JPS61133232A - アミノ酸又はその重合体の結合した多糖複合体の製法 - Google Patents
アミノ酸又はその重合体の結合した多糖複合体の製法Info
- Publication number
- JPS61133232A JPS61133232A JP25552484A JP25552484A JPS61133232A JP S61133232 A JPS61133232 A JP S61133232A JP 25552484 A JP25552484 A JP 25552484A JP 25552484 A JP25552484 A JP 25552484A JP S61133232 A JPS61133232 A JP S61133232A
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- amino
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
＝３・
”ご本発明は、アミノ酸及びアミノ酸重合体の結合４−
＋； ・ ”ＩＩ”た多糖複合体及びその製造方法に関するもので
ある。
＋； ・ ”ＩＩ”た多糖複合体及びその製造方法に関するもので
ある。
多糖、アミノ酸及びアミノ酸重合体は、生物の体を構成
する物質であり、生体との親和性が良好であり、また場
合によっては、生体内吸収分解性を有する。また、多糖
とアミノ酸との複合体は、生体成分（酵素、抗体、ホル
モン等）と特異的な相互作用が期待され、免疫吸着剤、
酵素精製用り ゛ロマト担体等に応用できる。
する物質であり、生体との親和性が良好であり、また場
合によっては、生体内吸収分解性を有する。また、多糖
とアミノ酸との複合体は、生体成分（酵素、抗体、ホル
モン等）と特異的な相互作用が期待され、免疫吸着剤、
酵素精製用り ゛ロマト担体等に応用できる。
本発明者らは、アミノ酸及びアミノ酸重合体と多糖との
複合体の［Ｊに鋭意努力した結果、Ｎ −力ルボキシア
ミノ酸無水物とアミノ基を有する多糖とを用いることに
よって、アミノ酸及びアミノ酸重合体をペプチド結合を
通して多糖に結合したｉ・杏体の合成に到達し、本発明
をなすに至った。
複合体の［Ｊに鋭意努力した結果、Ｎ −力ルボキシア
ミノ酸無水物とアミノ基を有する多糖とを用いることに
よって、アミノ酸及びアミノ酸重合体をペプチド結合を
通して多糖に結合したｉ・杏体の合成に到達し、本発明
をなすに至った。
−片 ゛
〕この複合体においてアミノ酸及びアミノ酸重合体制御
することができる。多糖、それ自体では発現できないよ
うな、特異的吸着現象が可能−となる。
することができる。多糖、それ自体では発現できないよ
うな、特異的吸着現象が可能−となる。
本発明のアミノＲ重合体としてＬ−グルタミン酸ベンジ
ル、Ｌ−アスパラギン酸ベンジル、Ｎ−ペンシルオキシ
カルボニル−し一リジン、Ｌ−メチメニン、し−ロイシ
ン、し−フェニルアラニン、Ｌ−バリン、Ｎ−ベンジル
オキシカルボニル−オルニチン、Ｌ−アスパラギン酸、
し−グルタミン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｌ−グルタ
ミン、Ｎ−ヒドロキシプロピル−し−グルタミン、ＯＬ
−アラニン、ＤＬ−ロイシン、ＯＬ−メチオニン等の単
独重合体、またはそれらの２種以上が混合した共重合体
である。もう一方の成分であるアミノ基を有する多糖は
、部分的脱アセチル化キチン、キトサン、アミノエチル
アガロース、グリシルスターチ等である。溶媒としては
、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド等のアミノ酸重合体を溶解させ同時に
、多糖を膨潤させるものを用いる。アミノ基を有する多
糖とアミノ酸重合体の構成比は、多糖が１０〜９０、、
ｌ：量％である。
ル、Ｌ−アスパラギン酸ベンジル、Ｎ−ペンシルオキシ
カルボニル−し一リジン、Ｌ−メチメニン、し−ロイシ
ン、し−フェニルアラニン、Ｌ−バリン、Ｎ−ベンジル
オキシカルボニル−オルニチン、Ｌ−アスパラギン酸、
し−グルタミン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｌ−グルタ
ミン、Ｎ−ヒドロキシプロピル−し−グルタミン、ＯＬ
−アラニン、ＤＬ−ロイシン、ＯＬ−メチオニン等の単
独重合体、またはそれらの２種以上が混合した共重合体
である。もう一方の成分であるアミノ基を有する多糖は
、部分的脱アセチル化キチン、キトサン、アミノエチル
アガロース、グリシルスターチ等である。溶媒としては
、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド等のアミノ酸重合体を溶解させ同時に
、多糖を膨潤させるものを用いる。アミノ基を有する多
糖とアミノ酸重合体の構成比は、多糖が１０〜９０、、
ｌ：量％である。
アミド、メチルピロリドン、塩化リチウム（１０：１０
： １重量比）の混合溶媒に溶解し、Ｎ−カルボキシア
ミノ酸無水物を加えて、撹拌溶解させ、キチンのアミン
基にアミノ酸を順次結合させていく。
： １重量比）の混合溶媒に溶解し、Ｎ−カルボキシア
ミノ酸無水物を加えて、撹拌溶解させ、キチンのアミン
基にアミノ酸を順次結合させていく。
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物は、アミノ酸とホスゲン
を反応させることによって、合成される。
を反応させることによって、合成される。
この反応を（Ｉ）式で示す。ここでアミノ酸をＮ、Ｈ２
ＣＨＲＣＯＯＨで表わし、Ｒはアミノ酸残基の側鎖であ
る。
ＣＨＲＣＯＯＨで表わし、Ｒはアミノ酸残基の側鎖であ
る。
得られたＮ−カルボキシアミノ酸無水物は、アＮ−カル
ボキシアミノ酸無水物が多糖のアミン基に対して過剰量
存在すれば、最初に結合したアミノ酸のアミノ基に更に
、Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物が反応する。これを（
Ｉン式で示す。
ボキシアミノ酸無水物が多糖のアミン基に対して過剰量
存在すれば、最初に結合したアミノ酸のアミノ基に更に
、Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物が反応する。これを（
Ｉン式で示す。
ここでχは １から １００りらいが望ましい。
また均−溶液系でなくとも、アミノ基を有する多糖に、
アミノＭ重合体を結合させることができる。キトサンの
粉末をジメチルスルホキシドにケンダクさせ、これに、
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物を加え、撹拌することに
より、アミノ酸重合体を結合したキトサン粉末を得るこ
とができる。
アミノＭ重合体を結合させることができる。キトサンの
粉末をジメチルスルホキシドにケンダクさせ、これに、
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物を加え、撹拌することに
より、アミノ酸重合体を結合したキトサン粉末を得るこ
とができる。
この場合も反応は前式と同じである。
多糖の濃度は０．１〜３０重堡％、Ｎ−カルボキシアミ
ノ酸無水物の濃度は０．１〜２０重倦％が適当であり、
多糖とＮ−カルボキシアミノ酸無水物との比は２０−０
．０５が適当である。
ノ酸無水物の濃度は０．１〜２０重倦％が適当であり、
多糖とＮ−カルボキシアミノ酸無水物との比は２０−０
．０５が適当である。
次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に脱環、する
。
。
なアルカリキチン溶液とし、４４時間至温で放置した。
これを５℃に保ちながら濃塩酸６０ｍ４を撹拌しながら
滴下し、更に２規定塩酸４０ｍ込を滴下し、ｐＨ７にし
た。このとき溶液は白潤し、キチンの沈澱が土じた。こ
れを遠心分離し、沈澱を水で洗浄することと遠心分離を
４回おこない、上澄に塩素イオンのないことを硝１銀に
よって確めた。更に、この沈澱に２９％アンモニア水を
加え、遠心分離し、次に、水による洗浄と遠心分離を４
回行い、最後に沈澱を乾燥させ、部分的脱アセチル化キ
チン１．８７ Ｃｌを得た。別にし一グルタミン酸ベン
ジル７゜６５ Ｃｌをジオキサン１００ｍ Ｑ、にケン
ダクさせ、トリクロロメチルクロロホーメイト ３゜０
ｒｒＮｌを活性炭上に滴下させて発生させたホスゲンガ
スを、それに導入し、５０℃で２時間反応させ、その後
、窒素ガスを１時間通した。ジオキサンを減圧下で蒸留
して除去し、Ｎ−カルボキシ−し−グルタミン酸ベンジ
ル無水物７．９５ Ｑを得た。部分的脱アセチル化キチ
ン０．５ｇをジメチルスルホキシド４０ｍ！Ｑにゲンダ
クさせ、Ｎ−カルボキシ−Ｌ−グルー・＝１ □冬ｉミン酸ベンジル無水物２．８２ ｇを加え１．室
温で１゛（・週間ｉ拌した。沈澱を遠心分離し、ジメチ
ルス１゜ ルホキシドで２回洗浄と遠心分離を行った。次にジオキ
サンで同様に３回処理した。得られた沈澱を乾燥した。
滴下し、更に２規定塩酸４０ｍ込を滴下し、ｐＨ７にし
た。このとき溶液は白潤し、キチンの沈澱が土じた。こ
れを遠心分離し、沈澱を水で洗浄することと遠心分離を
４回おこない、上澄に塩素イオンのないことを硝１銀に
よって確めた。更に、この沈澱に２９％アンモニア水を
加え、遠心分離し、次に、水による洗浄と遠心分離を４
回行い、最後に沈澱を乾燥させ、部分的脱アセチル化キ
チン１．８７ Ｃｌを得た。別にし一グルタミン酸ベン
ジル７゜６５ Ｃｌをジオキサン１００ｍ Ｑ、にケン
ダクさせ、トリクロロメチルクロロホーメイト ３゜０
ｒｒＮｌを活性炭上に滴下させて発生させたホスゲンガ
スを、それに導入し、５０℃で２時間反応させ、その後
、窒素ガスを１時間通した。ジオキサンを減圧下で蒸留
して除去し、Ｎ−カルボキシ−し−グルタミン酸ベンジ
ル無水物７．９５ Ｑを得た。部分的脱アセチル化キチ
ン０．５ｇをジメチルスルホキシド４０ｍ！Ｑにゲンダ
クさせ、Ｎ−カルボキシ−Ｌ−グルー・＝１ □冬ｉミン酸ベンジル無水物２．８２ ｇを加え１．室
温で１゛（・週間ｉ拌した。沈澱を遠心分離し、ジメチ
ルス１゜ ルホキシドで２回洗浄と遠心分離を行った。次にジオキ
サンで同様に３回処理した。得られた沈澱を乾燥した。
このようにして製造した複合体の収率は１．３５０で重
量増加率は１７１％であった。
量増加率は１７１％であった。
部分的脱アセチル化キチンと得られた複合体の赤外線吸
収スペクトルの特性吸収ピークを第１表に示す。カッコ
内のＳ 、Ｍ 、Ｗは吸収の強さ、つより強い、中
位、弱いをそれぞれ表す。
収スペクトルの特性吸収ピークを第１表に示す。カッコ
内のＳ 、Ｍ 、Ｗは吸収の強さ、つより強い、中
位、弱いをそれぞれ表す。
アミノ酸重合体が結合していることを示す赤外線吸収が
、３２９０．１７３５．７５０． ７００ｃ ｍ−１に
現ねれていた。
、３２９０．１７３５．７５０． ７００ｃ ｍ−１に
現ねれていた。
第１表
実施例２
アルカリキチンの放置時間を１６３時間にしたことを除
いて実施例１と同様に処理して得た、部分 、的脱
アセチル化キチン０．３６ ｇをジメチルスルホキシド
７０ｍ Ｑにケンダクさせ、実施例１と同様にして、Ｄ
Ｌ−アラニンから合成したＮ−カルボキシ−ＤＬ−アラ
ニン無水物ｉ、ｅｉ ｇを加え、１週間攪拌した。水に
よる洗浄と遠心分離を数回繰り返し、最後にアセトンを
加え、沈澱を濾過し、複合体０．６６９ｇを得た。重量
増加率８６％であった。
いて実施例１と同様に処理して得た、部分 、的脱
アセチル化キチン０．３６ ｇをジメチルスルホキシド
７０ｍ Ｑにケンダクさせ、実施例１と同様にして、Ｄ
Ｌ−アラニンから合成したＮ−カルボキシ−ＤＬ−アラ
ニン無水物ｉ、ｅｉ ｇを加え、１週間攪拌した。水に
よる洗浄と遠心分離を数回繰り返し、最後にアセトンを
加え、沈澱を濾過し、複合体０．６６９ｇを得た。重量
増加率８６％であった。
得られた複合体と１６３時間処理した部分的脱アセチル
化キチンの赤外線吸収スペクトルの特性吸収ピークを第
２表に示す。カッコ内のＳ 、Ｍ 、Ｗは実施例１
と同じである。
化キチンの赤外線吸収スペクトルの特性吸収ピークを第
２表に示す。カッコ内のＳ 、Ｍ 、Ｗは実施例１
と同じである。
第２表
Claims (1)
- （１）アミノ酸及びアミノ酸重合体をペプチド結合を通
して多糖中のアミノ基に結合していることを特徴とする
アミノ酸重合体結合多糖複合体（２）アミノ酸及びアミ
ノ酸重合体をペプチド結合を通して多糖中のアミノ基に
結合していることを特徴とするアミノ酸重合体結合多糖
複合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25552484A JPS61133232A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | アミノ酸又はその重合体の結合した多糖複合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25552484A JPS61133232A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | アミノ酸又はその重合体の結合した多糖複合体の製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26572788A Division JPH01152105A (ja) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | アミノ酸又はその重合体が結合した多糖複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61133232A true JPS61133232A (ja) | 1986-06-20 |
| JPH0129362B2 JPH0129362B2 (ja) | 1989-06-09 |
Family
ID=17279936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25552484A Granted JPS61133232A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | アミノ酸又はその重合体の結合した多糖複合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61133232A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992003480A1 (fr) * | 1990-08-17 | 1992-03-05 | Drug Delivery System Institute, Ltd. | Derive de n-acetylcarboxymethylchitosan et procede de production |
-
1984
- 1984-12-03 JP JP25552484A patent/JPS61133232A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992003480A1 (fr) * | 1990-08-17 | 1992-03-05 | Drug Delivery System Institute, Ltd. | Derive de n-acetylcarboxymethylchitosan et procede de production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0129362B2 (ja) | 1989-06-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |