JPS61126041A - ベンゼンのエチル化法 - Google Patents
ベンゼンのエチル化法Info
- Publication number
- JPS61126041A JPS61126041A JP59246135A JP24613584A JPS61126041A JP S61126041 A JPS61126041 A JP S61126041A JP 59246135 A JP59246135 A JP 59246135A JP 24613584 A JP24613584 A JP 24613584A JP S61126041 A JPS61126041 A JP S61126041A
- Authority
- JP
- Japan
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- hours
- benzene
- ethylene
- hydrogen
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、スチレ／の原料として有用なエチルベンゼン
を選択的に製造する方法に関するものである。
を選択的に製造する方法に関するものである。
（従来の技術）
ぺ／ゼンを気相においてエチル化する方法に関しては、
近年、モーピル社が開発した触媒として結晶性アルミノ
シリケー） ２８ Ｍ−５を用いる方法（特公昭５６−
４４０５０号参照）が知られている。しかし、ＺＳＭ−
５をその１１触媒として使用した場合、トルエン、エチ
ルトルエン等の副生が多いため、モーピル社では、ＺＳ
Ｍ−５をリン酸化物で処理した触媒を用いる方法（特開
昭５１−５７６８８号参照）を提案しておシ、実際に、
これらの触媒を用いてモービル−バジャー法として知ら
れるプσセスが企業化されている。 。
近年、モーピル社が開発した触媒として結晶性アルミノ
シリケー） ２８ Ｍ−５を用いる方法（特公昭５６−
４４０５０号参照）が知られている。しかし、ＺＳＭ−
５をその１１触媒として使用した場合、トルエン、エチ
ルトルエン等の副生が多いため、モーピル社では、ＺＳ
Ｍ−５をリン酸化物で処理した触媒を用いる方法（特開
昭５１−５７６８８号参照）を提案しておシ、実際に、
これらの触媒を用いてモービル−バジャー法として知ら
れるプσセスが企業化されている。 。
（発明が確決しようとする問題点）
しかしながら、リンの酸化物で処理したＺＳＭ−５を用
いる方法は、確かにエチルベンゼン、ジエチルベンゼン
への選択率は昼（，９７％に達するものもあるが、９８
％以上という極めて高い選択率の実現は困難であり、ま
た、活性が低いという問題があった。さらに、本反応は
反応中に触媒上へ炭素質の析出を生じるため、活性の経
時的な低下を伴なう。それを防ぐために、水素を共存さ
せることが考えられるが、リンの酸化物で処理したＺ
Ｓ Ｍ−５の場合、水素を共存させるとトルエン、エチ
ルトルエン等の副生が多く、選択率が低下するという問
題のあることがわかった。
いる方法は、確かにエチルベンゼン、ジエチルベンゼン
への選択率は昼（，９７％に達するものもあるが、９８
％以上という極めて高い選択率の実現は困難であり、ま
た、活性が低いという問題があった。さらに、本反応は
反応中に触媒上へ炭素質の析出を生じるため、活性の経
時的な低下を伴なう。それを防ぐために、水素を共存さ
せることが考えられるが、リンの酸化物で処理したＺ
Ｓ Ｍ−５の場合、水素を共存させるとトルエン、エチ
ルトルエン等の副生が多く、選択率が低下するという問
題のあることがわかった。
（間頑点を屏決するための手段）
本発明者らは、エチルベンゼン、ジエチルベンゼンへの
選択率が９８％以上で高活性を有し、しかも、水素共存
下でも選択性の低下しない触媒を開発すべく鋭意検討を
重ねた結果、Ｘ線回折図において表１の回折パターンを
有する結晶性アルミノシリケートを触媒として用いる場
合に 、目的を満足する結果が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
選択率が９８％以上で高活性を有し、しかも、水素共存
下でも選択性の低下しない触媒を開発すべく鋭意検討を
重ねた結果、Ｘ線回折図において表１の回折パターンを
有する結晶性アルミノシリケートを触媒として用いる場
合に 、目的を満足する結果が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
＆ １
Ｘ線回折分析はＣｕＫａ線を用いて測定する。たたし、
８．７±０．２と８．９±０．２の回近線のどちらかを
相対強度１００とする。
８．７±０．２と８．９±０．２の回近線のどちらかを
相対強度１００とする。
すなわち、本発明は、ベンゼンを水素共存下で気相にお
いてエチレンと反応きせる際に、触媒としてＸ線回折図
において表１に示される回折パターンを有する結晶性ア
ルミノシリケートを用いる 。
いてエチレンと反応きせる際に、触媒としてＸ線回折図
において表１に示される回折パターンを有する結晶性ア
ルミノシリケートを用いる 。
ことを特徴とするベンゼンのエチル化法を提供す □
るものである。
るものである。
本発明に用いられる表１に示される回折パターンを有す
る結晶性アルミノシリケートとは、ＡＺ−１（特開昭５
９−１２８２１０号参照）と呼ばれる゛特異な結晶構造
を有する結晶性アルミノシリケートである。
る結晶性アルミノシリケートとは、ＡＺ−１（特開昭５
９−１２８２１０号参照）と呼ばれる゛特異な結晶構造
を有する結晶性アルミノシリケートである。
本発明における反応温度は２００〜６ＱＱ７：。
好ましくは３００〜５００Ｃの範囲である。また、圧力
は常圧または加圧で行なわれるが、好ましい範囲は、常
圧〜２０ ｋｇ／ａｌｌの範囲である。
は常圧または加圧で行なわれるが、好ましい範囲は、常
圧〜２０ ｋｇ／ａｌｌの範囲である。
本発明は、気相流通法で行なわれるが、その際・ の
ベンゼン／エチレンモル比は１〜２０、好ｔしくは２〜
１ａの範囲、水素／エチレンモル比は０．５〜２０、好
ましくＩ／ｉｉ〜１０の範囲で行なわれる。
ベンゼン／エチレンモル比は１〜２０、好ｔしくは２〜
１ａの範囲、水素／エチレンモル比は０．５〜２０、好
ましくＩ／ｉｉ〜１０の範囲で行なわれる。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、従来のリンの酸化物で処理し７
’ＣＺ Ｓ Ｍ−５を触媒として用いる方法に比べて、
水素共存下で高収率で、しかも、槙めて高イ選択率でエ
チルベンゼンおよびジエチルベンゼンを得ることができ
る。このことは、工業的に実施する際に極めて有利にな
る。
’ＣＺ Ｓ Ｍ−５を触媒として用いる方法に比べて、
水素共存下で高収率で、しかも、槙めて高イ選択率でエ
チルベンゼンおよびジエチルベンゼンを得ることができ
る。このことは、工業的に実施する際に極めて有利にな
る。
（実施例）
実施例１
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン１００？
、硫駿アルミニウム（Ａ４（ＳＯ＋）ｎ・１８ Ｈ，Ｏ
）４ＭＦ、水酸化す） ＩＪウム５ｆを水１５０１にと
かし、さらにシリカゾル（５０％Ｓｉｎ、 ） ２ Ｇ
Ｏｆを加えて均質な溶液を得た。この溶液に、かきま
ぜながら２０％硫酸ｓｏｎ鏑下して均質なゲルを得た。
、硫駿アルミニウム（Ａ４（ＳＯ＋）ｎ・１８ Ｈ，Ｏ
）４ＭＦ、水酸化す） ＩＪウム５ｆを水１５０１にと
かし、さらにシリカゾル（５０％Ｓｉｎ、 ） ２ Ｇ
Ｏｆを加えて均質な溶液を得た。この溶液に、かきま
ぜながら２０％硫酸ｓｏｎ鏑下して均質なゲルを得た。
さらに、このゲルをホモジナイザーに入れ、１００００
ｒｐｍで１０分間混合した。このゲルをチアミン内張
りステンレス製耐圧容器中で、１８００１４５時間静置
して結晶化を行った。
ｒｐｍで１０分間混合した。このゲルをチアミン内張
りステンレス製耐圧容器中で、１８００１４５時間静置
して結晶化を行った。
得られ喪生成物を濾過、洗浄したのち、１２０Ｃで６時
間乾燥して、さらに５ａａＣで６時間焼成した。
間乾燥して、さらに５ａａＣで６時間焼成した。
この生成物のＸ線回折パターンを図面に示す。
この回折パターンよシ、この生成物は、ＡＺ−１と同定
されｆｃ、ｔた、螢光Ｘ線分析から求めたシリカ／アル
ミナモル比は８０であった。
されｆｃ、ｔた、螢光Ｘ線分析から求めたシリカ／アル
ミナモル比は８０であった。
この結Ａ性アルミノシリケー）ＡＺ−１を触媒として用
い、ベンゼンとエチレンの反応を行った。実験条件は、
ベンゼン／エチレン／ Ｈｔモル比、−４／１／４、Ｗ
Ｈ８Ｖ（ベンゼン基準） −４，０ｈｒ−監、反応温度
４００Ｃ，圧力５．０ｋｇ／ｃｒ／ｌで行った。
い、ベンゼンとエチレンの反応を行った。実験条件は、
ベンゼン／エチレン／ Ｈｔモル比、−４／１／４、Ｗ
Ｈ８Ｖ（ベンゼン基準） −４，０ｈｒ−監、反応温度
４００Ｃ，圧力５．０ｋｇ／ｃｒ／ｌで行った。
反応開始後、２時間、６時間、２０時間の結果を表２に
示す。
示す。
表 ２
実施例２
実施例１で得られた触媒を用いて、ベンゼン／エチレン
／Ｊモル比−５／１／４、ＷＥ Ｓ ”／−４，Ｏｈｒ
’、反応温度４５０ Ｃｓ圧力５．０にξ／ｃＩ！で反
応を行った。
／Ｊモル比−５／１／４、ＷＥ Ｓ ”／−４，Ｏｈｒ
’、反応温度４５０ Ｃｓ圧力５．０にξ／ｃＩ！で反
応を行った。
反応開始後、３時間、４０時間、１２０時間の成績を表
３に示す。
３に示す。
表 ３
実施例３
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン２０００
？ ｓ硫酸アルミニウム１５０ ？、水酸化ナトリウ
ム１５０？を水５０００ ｔＫとかし、さらにシリカゾ
ル（５０％Ｓｉｎ、 ） ４０００ ｒを加えて均質か
溶液を得た。この溶液に、かきまぜながら２０％硫酸５
００？を加えて均質なゲルを得た。
？ ｓ硫酸アルミニウム１５０ ？、水酸化ナトリウ
ム１５０？を水５０００ ｔＫとかし、さらにシリカゾ
ル（５０％Ｓｉｎ、 ） ４０００ ｒを加えて均質か
溶液を得た。この溶液に、かきまぜながら２０％硫酸５
００？を加えて均質なゲルを得た。
さらに、このゲルをホモジナイザーに入れ、１１０００
０ｒｐで２０分間混合した。このゲルをテフロン内張り
ステンレス製耐圧容器中で、１６５Ｃ１６０時間静置し
て結晶化を行った。
０ｒｐで２０分間混合した。このゲルをテフロン内張り
ステンレス製耐圧容器中で、１６５Ｃ１６０時間静置し
て結晶化を行った。
得られた生成物を濾過、洗浄したのち、１２０Ｃで６時
間乾燥して、さらに５００Ｃで６時間焼成した。
間乾燥して、さらに５００Ｃで６時間焼成した。
この生成物のＸ線回折パターンより、この生成物は、Ａ
Ｚ−１と同定された。また、螢光Ｘ線分析から求めた７
リ力／アヤミナモル比は８０であった。
Ｚ−１と同定された。また、螢光Ｘ線分析から求めた７
リ力／アヤミナモル比は８０であった。
このＡＺ−ＩＱ触媒に用いてベンゼンとエチレンの反応
を行った。実験条件は、ベンゼン基準チＬ’ ７ ／
Ｈ＠ モＡ／比−３／１／２、ＷＨＳ Ｖ −５，２ｈ
ｒ−鳳、反応温度４２０ Ｃ，圧力−４，０ｋｇ／ｃｄ
で行つ九。
を行った。実験条件は、ベンゼン基準チＬ’ ７ ／
Ｈ＠ モＡ／比−３／１／２、ＷＨＳ Ｖ −５，２ｈ
ｒ−鳳、反応温度４２０ Ｃ，圧力−４，０ｋｇ／ｃｄ
で行つ九。
反応開始後、３時間、２５時間の成績を表４に示す。
表 ４
実施例４
実施例３で得られた触媒を用いてベンゼン／エチＬ’７
／Ｈ，モル比、６／１／３、ＷＨＳ Ｖ ＝ ６．Ｏｈ
ｒ″′１、反応温度４４０Ｃ，圧力−４，０ｋＰ／ｄで
反応を行った。
／Ｈ，モル比、６／１／３、ＷＨＳ Ｖ ＝ ６．Ｏｈ
ｒ″′１、反応温度４４０Ｃ，圧力−４，０ｋＰ／ｄで
反応を行った。
反応開始後、２時間、３０時間、１５０時間の成績を表
５に示す。
５に示す。
表 ５
比較例
水３５０Ｌ？に硫醒アルミニウム５２とテトラプロピル
アンモニウムプロミド１０？を溶かし、さらにＱ ｂｒ
ａｎｄケイ酸塩水溶液（Ｎａ１Ｏ−８，９重量％、８ｉ
０２−２８．９重−ｉ％、Ｈ，Ｏ−６２，２重量％）１
５０２を加え、かきまぜて均質なゲルを得た。
アンモニウムプロミド１０？を溶かし、さらにＱ ｂｒ
ａｎｄケイ酸塩水溶液（Ｎａ１Ｏ−８，９重量％、８ｉ
０２−２８．９重−ｉ％、Ｈ，Ｏ−６２，２重量％）１
５０２を加え、かきまぜて均質なゲルを得た。
このゲルに、２０％Ｈ，Ｓｏ、 ５０ ｆをかきまぜな
がら滴下してゲル化を促進させた。このゲルをテフａン
内張りオートクレーブに入れ、１５０Ｃ’で２０時間攪
拌しながら結晶化させた。
がら滴下してゲル化を促進させた。このゲルをテフａン
内張りオートクレーブに入れ、１５０Ｃ’で２０時間攪
拌しながら結晶化させた。
得られた生成物を濾過洗浄後、１２０Ｃで５時間乾燥し
、５００Ｃで４時間空気中で焼成を行った。
、５００Ｃで４時間空気中で焼成を行った。
この生成物のＸ線回折パターンは、ＺＳＭ−５の回折パ
・ターンと一致した。また、螢光Ｘ線分析より求めた７
リ力／アルミナモル比は５０であった。
・ターンと一致した。また、螢光Ｘ線分析より求めた７
リ力／アルミナモル比は５０であった。
このＺＳＭ−５を、１Ｎ塩化アンモニウム水溶液で６０
Ｔｌ’、２４時間イオン交換を行った後、濾過、洗浄、
１２０Ｃで６時間乾燥後、５００Ｃで５時間空気焼成し
てＨ−ＺＳＭ−５を得た。
Ｔｌ’、２４時間イオン交換を行った後、濾過、洗浄、
１２０Ｃで６時間乾燥後、５００Ｃで５時間空気焼成し
てＨ−ＺＳＭ−５を得た。
得られたＨ−ＺＳＭ−５１０Ｆをフラスコで、ｎ−オク
タン５０ｃｃにトリメチルフォスファイト４ｃｃを溶解
した溶液に加え九。窒素を徐々に流しながら、この混合
物を還流温度で８０時間加熱した。その後、この混合物
を蒸発乾固して、得られた固体をペンタンで洗浄した後
、１２０Ｃで１０時間乾燥、５００Ｃで３時間焼成した
。
タン５０ｃｃにトリメチルフォスファイト４ｃｃを溶解
した溶液に加え九。窒素を徐々に流しながら、この混合
物を還流温度で８０時間加熱した。その後、この混合物
を蒸発乾固して、得られた固体をペンタンで洗浄した後
、１２０Ｃで１０時間乾燥、５００Ｃで３時間焼成した
。
得られた生成物のリン酸化物の担持量は８．２重量−で
あった。
あった。
このり／含有Ｈ−Ｚ ５Ｍ−５を触媒に用いて、ヘンセ
ン／エチレン／Ｈ８１ｌｌＩ４／１／４、ＷＨ８Ｖ−４
ｅＯｈｒ−’、反応温度４００ Ｃ％圧力＝ ３ 、０
ｋｇ／ｃｒＡで行った。
ン／エチレン／Ｈ８１ｌｌＩ４／１／４、ＷＨ８Ｖ−４
ｅＯｈｒ−’、反応温度４００ Ｃ％圧力＝ ３ 、０
ｋｇ／ｃｒＡで行った。
反応開始後、６時間の成績を表６に示す。
表 ６
図面は実施例１で得られた結晶性アルミノシリケー）Ａ
Ｚ−１のＸ線回折パターンを示す。
Ｚ−１のＸ線回折パターンを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ベンゼンを水素共存下で気相においてエチレンと反応さ
せる際に、触媒としてＸ線回折図において下表の回折パ
ターンを有する結晶性アルミノシリケートを用いること
を特徴とするベンゼンのエチル化法。 Ｘ線回折分析はＣｕＫα線を用いて測定する。ただし、
８．７±０．２と８．９±０．２の回折線のどちらかを
相対強度１００とする。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59246135A JPS61126041A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | ベンゼンのエチル化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59246135A JPS61126041A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | ベンゼンのエチル化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61126041A true JPS61126041A (ja) | 1986-06-13 |
| JPH0453851B2 JPH0453851B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=17144000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59246135A Granted JPS61126041A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | ベンゼンのエチル化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61126041A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5157688A (en) * | 1974-09-23 | 1976-05-20 | Mobil Oil | Ringanjushokubai oyobi sonoseizoho |
| JPS59128210A (ja) * | 1982-12-30 | 1984-07-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 結晶性アルミノシリケ−ト、その製造方法及びそのアルミノシリケ−トから成るモノアルキルベンゼンのアルキル化用触媒 |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP59246135A patent/JPS61126041A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5157688A (en) * | 1974-09-23 | 1976-05-20 | Mobil Oil | Ringanjushokubai oyobi sonoseizoho |
| JPS59128210A (ja) * | 1982-12-30 | 1984-07-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 結晶性アルミノシリケ−ト、その製造方法及びそのアルミノシリケ−トから成るモノアルキルベンゼンのアルキル化用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0453851B2 (ja) | 1992-08-27 |
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