772 p.
It was pm. FIG. 6 shows the flux rate as a function of time.

上記の結果は１部の燐脂質と加里石けんは懸濁物質がＩ
Ｊ　／蛋白質と共に除かれるように交叉流マイクロ濾過
によって除去されたことを示す。クロロフィルおよびそ
の他の植物顔料はリポ蛋白質と錯化合物を形成しそして
このようにマイクロ濾過段階において１部は除去される
。事前熱処理および交叉流マイクロ濾過は限外濾過中の
改良したフラックス速度に導く。The above results show that 1 part of phospholipids and potassium soap have suspended solids of I
J/ is shown to have been removed by cross-flow microfiltration as removed along with the protein. Chlorophyll and other plant pigments form complexes with lipoproteins and are thus partially removed in the microfiltration step. Preheat treatment and cross-flow microfiltration lead to improved flux rates during ultrafiltration.

実施例５ ヘキサンを含まない粗抽出大豆油を逆フラッジを伴った
交叉流マイクロ濾過装置を通過させモし１次に本税ガム
を行った。得られた水性相の水含量を減じて高透明度で
そして良品質のレシチンを生じた。Example 5 Hexane-free crudely extracted soybean oil was passed through a cross-flow microfiltration device with backflushing and then processed into a regular gum. The water content of the resulting aqueous phase was reduced resulting in a lecithin of high clarity and good quality.

交叉流マイクロ濾過はマイクロダイン　フィルター　モ
ジュールａＡ１１　２４Ｈ２２装置（エンカＡＧ　、ラ
ッパータルから）の孔直径０．２μ、上で実施した。濾
過は４５°Ｏ／２バールにおいて行った。逆フラッシュ
に対しては３．５分のサイクル時間および逆フラッシュ
時間２秒を使用した。Cross-flow microfiltration was carried out on a Microdyne filter module aA11 24H22 device (from Enka AG, Lappertal), pore diameter 0.2μ. Filtration was carried out at 45°O/2 bar. A cycle time of 3.5 minutes and a backflush time of 2 seconds were used for the backflush.

平均濾過速度は約９５に９油／ｒ！Ｌ２ｈであった。出
発油は２３０　ｐｐｍの全Ｍｆｆｉ固形物および７．４
　ｐｐｍ　Ｆｅ　ｔ−含んでいた。濾過池は８　ｐｐｍ
の全懸濁固形物および０．６　ｐｐｍ　？ｅ’を含んだ
。濾液は都合よく８５°Ｃの水で脱ガムし、ガムは遠心
分離除去し、そして水は５０°Ｃの温度において真空下
で除去した。レシチンは１．９５％のＰおよび１５　ｐ
ｐｍの７８　’ｆ含みそして９０チ以上の透明度であっ
た。事前の交叉流マイクロ濾過を行わない同一抽出油は
同−説ガム段階金引続き行って約３０チの透明度および
１６９　ｐｐｍのＰｓｉ有するレシチンを生じた。The average filtration rate is approximately 95 to 9 oil/r! It was L2h. The starting oil had a total Mffi solids of 230 ppm and 7.4
Contained ppm Fe t-. Filtration pond is 8 ppm
of total suspended solids and 0.6 ppm? Contains e'. The filtrate was conveniently degummed with water at 85°C, the gum removed by centrifugation and the water removed under vacuum at a temperature of 50°C. Lecithin contains 1.95% P and 15 p
It contained 78'f of pm and had clarity of over 90'. The same extracted oil without prior cross-flow microfiltration was subsequently subjected to the same gum stage yielding lecithin with a clarity of about 30 inches and a Psi of 169 ppm.

平行試験において、ヘキサンを含まない粗油の代りにヘ
キサンミセラをマイクロ濾過しセして濾液から油をそし
て油からレシチンを得た。透明度は９０チ以上であった
がＩＰｅ含量は１４５　ｐｐｍであった。In a parallel experiment, hexane micella was microfiltered in place of hexane-free crude oil to obtain oil from the filtrate and lecithin from the oil. The transparency was over 90 inches, and the IPe content was 145 ppm.

実施例６ ４０１の粗大豆油ミセラ（油含量３０チ、燐含量油に対
して１０００　ｐｐｍ　）’ｔバッチ式で１００°Ｃに
熱した。この温度に０．５時間ミセラを保った後、ミセ
ラを５０℃にまで冷やした。この温度において油の重量
に対し計算して０，５％の漂白±（トンシルＡＯＩＦＦ
　）　’ｉミセラに加えた。次いで温度を２０°Ｃに下
げそしてこの温度ｔＯ，Ｓ時間保った。Example 6 401 crude soybean oil micella (oil content 30%, phosphorus content 1000 ppm based on oil) was heated to 100° C. in a batchwise manner. After keeping the micella at this temperature for 0.5 hour, the micella was cooled to 50°C. At this temperature, bleaching ± 0.5% calculated on the weight of the oil (TONSIL AOIFF
) 'i added to Miscella. The temperature was then lowered to 20°C and maintained at this temperature for a time tO,S.

この前処理中ミセラは絶えずかきまぜた。引き続き０．
０４μｍの孔直径を有するマイクロ濾過器を使って２０
０Ｃにおいてこの混合物をマイクロ濾過した。得られた
透過液を５０°Ｃ，４，０バール圧力においておよび３
．０　ｍ　／秒の線速度で限外濾過に供した。限外濾過
は実施例１と同−膜を用い℃行った。実施例１−４にお
いて使用した手順とは反対に、この実施例におい℃は透
過液および限外篩過モジュールに残る残留物の両方を限
外濾過すべきミセラと一緒に混合した。このような方法
で限外濾過装置に対する供給原料のホスファチ−含量を
一定に保った。限外濾過透過液の燐含量は実験中の総て
の時間におい’ｃｉｏｐｐｍ（油に対し）より少なかっ
た。透過液の７ラツクス速度は実験中の種々の時間にお
いて下表中に掲げられる。The micella was constantly stirred during this pretreatment. Continuing to 0.
using a microfilter with a pore diameter of 0.20 μm.
The mixture was microfiltered at 0C. The permeate obtained was heated at 50 °C, 4,0 bar pressure and 3
．． It was subjected to ultrafiltration at a linear velocity of 0 m/s. Ultrafiltration was carried out at ℃ using the same membrane as in Example 1. Contrary to the procedure used in Examples 1-4, in this example both the permeate and the residue remaining in the ultrasieving module were mixed together with the micella to be ultrafiltered. In this way the phosphatide content of the feedstock to the ultrafiltration device was kept constant. The phosphorus content of the ultrafiltration permeate was less than 'cioppm (relative to oil) at all times during the experiment. The 7 lux velocity of the permeate is listed in the table below at various times during the experiment.

実験を再度繰り返したが、漂白土は熱処理前に室温にお
いて粗ミセラと共に混合した。この実験において使用し
た漂白土の量は２重量％であった（ミセラ中に存在する
油の量に対して計算した。The experiment was repeated again, but the bleaching earth was mixed with the crude micella at room temperature before heat treatment. The amount of bleaching earth used in this experiment was 2% by weight (calculated relative to the amount of oil present in the micella).

比較のために前処理を適用せずに実験を繰り返した。The experiment was repeated without applying any pretreatment for comparison.

前処理：　　　　なし　　　ａ　　　ｂ　　　ａ限外濾
過 フラックスＣ１／専２ｈ）で 後： １．５時間　　　１１８　　　１６２　１４６　１６２
２時間　　　１１＜Ｓ　　　　１６２　１４６　１６２
６時間　　　１１０　　　１６１　１４４　１６１４時
間　　　１０５　　　１６０　１４２　１６０ａ）：熱
処理、続いて０．５　％の漂白土を添加しそして引き続
きマイクロ濾過を行った。Pretreatment: None a b a After ultrafiltration flux C1/special 2h): 1.5 hours 118 162 146 162
2 hours 11<S 162 146 162
6 hours 110 161 144 1614 hours 105 160 142 160a): Heat treatment followed by addition of 0.5% bleaching earth and subsequent microfiltration.

ｂ）：熱処理、続いて０．５チの濾過助剤を加えそして
続いてマイクロ濾過を行った。b): Heat treatment followed by addition of 0.5 t filter aid and subsequent microfiltration.

Ｃ）：２％の漂白土を加え、続いて熱処理しそして引き
続きマイクロ濾過を行った。C): Addition of 2% bleaching earth followed by heat treatment and microfiltration.

これらの結果は３実験における限外濾過の７ラツクス速
度は、前処理を適用したものは実質的に高くそして前処
理を行なわない実験におけるフラッジ速度よりも少なく
減少したことを示す。These results show that the ultrafiltration 7 lux rate in the three experiments was substantially higher with the application of pretreatment and decreased less than the fludge rate in the experiment without pretreatment.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

添付した図面において 第１図は逆フラッシュを行なう場合の繰り返し時間と逆
フラッシュ時間を示した線図である。 第２図はマイクロ濾過を行った大豆油ミセラと同じく行
なわなかった大豆油ミセラのフラックス速度の比較図で
ある。 第３図はあぶらな種子油ミセラの前処理の有無による７
ラツクス速度の対時間変化を示す比較図である。In the accompanying drawings, FIG. 1 is a diagram showing the repetition time and backflush time when backflushing is performed. FIG. 2 is a comparison diagram of the flux rate of soybean oil micella that was subjected to microfiltration and that of soybean oil micella that was not microfiltered. Figure 3 shows 7 with and without pretreatment of oil seed oil micella.
FIG. 3 is a comparison diagram showing changes in lux velocity over time.

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）（ｉ）トリグリセリド油から０．０４μｍから２
５μｍまでの範囲内の粒状物質の少なくとも一部を除去
しそして引き続き （ｉｉ）油を脱ガムする ことを含むトリグリセリド油の処理方法。(1) (i) From 0.04 μm to 2 from triglyceride oil
A method for treating triglyceride oils comprising removing at least a portion of particulate matter in the range of up to 5 μm and subsequently (ii) degumming the oil. （２）（ｉ）段階がトリグリセリド油から０．２μｍか
ら２５μｍまでの範囲内の粒状物質の少なくとも１部を
除去することを含む特許請求の範囲第（１）項に記載の
方法。2. The method of claim 1, wherein step (2)(i) comprises removing at least a portion of particulate matter in the range of 0.2 μm to 25 μm from the triglyceride oil. （３）（ｉ）段階がトリグリセリド油から０．２μｍか
ら１５μｍまでの範囲内の粒状物質の少なくとも１部を
除去することを含む特許請求の範囲第（２）項に記載の
方法。2. The method of claim 2, wherein step (3)(i) comprises removing at least a portion of particulate matter within the range of 0.2 μm to 15 μm from the triglyceride oil. （４）（ｉ）段階が油を吸着剤と接触させることを含む
特許請求の範囲第（１）から（３）項までの何れかの１
項に記載の方法。(4) Any one of claims (1) to (3), wherein step (i) comprises contacting the oil with an adsorbent.
The method described in section. （５）（ｉ）段階が油をアルカリと接触させることを含
む特許請求の範囲第（１）−（４）項の何れかの１項に
記載の方法。5. A method according to any one of claims 1 to 4, wherein step (i) comprises contacting the oil with an alkali. （６）（ｉ）段階が油を加熱することを含む特許請求の
範囲第（１）−（５）項の何れかの１項に記載の方法。(6) A method according to any one of claims (1) to (5), wherein step (i) comprises heating the oil. （７）（ｉ）段階が引き続き油を沈降させそして油相を
その結果生じる沈澱物から分離することを含む特許請求
の範囲第（４）から（６）項までの何れかの１項に記載
の方法。(7) as claimed in any one of claims (4) to (6), wherein step (i) subsequently comprises settling the oil and separating the oil phase from the resulting precipitate. the method of. （８）（ｉ）段階が油をマイクロ濾過に供することを含
む特許請求の範囲第（１）−（６）項の何れかの１項に
記載の方法。(8) A method according to any one of claims (1) to (6), wherein step (i) comprises subjecting the oil to microfiltration. （９）少なくとも０．０４μｍの孔寸法を有するマイク
ロ濾過手段を油が通過する特許請求の範囲第（８）項に
記載の方法。(9) A method according to claim (8), wherein the oil passes through a microfiltration means having a pore size of at least 0.04 μm. （１０）孔寸法が少なくとも０．１μｍである特許請求
の範囲第（９）項に記載の方法。(10) The method according to claim (9), wherein the pore size is at least 0.1 μm. （１１）孔寸法が少なくとも０．２μｍである特許請求
の範囲第（１０）項に記載の方法。(11) The method according to claim (10), wherein the pore size is at least 0.2 μm. （１２）マイクロ濾過手段の表面に沿つて油が流わるよ
うに準備される特許請求の範囲第（８）−（１１）項の
何れかの１項に記載の方法。(12) A method according to any one of claims (8) to (11), characterized in that the oil is arranged to flow along the surface of the microfiltration means. （１３）マイクロ濾過の間中背圧が断続的に適用される
特許請求の範囲第（８）−（１２）項の何れかの１項に
記載の方法。(13) The method according to any one of claims (8) to (12), wherein back pressure is applied intermittently during microfiltration. （１４）（ｉ）トリグリセリド油を （ａ）マイクロ濾過、好ましくは逆フラッシュを伴なう
交叉流マイクロ濾過；または （ｂ）熱処理、引き続き沈降またはマイクロ濾過；また
は （ｃ）アルカリまたは吸着剤の添加、引き続き沈降また
はマイクロ濾過；または （ｄ）熱処理、アルカリおよび／または吸着剤の何れか
の順における添加の組み合わせ、引き続き沈降および／
またはマイクロ濾過、 に供しそれによつて油中に含まれる０．０４から２５μ
ｍまでの範囲内、好ましくは０．２から２５μｍまでの
範囲内、より好ましくは０．２から１５μｍまでの範囲
内の粒状物質の少なくとも相当部分を除去し、そして引
き続き （ｉｉ）油を脱ガムする ことを含むトリグリセリド油を処理する方法。(14) (i) Triglyceride oil is subjected to (a) microfiltration, preferably cross-current microfiltration with backflushing; or (b) heat treatment followed by sedimentation or microfiltration; or (c) addition of an alkali or adsorbent. , followed by sedimentation or microfiltration; or (d) a combination of heat treatment, addition of alkali and/or adsorbent, in any order, followed by sedimentation and/or
or microfiltration, whereby the 0.04 to 25μ contained in the oil
m, preferably within the range from 0.2 to 25 μm, more preferably from 0.2 to 15 μm, and subsequently (ii) degumming the oil. A method of processing triglyceride oils comprising: （１５）少なくとも１部は溶剤の存在において達成され
る特許請求の範囲第（１）−（１４）項の何れかの１項
に記載の方法。(15) A method according to any one of claims (1) to (14), which is achieved at least in part in the presence of a solvent. （１６）（ｉｉ）段階が油を水性相と接触させそしてホ
スファチドを含む水性相を油から分離することを含む特
許請求の範囲第（１）−（１５）項の何れかの４項に記
載の方法。(16) as claimed in any four of claims (1)-(15), wherein step (ii) comprises contacting the oil with an aqueous phase and separating the phosphatide-containing aqueous phase from the oil. the method of. （１７）（ｉｉ）段階が油を限外濾過に供することを含
む特許請求の範囲第（１）−（１５）項の何れかの１項
に記載の方法。(17) A method according to any one of claims (1) to (15), wherein step (ii) comprises subjecting the oil to ultrafiltration. （１８）０．０４μｍから２５μｍまで、好ましくは０
．２μｍから２５μｍまで、より好ましくは０．２μｍ
から１５μｍまでの範囲内の少なくとも相当部分の粒状
物質を脱ガム前にトリグリセリド油から除去するための
マイクロ濾過の使用。(18) From 0.04 μm to 25 μm, preferably 0
．． 2μm to 25μm, more preferably 0.2μm
The use of microfiltration to remove at least a significant portion of particulate matter in the range from 15 μm to 15 μm from the triglyceride oil prior to degumming.