JPS59128210A - 結晶性アルミノシリケ−ト、その製造方法及びそのアルミノシリケ−トから成るモノアルキルベンゼンのアルキル化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアルミノシリケート、その製造方法及び
そのアルミノシリケートから成るモノアルキルベンゼン
のアルキル化用触媒に関し、さらに詳しくいえば、従来
から公知の結晶性アルミノシリケートとは異なったＸ線
回折パターンを示し、かつ特異な特性を有する結晶性ア
ルミノシリケートに関するものである。

結晶性アルミノシリケートは、一般にゼオライトと称さ
れる物質であって、５ｉ０４とＡｚｏ４　　とが酸素原
子を介して交さ結合している剛性の三次元構造を有して
お９、この中のアルミニウム原子とケイ素原子の和と酸
素原子との比は１．２であり、またアルミニウムを含有
する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含有
することによって平衡が保たれている。

この結晶性アルミノンリケードは天然品又は合成品とし
て入手でき、吸着剤や触媒などとして広く利用されてい
る。

最近、シリカ供給物質、アルミナ供給物質、アルカリ金
属供給物質及び水の組成物に、テトラアルキルアンモニ
ウムイオンを添加して合成された結晶性アルミノシリケ
ート（ゼオライト）、すなわちＺＳＭ−５（モービルオ
イル社製）ｉｄ、従来のゼオライト、例えばフォージャ
サイト型ゼオライト（Ｘ、Ｙ型）とは異なる種々の特性
を有している。すなわち、このＺＳＭ−！５は特異なＸ
線回折パターンを示す新規な結晶構造をもっていること
、またその５ｉ０２　／　Ａ／＝２０３比が犬きくて高
い耐熱性及び酸強度を有していることなどから、これを
触媒として用いた場合、メタノールからの炭化水素の製
造や芳香族炭１こ水素類の不均化、アルキル化及び異性
化反応などに優れた効果を発揮するものとして注目され
ている。

一般に、シリカ含有量の多い結晶性アルミノシリケート
は、シリカ供給物質、アルミナ供給物質とともに、アル
カリ金属カチオン及びそれと組合せて使用するその他の
カチオンを共存させて製造されており、このその他のカ
チオンの種類及び組合せ、さらにはその製造条件などに
よって、得られた結晶性アルミノシリケートの構造及び
その特性が異なる。

本発明者らは、新規な結晶性アルミノシリケートについ
て鋭意研究を進めた結果、特定の有機アミン、すなわち
１分子中に３個の第一級アミン基をもつアミンを有機カ
チオン源として使用し、特定の製造条件下にて製造する
ことにより、従来から公知の結晶性アルミノシリケート
とは明らかに異なったＸ線回折パターンを示す。特異な
特性を有する新規な結晶性アルミノシリケートが得られ
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。

すなわち、本発明は、式 ％式％ （式中のＭ［アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
及び水素イオン、Ｘは１０−１０００である）に相当す
る組成を有し、かつＸ線回折パターンにおいて、次記の
回折角（２θ）及び相対強度により特徴づけられる少な
くとも７本の回折線を有する結晶性アルミノシリケート
を提供するものである。

このものは、シリカ供給物質、アルミナ供給物質、アル
カリ金属供給物質水及び窒素含有有機カチオン供給源と
して１分子中に３個の第１級アミン基を有するアミン（
Ａ）を含有し、かつそれぞれの成分モル比が Ｅｉｉ０２　／　ＡＡ２０３　＝　１０〜１００００Ｈ
’−／５ｉ０２　　＝　０．０５〜１，０Ｈ２０／５ｉ
０２　　””　　５〜５０Ａ　／　５ｉ０２　　＝　０
．５〜１０（ただし、ＯＨ−はアルカリ金属供給物質に
由来するものであり、Ａは１分子中に３個の第１級アミ
ン基をもつ炭素数３以上の脂肪族トリアミンである） の範囲である均一組成物を、ｉｏｏ〜２５０℃の温度に
加熱して結晶が生成するのに十分な時間反応させること
によって製造され、このようにして得られた結晶性アル
ミノシリケートは、モノアルキルベンゼンのアルキル化
用触媒として好適である。

上記の方法によシ製造された結晶性アルミノシリケート
（以下ＡＺ−１で表わす）は、従来得られているゼオラ
イト、例えばＺＳＭ−５などと比較して明らかに異なる
Ｘ線回折パターンを示す。第１表に本発明のＡＺ−１と
特公昭４６−１００６４号公報に基いて製造したＺＳＭ
−５のＸ線回折チーターの１例を示した。

第１表 注）各ゼオライトは合成後、洗浄、脱水、乾燥して５０
０℃の温度で焼成したものである。

第１表から明らかなように、本発明のＡＺ−１はＺＳＭ
−５と比較してピーク（回折角）の相対強度が顕著に異
なシ、特にＡＺ−１の最強ピークが２θ；８．７である
のに対し、ＺＳＭ−５のそれは２３．１であって、両者
の各Ｘ線回折パターンにおける２θ−８，７と２３．１
の強度比を求めると、ＡＺ−１はＺＳＭ−５の約４倍と
なっている。

捷だ、両者の回折角（２θ）７．８と８６７の強度比も
顕著に異なっている。すなわち２θ＝７．８に対する８
、７の強度比がＺＳＭ−５では約歿であるのに対し、Ａ
Ｚ−１はその約１０倍の約５である。

さらに、ＡＺ−１の８．７と８．９の回折角は明らかに
２本のピークに***している。

このように、本発明のＡＺ−１が特異なＸ線回折パター
ンを示すことは、このものがＺＳＭ−５とは異なった特
異かつ新規な結晶構造を有するものであることを示して
おり、また次に示すような特性を発揮することから、そ
の特異性は物性面からも明らかである。

すなわち、ＡＺ−１はその吸着特性において特異性が著
しく、例えばピリジン及び４−メチルキノリンの吸着量
を３２５℃の温度で２時間後に測定した結果、ＡＺ−１
はＺＳＭ−５と比較してピリジン／４−メチルキノリン
の吸着量比が大幅に異なることが見出された。その結果
を第２表に示す。

第　　　　２　　　　表 このピリジン吸着量は、ゼオライトの細孔内酸性度に対
応し、４−メチルキノリンの吸着量は細孔外酸性度に対
応することから、ＡＺ−１はＺＳＭ−５に比べて細孔内
酸性点の割合が大きいことが分る。

このような酸性点の分布が異なる原因は明らかではない
が、これによってＡＺ−１が従来の結晶性アルミノシリ
ケート、例えばＺＳＭ−５とは異なった特異な結晶構造
及び表面構造を有するものであると考えられる。

この特性は、例えばモノアルキルベンゼンのアルギル化
反応によりジアルキルベンゼンを製造スる際に顕著な効
果を発揮する。

すなわち、本発明のＡＺ−１を触媒として用い、モノア
ルキルベンゼンのアルキル化反応を行った場合、驚くべ
きことにｐ−ジアルキルベンゼンが極めて高選択率で得
られることが判った。これは、ＡＺ−１の新規な結晶構
造及び表面構造による酸性点の分布の特異性に由来する
ものであると思われるＯ 従来、結晶性アルミノンリケードを触媒として用い、芳
香族化合物をアルキル化する方法は公知で１、またモノ
アルキルベンゼンをアルキル化してジアルキルベンゼン
を製造する方法も知られている。しかしながら、この場
合、得られるジアルキルベンゼンの各異性体（ｏ　　＋
ｍ　＋ｐ一体）の組成は平衡組成、例えばエチルトルエ
ンの場合は通常〇一体：　１ｓ、ｓ　％、ｍ一体：５０
係、ｐ一体：　３１．５　ｑｂの組成である。

これに対し、本発明のＡＺ−１は、特別な変性処理、例
えば〇一体、ｍ一体の生成を抑制するような変性処理を
何ら施すことなく、未変性の状態で触媒として用いられ
、平衡組成の３倍以上といった高選択率でｐ一体を与え
る。

本発明の方法で用いるシリカ供給物質としては従来の結
晶性アルミノシリケートの製造に通常使用されているも
のであれば特に制限がなく、例え　　　′ば、シリカ粉
末、ケイ酸、コロイド状ノリ力、ケイ酸ナトリウム水溶
液などが用いられる。

また、本発明の方法で用いるアルミナ供給物質としては
、従来の結晶性アルミノシリケートの製造に通常使用さ
れているものであれば特に制限はなく、例えば、アルミ
ナ粉末、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウムなど
が用いられる。

これらのシリカ供給物質とアルミナ供給物質との使用割
合は、５ｉ０２７　Ａｌ−２０３とのモル比が１０／１
ないし１０００／１、好ましくは、２ｏ／１ないし３０
０／１の範囲になるように選ぶのが好ましい。

次に、アルカリ金属供給物質としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどの水酸化物が用いられるが、水
酸化ナトリウムが特に好ましい。

アルカリ金属供給物質の使用量は、５ｉ０２　１モル換
算当５０．０５〜１．０の範囲である。

本発明方法においては、シリカ供給物質、アルミナ供給
物質及びアルカリ金属供給物質より結晶性アルミノシリ
ケートを製造する際に、有機カチオン源として１分子中
に３個の第一級アミン基をもつアミンを共存させること
が必要である。このアミンは炭素数３以上の脂肪族トリ
アミンであっで、好ましくは９以上のものが用いられる
。特に好適なアミンは、式 ％式％ で示される１、８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタ
ン（以下トリアミンと略称する）である。

本発明方法におけるアミンの使用量は、５ｉ０２１モル
当シ帆５〜１０モルの範囲である。

１だ、本発明方法においては、結晶性アルミノシリケー
トの製造を水溶液中で行う必要がある。

この際の水の量は５ｉ０２１モル当９５〜５０モルの範
囲である。

本発明においては、前記のシリカ供給物質、アルミナ供
給物質、アルカリ金属イオン供給物質、アミン及び水を
、前記したような組成比を有する原料組成物として使用
する必要があり、また本発明に基づく特異なＸ線回折パ
ターンを示す結晶構造のゼオライトを得るためには、さ
らに次に示すような条件下で製造することが重要である
。

まず、前記の原料組成物をゼオライトの結晶化前に、よ
くかきまぜて混合を行う。この場合、例えば回転ミキサ
ー、ホモジナイザーなどを用い、線速１００ｍ／ｓ以上
の条件でかき１ぜて混合することが好ましい。丑だ、こ
の原料組成物のｐＨを、例えば酸を適時添加して１１．
５〜１２．５の範囲に調整することが好ましい。

次に、このようにして調製された原料組成物を、常圧又
は自己発生圧力下で、１００〜２５０℃の温度に加熱し
てゼオライトを結晶化させる。この時の反応時間は温度
や圧力によって左右されるが、通常５〜１００時間であ
る。

本発明の結晶性アルミノシリケートを触媒としテ用い、
モノアルギルベンゼンのアルキル化反応を行う場合、通
常反応温度は２００〜７００℃、反応圧力は０．１〜１
００気圧の範囲であシ、またモノアルキルベンゼンとア
ルキル化剤との使用割合は、モル比で１１ないし２０．
１の範囲である。

この反応に用いるモノアルギルベンゼントシては、例え
ばトルエン、エチルベンゼンなどが好ましく、またアル
キル化剤としては、例えばエチレン、メタノール、エタ
ノールなどが好ましく挙げられる。

さらに、この反応を実施するに際し、希釈剤としてメタ
ン、エタンなどの低級炭化水素、窒素、二酸化炭素など
を、アルキル化剤１モルに対し０．１〜１０モルの割合
で加えてもよい。また、触媒寿命を延ばす目的で水素を
アルキル化剤１モルに対し１〜３０モルの割合で共存さ
せてもよい。

この反応によって得られるｐ−ジアルキルベンゼンとし
ては、例えばエチルトルエン、ジエチルベンゼン、キシ
レンなどが挙ケられる。

本発明の結晶性アルミノシリケートは、前記の反応に使
用する場合、種々の耐熱性、耐久性、多孔性などを有す
る無機材料に混合、成形して使用することが望ましい。

この無機材料としては、例えばシリカ、アルミナ、シリ
カアルミナ、マグネシア、粘土などが挙げられる。

さらにこの反応は、反応型式として、例えば固定尿、移
動床、流動床などが用いられ、また回分式、半連続式又
は連続式などの操作で実施される。

本発明の結晶性アルミノンリケードは、必要に応じて所
望するカチオン、例えばプロトン、プロトン前駆体並び
に元素周期律表ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＶＡ、■Ｂ、
■の各族及び希土類に属する金属のカチオンの中から選
ばれた少なくとも１種とイオン交換することができる。

またこの結晶性アルミノシリケートは、生成物を乾燥し
た状態、３００℃以上で焼成した状態又はイオン交換さ
れた状態で、触媒や吸着剤などとして用いられる。

特に本発明の結晶性アルミノシリケートを触媒として用
いる場合、モノアルギルベンゼンのアルキル化反応によ
るジアルキルベンゼン製造において顕著な特性を発揮す
る。

すなわチ、キシレン、エチルトルエン、ジエチルベンゼ
ンなどのジアルキルベンゼンは化学原料の中間体として
重要なものであシ、例えばキシレンは酸化されてフタル
酸に、エチルトルエン、ジエチルベンゼンは脱水素さｒ
して、それぞれメチルスチレン、ジビニルベンゼンとな
って有用な高分子用モノマーとして使用さ九る。しかし
、この高分子用モノマーとしては、これらはいずれもパ
ラ異性体が特に有用であって、従来の方法ではそれぞれ
の製造プロセスによって得られる他の異性体（オルソ異
性体、メタ異性体）を分離する必要があるが、これらの
異性体は沸点が近似しているため分離工程が極めて煩雑
となること、脱水素工程においてオルソ異性体が環化反
応を起しやすいことなど、製造プロセス上棟々の問題点
がある。しかしながら、本発明の結晶性アルミノシリケ
ートを触媒として前記のアルキル化反応に用いた場合、
パラ異性体が高選択率で得られ、その生成物はそれぞれ
の平衡組成の３倍以上のパラ一体を有する組成となり、
したがって前記の製造プロセス上の問題点が大幅に軽減
されることになる。

本発明の結晶性アルミノシリケートは、前記以外の触媒
の用途として、例えば炭化水素類のクランキング反応、
重合反応、トルエンよシキシレンとベンゼンを得る反応
のような不均化反応、エチルベンゼンからキシレンを得
る反応のような異性化反応、アルコールからオレフィン
を得る反応のような脱水反応、オレフィンからアルコー
ルを得る反応のような水利反応などに用いることができ
る。

また、本発明の結晶性アルミノシリケートは吸着剤とし
て、例えば芳香族化合物における異性体の吸着分離に使
用することもできる。

なお、本発明における結晶性アルミノシリケートのＸ線
回折データーは、Ｘ線回折計としてガイガーフレックス
（理学電機製）を、Ｘ線としてＣｄ、Ｋｄ線を使用した
。この測定において、結晶性アルミノシリケート自体の
バラツキ及び測定誤差などにより、数係程度の相対誤差
を生じることがあるが、回折角相互の相対的位置及び相
対的強度に関しては不変である。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン１０７、
硫酸アルミニウム（Ａｔ２Ｃ８Ｏ４）ｚ、・１８Ｈ２０
）０．５１ｉ’、水酸化ナトリウム帆５グを水１５１に
とかし、さらに、シリカゾル（３０％　５ｉ０２）　２
０グを加えて均質な溶液を得た。この溶液にかきまぜな
がら２０％硫酸を滴下してｐＨ１２に調整して均質なゲ
ルを得た。さらに、このゲルをミキサーに入れ、、１０
１０００ｒｐ線速度１００ｍ／ｓｅｃ　）で１０分間混
合しゲル化を促進した。このゲルをテフロン製試験管に
仕込みステンレス製耐圧容器中で、１７０℃、４８時間
静置して結晶化を行った。

得られた生成物を、ろ過、洗浄したのち、１２０℃で３
時間乾燥してさらに５００℃で４時間焼成したのちのＸ
線回折パターンを第１図に示す。

実施例２ ■、８−ジアミノー４−アミノメチルオクタン５２、硫
酸アルミニウム０．３グ、水酸化ナトリウム０．４２を
水１５２にとかして均質な溶液を得た。

この溶液に、かきまぜながら２０％硫酸を滴下してｐＨ
１２に調整して、均質なゲルを得た。さらにこのゲルを
ホモジナイザーで５０００ｒｐｍ、１５分間高速かくは
んしてゲル化を促進した。このゲルをテフロン製試験管
に仕込み、ステンレス製耐圧容器中で、１６０℃、７２
時間静置して結晶化を行った。

得られた生成物をろ過、洗浄したのち、１２０℃で３時
間乾燥し、さらに５００℃で４時間焼成したのちのＸ線
回折パターンを第２図に示す。

実施例３ １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン１００２
、硫酸アルミニウム４７、水酸化ナトリウム５１を水２
００りにとかし、さらにシリカゾル（３０係５ｉ０２　
）　２５０グを加えて均質な溶液を得た。この溶液にか
きまぜながら２０％硫酸を滴下してｐＨ１２，５に調整
して均質なゲルを得た。さらに、このゲルをミキサーに
入れ２０００ｒｐｍ、、　２０分間高速かくはんした。

このゲルを、テフロン内張ｐオートクレーブ中に仕込み
、５０ｒｐｍでかきまぜながら、１５０℃、２４時間結
晶化させた。

得られた生成物をろ過、洗浄したのち、１００℃で３時
間乾燥し、さらに５００℃で４時間焼成したのちのＸ線
回折パターンを第３図に示す。

実施例４ １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン２゜２、
硫酸アルミニウムｉ、ｏ　′？、水酸化ナトリウム０．
５２を水１５グにとかし、さらにシリカゾル（３０％５
ｉ０２　）を加えて均質な溶液を得た。この溶液に、か
きまぜながら２０％硫酸３．０２を滴下して均質なゲル
を得た。このゲルを、ミキサー中で、２０００ｒｐｍ、
　　２０分間がくはん混合してゲル化を促進した。この
ゲルを、テフロン製試験管に仕込み、ステンレス製耐圧
容器中で、１８０℃で２０時間静置（〜て結晶化を行っ
た。

得られた生成物を、ろ過、洗浄して、１２０℃で３時間
乾燥したのち、さらに５００℃で４時間焼成したのちの
Ｘ線回折パターンを第４図に示す。

比較例 Ｑ　ｂｒａｎｄケイ酸塩水溶液（Ｎａ２Ｏ８，９ｗｔ　
％、５１０２２８．９　ｗｔ　％、　Ｈ２Ｏ６２，２Ｗ
ｔ　％　）　３０Ｑ　ｆにｌＯ％テトラプロピルアンモ
ニウムノ１イドロキサイド水溶液２００７を加え、さら
に水１００グに硝酸アルミニウム（Ａｔ（Ｎｏす３９Ｈ
２０）５ｇ？を溶かした溶液を加えて均質な溶液を得た
。さらに硝酸をか＠１ぜながら滴下して、ｐＨ１０〜１
０．５に調整して均質なゲルを得た。このゲルをテフロ
ン内張９オートクレーブに仕込み、か＠まぜながら１８
０℃、２４時間結晶化させた。

得られた生成物を、ろ過、洗浄したのち、１２０℃３時
間乾燥し、さらに５００℃、４時間焼成したのちのＸ線
回折パターンを第５図に示す。この回折パターンは、通
常のＺＳＭ−５の回折パターンと一致した。

なお、実施例１〜４及び比較例で得られた結晶性アルミ
ノシリケートの回折角（２θ）と相対強度との関係を第
３表に示す。

第　　　　３　　　　表 実施例５ 実施例１で得たＡＺ−１を用いてトルエンとエチレンか
らのエチルトルエンの合成反応を行った。

実験条件は、触媒としてＡＺ−１２ｆ、トルエン／エチ
レンモル比２．３　、　ＷＨ８Ｖ　４ｈｒ−１、反応温
度４２０℃で、常圧流通法で行った。

反応開始後、２時間から３時間の成績は、トルエン転化
率（エチレン基準）５（１、エチルトルエン収率４８％
、エチルトルエン中のパラ体）割合９０係であった。

実施例６ 実施例２で得たＡＺ−１を用いて水素共存下でトルエン
とエチレンカラのエチルトルエンの合成反応を行った。

実験条件は、触媒としてＡＺ−１２０ｇ、トルエン／エ
チレン／Ｈ２モル比２／１／４、ＷＨ８Ｖ　４　ｈｒ−
’、反応温度４００℃、圧力３Ｋｇ／ｃｒ／Ｌで行った
。

反応開始後、２〜３時間、２０〜２１時間の成績を第４
表に示す。

第　　　　４　　　　表 実施例７ 実施例３で得られたＡＺ−１を用いて、トルエンとメタ
ノールからのキシレンの合成反応を行った。実験条件は
、触媒としてＡＺ−１２９、トルエン／メタノール／Ｎ
２モル比２／１／１２、ＷＨ８Ｖ　４　ｈｒ”−”　　
反応温度５００℃で常圧流通法で行った。

反応開始後、１〜２時間の成績は、トルエン転化率２０
係、キシレン収率１９循、キシレン中のパラ体の割合８
０ｑｂでめった。

実施例８ 反応温度が６００℃であること以外は、実施例７と同じ
条件でトルエンとメタノールからのキシレンの合成反応
を行った。

反応開始後、２〜３時間の成績は、トルエン転化率３０
％、キシレン収率２８％、キシレン中のパラ体の割合７
５係であった。

実施例９ 実施例２で得られたＡＺ−１を用いてエチルベンセンと
エチレンからのジエチルベンゼンの合成反応を行った。

実験条件は、エチルベンゼン／エチレンモル比２．５、
ＡＺ−１２ｆ、ＷＨ８Ｖ　４０ｈｒ−’反応温度４５０
℃で常圧流通法で行った。

反応開始後、２〜３時間の成績（は、エチルベンゼン転
化率４０％、ジエチルベンゼン収率３８％ジエチルベン
ゼン中のパラ体の割合７５％であった。

実施例１０ 実施例３で得られたＡＺ−１を用いてトルエンとエタノ
ールからのエチルトルエンの合成反応を行った。実験条
件は、ＡＺ−１２ｆ、トルエン／エタノールモル比３．
０、ＷＨ８Ｖ　４０ｈｒ　’　　、反応温度４００℃で
、常圧流通法で行った。

反応開始後、２〜３時間の成績はトルエン転化率４５％
、エチルトルエン収率４３係、エチルトルエン中のパラ
体の割合は８５％であった。

【図面の簡単な説明】

第１〜第４図は、実施例で得られた本発明の結晶性アル
ミノシリケートのＸ線回折パターンであり、第５図は比
較例で得られたＺＳＭ−５のＸ線回折パターンである。 特許出願人　旭化成工業株式会社 代理人　阿　形　　明 手続補正書 昭和５９年３　月２Ｅ日 昭和５７年特許願第２２８２８３号 ３袖止をする若 小作との関係　特許出願人 住　所　大阪府大阪市北区堂島兵１丁目２番６号代表者
　宮　　崎　　　　　輝 ４代　理　人 ５　補正命令の日イ」　　自発 ６　補正により増加する発明の数　０ ８補正の内容 （１）特許請求の範囲全別紙のとお９訂正します。 （２）明細書第６ページ下よ９２行「を示す。特異全「
全示す特異な」に訂正します。 同第７ページ末行（表の最下欄）の「２３６±８．４」
を「２３３±０２」に訂正します。 （４）同第８ページ第１４行の「均一組成物」を質組成
物」に訂正します。 （５）　　同第９ページ第１表最下欄の７２３．６Ｊ全
「２３３」に訂正します。 （６）同第１２ページ下よ９２〜１行の［〇一体：１８
５％、ｍ一体：５０係、ｐ一体：３１５％ＪｋｒＯ−１
０％、ｍ一体６０係、ｐ一体＝３０％］に訂正します。 （７）同第１５ページ第１５行の「線速１００ｍ／ｓ−
」全「刃先端の線速１．Ｑｍ／ｅθＣ以上」に訂正す。 （８）同第１６ページ第１３行の「メタノール」の前に
「プロピレン、」全加入し１丁。 （９）同第１６ページ下より３行の［０１〜ｌＯモルｊ
ｋｒｏ、１〜２０モル」に訂正しｔ−ｒ。 ＱＱ　　同第１８ページ第７行の「キンレン」の次ニ「
、ンメン」を加入します。 （１］）同第１８ページ第７行の［ルベンゼン］の次に
口、ンメンＪｆｆｉ加入します。 （尊　同第２０ページ下よ９４行の「（線速度１００ｍ
／ｓθＣ月’ｅｒ（刃先端の線速１．ｏ　ｍ　／ｓｅｅ
　）　Ｊ　Ｋ訂正します。 （１３同第２４ページ第３表の最下欄の「２３．６±０
．２」全「２３．ａ±ｏ、２」に訂正し１丁。 特許請求の範囲 １式 ％式％ （式中のＭはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
又は水素イオン、Ｘは１０〜１０００である）に相当す
る組成含有し、かつＸ線回折パターンにおいて、次記の
回折角（２θ）及び相対強度により特徴づけられる少な
くとも７本の回折線を有する結晶性アルミノンリケード
。 ２　シリカ供給物質、アルミナ供給物質、アルカリ金属
供給物質、水及び窒素含有有機カチオン供給源として１
分子中に３個の第一級アミ７基をもつアミンＦＡ）　ｋ
含有し、かつそれぞれの成分モル比が ＳｉＯ２／Ａｔ２０３−１０〜１ｏｏ。 ＯＨ／５ｉｏ＝０．０５〜１．０ Ｈ２Ｏ／ＥｌｉＯ２”５〜５０ Ａ／ｓ工ｏ２−０．５〜ｌＯ （ただし、ＯＨ−はアルカリ金属供給物質に由来するも
のであり、Ａば１分子中に３個の第一級アミ）基をもつ
炭素数３以上の脂肪族トリアミンであるン の範囲である均質組成物ｋ、１００〜２５０℃の混度に
加熱して結晶が生成するのに十分な時間反応させること
全特徴とする結晶性アルミノシリケートの製造方法。 ３式 ％式％ （式中のＭはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
又は水素イオン、Ｘは１０〜１０００である）に相当す
る組成を有し、かつＸ線回折パターンにおいて、次記の
回折角（２θ）及び相対強度により特徴づけられる少な
くとも７本の回折線含有する結晶性アルミノシリケート
から成るモノアルキルベンゼンのアルキル化用触媒。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 ％式％ （式中のＭはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
   又は水素イオン、Ｘは１０〜１０００である） に相当する組成を有し、かつＸ線回折パターンにおいて
   、次記の回折角（２θ）及び相対強度により特徴づけら
   れる少なくとも７本の回折線を有する結晶性アルミノシ
   リケート。 ２　シリカ供給物質、アルミナ供給物質、アルカリ金属
   供給物質、水及び窒素含有有機カチオン供給源として１
   分子中に３個の第一級アミン基をもつアミン（Ａ）を含
   有し、かつそｎぞｎの成分モル比が ５ｉ０２／　Ａｔ２０３　＝　）０〜１００００Ｈ”−
   ／５ｉ０２　　＝　０−０５〜１．０Ｈ２０／５ｉ０２
   　　＝　５〜５０ Ａ　／　５ｉ０２　　＝　０．５〜１０（ただし、ＯＨ
   −はアルカリ金属供給物質に由来するものであり、Ａば
   １分子中に３個の第一級アミン基をもつ炭素数３以上の
   脂肪族トリアミンである） の範囲である均一組成物を、１００〜２５０　℃の温度
   に加熱して結晶が生成するのに十分な時間反応させるこ
   とを特徴とする結晶性アルミノシリケートの製造方法。 ３式 ％式％ （式中のＭはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
   又は水素イオン、Ｘ（は１ｏ〜１０００である） に相当する組成を有し、かつＸ線回折パターン妬おいで
   、次記の回折角（２θ）及び相対強度により特徴づけら
   れる少なくとも７本の回折線を有する結晶性アルミノシ
   リケートがら成るモノアルキルベンゼンのアルキル化用
   触媒。