JPS61118431A - 改良された発泡したポリプロピレン及びその物品 - Google Patents
改良された発泡したポリプロピレン及びその物品Info
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- JPS61118431A JPS61118431A JP60223437A JP22343785A JPS61118431A JP S61118431 A JPS61118431 A JP S61118431A JP 60223437 A JP60223437 A JP 60223437A JP 22343785 A JP22343785 A JP 22343785A JP S61118431 A JPS61118431 A JP S61118431A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された発泡したポリプロピレン（ｔｔｚｐ
ａｎｄｇｄ ｏｒ ｆｏａｔｎａｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐ
ｙｌｅｎｇ ）に関する。
ａｎｄｇｄ ｏｒ ｆｏａｔｎａｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐ
ｙｌｅｎｇ ）に関する。
更に特定的には、本発明は、発泡した結晶性ポリプロピ
レンから作られた硬質物品に関する。更に、本発明は改
良された物性を有する発泡したポリプロぎレンの硬質物
品を製造する方法に関する。
レンから作られた硬質物品に関する。更に、本発明は改
良された物性を有する発泡したポリプロぎレンの硬質物
品を製造する方法に関する。
１硬質材料”又は１硬質物品“という用語は、管、シー
ト、プレート、ボード、及び押出しによって得られる他
の同様な材料及びこれらの押出された材料から製造され
た種々の物品、たとえば押出されたシートを熱成形する
ことによって製造された物品を意味する。
ト、プレート、ボード、及び押出しによって得られる他
の同様な材料及びこれらの押出された材料から製造され
た種々の物品、たとえば押出されたシートを熱成形する
ことによって製造された物品を意味する。
発泡したポリスチレンから物品を製造する方法に関する
技術は多数ある。発泡したポリスチレン物品は良好な剛
性及び形状保持を有するが、脆いこと及び貧弱な化学抵
抗性、耐油性、及び熱安定性を有するという欠点を有す
る。一般に、−リプロビレンは優れた耐熱性、耐油性及
び耐化学薬品性、高い機械的強度、ポリスチレンより高
い可撓性又は弾性及びポリエチレンより高い剛性を有す
る。従って、これらの優れた特性を有するポリプロピレ
ンを使用することによって発泡した物品を得るために種
々の試みがなされた。
技術は多数ある。発泡したポリスチレン物品は良好な剛
性及び形状保持を有するが、脆いこと及び貧弱な化学抵
抗性、耐油性、及び熱安定性を有するという欠点を有す
る。一般に、−リプロビレンは優れた耐熱性、耐油性及
び耐化学薬品性、高い機械的強度、ポリスチレンより高
い可撓性又は弾性及びポリエチレンより高い剛性を有す
る。従って、これらの優れた特性を有するポリプロピレ
ンを使用することによって発泡した物品を得るために種
々の試みがなされた。
ローマ−等（Ｌｏｈ炸げａｔａＬ）に対する米国特許第
４，４４２，２５５号は、たとえば架橋剤及び／又は照
射の使用により架橋を達成するのに十分な条件下に、約
５００乃至約１０，０００の分子量を有するポリブタジ
ェン約２重量％乃至約２０重量％（ポリプロピレンの重
量を基準として）と共に架橋されたポリプロピレンに関
する。更に、上記特許に開示された方法は架橋されそし
て発泡されたポリプロピレンを製造するのに使用するこ
とができる。
４，４４２，２５５号は、たとえば架橋剤及び／又は照
射の使用により架橋を達成するのに十分な条件下に、約
５００乃至約１０，０００の分子量を有するポリブタジ
ェン約２重量％乃至約２０重量％（ポリプロピレンの重
量を基準として）と共に架橋されたポリプロピレンに関
する。更に、上記特許に開示された方法は架橋されそし
て発泡されたポリプロピレンを製造するのに使用するこ
とができる。
ヒロサワ等（Ｈ４ｒｏｓａｗａ ａｔ ａｌ’）へｔ）
）米国特許第４．５７９．８５９号はペース樹脂として
エチレン／プロピレンランダム共重合体又はエチレン／
プロピレンランダム共重合体と低密度ポリエチレン及び
／又はエチレン／酢酸ビニル共重合体との混合瞼から成
ることを特徴とする実質的に、ｊ？ ＩＪグプロレン樹
脂の架橋していない予備発した粒子（ｎｏＳ−ｃｒｏａ
ａＬｉｎｋｅｄ ｐｒｅ−ｆｏａｍｅｄ ｐａｒｔｉｃ
ｌｅｓ ）並びに、エチレン／プロピレンランダム共重
合体又はエチレン／プロピレンランダム共重合体と低密
度ポリエチレン及び／又はエチレン／酢酸ビニル共重合
体との混合物から成る４リプロピレン樹脂の実質的に架
橋していない粒子及び揮発性発泡剤を、閉じた容器内で
分散剤の存在下に水の中に分散させ、この分散液を樹脂
粒子が軟化する温度より高い温度に加熱し、それによっ
て樹脂粒子中に発泡剤を含浸させ、そして発泡剤の蒸気
圧より高い上記容器の内側の圧力を保持しながら、容器
の一端を開放して樹脂粒子及び水を同時に、容器の内側
より低い圧力に保持された雰囲気中に放出することより
成る、４リプロピレン樹脂の予備発泡された粒子を製造
する方法を開示している。
）米国特許第４．５７９．８５９号はペース樹脂として
エチレン／プロピレンランダム共重合体又はエチレン／
プロピレンランダム共重合体と低密度ポリエチレン及び
／又はエチレン／酢酸ビニル共重合体との混合瞼から成
ることを特徴とする実質的に、ｊ？ ＩＪグプロレン樹
脂の架橋していない予備発した粒子（ｎｏＳ−ｃｒｏａ
ａＬｉｎｋｅｄ ｐｒｅ−ｆｏａｍｅｄ ｐａｒｔｉｃ
ｌｅｓ ）並びに、エチレン／プロピレンランダム共重
合体又はエチレン／プロピレンランダム共重合体と低密
度ポリエチレン及び／又はエチレン／酢酸ビニル共重合
体との混合物から成る４リプロピレン樹脂の実質的に架
橋していない粒子及び揮発性発泡剤を、閉じた容器内で
分散剤の存在下に水の中に分散させ、この分散液を樹脂
粒子が軟化する温度より高い温度に加熱し、それによっ
て樹脂粒子中に発泡剤を含浸させ、そして発泡剤の蒸気
圧より高い上記容器の内側の圧力を保持しながら、容器
の一端を開放して樹脂粒子及び水を同時に、容器の内側
より低い圧力に保持された雰囲気中に放出することより
成る、４リプロピレン樹脂の予備発泡された粒子を製造
する方法を開示している。
カッムラ等（Ｋａｊゼ毒ｕｒａ ａｔ ａｌ ）への米
国特許第４，３０３，７５７号は、水性媒体中にポリプ
ロピレン樹脂粒子２０−７０重量％及びスチレンの如き
ビニル芳香族モノマー３０−８０重量％を懸濁させ、重
合触媒の存在下にビニル芳香族モノマーを重合して該ビ
ニル芳香族モノマーをポリプロピレンの骨格にグラフト
させそして場合により、架橋剤を加えて、グラフト共重
合した熱可塑性樹脂ビーズを形成し、セして該熱可塑性
樹脂ビーズに発泡剤を導入することより成る発泡可能な
熱可塑性樹脂ビーズを製造する方法を開示している。得
られる樹脂ビーズは良好な発泡性及び成形溶融性を有し
、そして良好な熱安定性を有する発泡した成形物品をこ
れらのビーズから製造することができる。
国特許第４，３０３，７５７号は、水性媒体中にポリプ
ロピレン樹脂粒子２０−７０重量％及びスチレンの如き
ビニル芳香族モノマー３０−８０重量％を懸濁させ、重
合触媒の存在下にビニル芳香族モノマーを重合して該ビ
ニル芳香族モノマーをポリプロピレンの骨格にグラフト
させそして場合により、架橋剤を加えて、グラフト共重
合した熱可塑性樹脂ビーズを形成し、セして該熱可塑性
樹脂ビーズに発泡剤を導入することより成る発泡可能な
熱可塑性樹脂ビーズを製造する方法を開示している。得
られる樹脂ビーズは良好な発泡性及び成形溶融性を有し
、そして良好な熱安定性を有する発泡した成形物品をこ
れらのビーズから製造することができる。
ツエン等（Ｕａ％ｏ ａｔ ａｌ）への米国特許第４，
２９８．７０６号は、ポリプロピレン樹脂と１，２−ポ
リプタノエン樹脂を、１．２−／リプタヅエン樹脂が押
出機中で熱及び剪断応力の作用下に反応するように混合
及び混練しそしてその後押出すことより成る非架橋押出
し発泡法により製造された、顕著に改良された押出し発
泡特性を有するポリゾロピレン樹脂組成物の発泡体を記
載している。
２９８．７０６号は、ポリプロピレン樹脂と１，２−ポ
リプタノエン樹脂を、１．２−／リプタヅエン樹脂が押
出機中で熱及び剪断応力の作用下に反応するように混合
及び混練しそしてその後押出すことより成る非架橋押出
し発泡法により製造された、顕著に改良された押出し発
泡特性を有するポリゾロピレン樹脂組成物の発泡体を記
載している。
上記のことかられかる通り、当技術水準においては、相
当な量のポリスチレン、ポリシタツエン等を添加するこ
となくしては、発泡したポリプロピレンから良好な物理
的特性を肩する物品を得る方法は提供されない。高度に
特殊化されそして特定的な方法、発泡剤及び他の添加剤
を使用してすら、発泡したポリプロピレンを形成するた
めの従来知られた慣用の方法は不均一な構造のセル（ｃ
ｅｌｌｓ）を生成しそして得られる発泡体に対して表面
不規則性及び貧弱な外観を与え、それにより商品価値の
減少した製品を生じる。
当な量のポリスチレン、ポリシタツエン等を添加するこ
となくしては、発泡したポリプロピレンから良好な物理
的特性を肩する物品を得る方法は提供されない。高度に
特殊化されそして特定的な方法、発泡剤及び他の添加剤
を使用してすら、発泡したポリプロピレンを形成するた
めの従来知られた慣用の方法は不均一な構造のセル（ｃ
ｅｌｌｓ）を生成しそして得られる発泡体に対して表面
不規則性及び貧弱な外観を与え、それにより商品価値の
減少した製品を生じる。
更に、発泡したポリプロピレン物品を製造するだめの従
来公知の方法は成る欠点を肩゛シている。
来公知の方法は成る欠点を肩゛シている。
例えば、かかる物品は貧弱な機械的強度、特に貧弱な曲
げ強度を有する。更に、かかる物品の比重又は密度は必
らずしも均一ではない。かくしてこの物品は約１０９Ａ
に達し得る密度の変動を含むことがある。
げ強度を有する。更に、かかる物品の比重又は密度は必
らずしも均一ではない。かくしてこの物品は約１０９Ａ
に達し得る密度の変動を含むことがある。
本発明の目的はその機械的性質が改良されている発泡し
たポリプロピレン硬質材料を提供することである。
たポリプロピレン硬質材料を提供することである。
本発明の他の目的は高い結晶化温度を有する発泡したポ
リプロピレン硬質材料を提供することである。
リプロピレン硬質材料を提供することである。
本発明の他の目的は均一な比重を有する発泡した結晶性
ポリプロピレン硬質材料を提供す慝ことである。
ポリプロピレン硬質材料を提供す慝ことである。
前記目的を達成するために、（１）約４．ｌＸ１０−’
乃至約ａ Ｉ Ｘ １０−’ ニュー ） ：ｙ／ｗｇ
” （ＮｅｗｔｏｔＬ／露Ｓ）の均一な比重ｄと、（ｉ
ｉ）約１１５℃乃至約１３５℃の結晶化温度と、（ｉｉ
ｉ）比Ｍｆ”、ｄが約１．５０×１０６乃至１．７０Ｘ
１０’震であるようなニュートン／ ＩＥＩＥ” （Ｉ
ｈｗｔ ｏｎ ／ ｍ ” ）で表わした曲げモソユラ
スＭｆとを有することを特徴とする、発泡した／ ＩＪ
グプロレンから作られた硬質材料が提供される。
乃至約ａ Ｉ Ｘ １０−’ ニュー ） ：ｙ／ｗｇ
” （ＮｅｗｔｏｔＬ／露Ｓ）の均一な比重ｄと、（ｉ
ｉ）約１１５℃乃至約１３５℃の結晶化温度と、（ｉｉ
ｉ）比Ｍｆ”、ｄが約１．５０×１０６乃至１．７０Ｘ
１０’震であるようなニュートン／ ＩＥＩＥ” （Ｉ
ｈｗｔ ｏｎ ／ ｍ ” ）で表わした曲げモソユラ
スＭｆとを有することを特徴とする、発泡した／ ＩＪ
グプロレンから作られた硬質材料が提供される。
本発明に従う硬質材料は、本質的に、アイソタクチック
ポリプロピレン、結晶化速度を増加させる剤、発泡剤、
及び場合により発泡レベルに対して作用する増核剤（ｎ
１＆ｃｌｅａｔｉｎｇ ａｇｅｓｔ ）を含有して成る
組成物から得ることができる。
ポリプロピレン、結晶化速度を増加させる剤、発泡剤、
及び場合により発泡レベルに対して作用する増核剤（ｎ
１＆ｃｌｅａｔｉｎｇ ａｇｅｓｔ ）を含有して成る
組成物から得ることができる。
本発明の硬質材料はプロピレンと６個までの炭素原子を
有していることができる少量の（１０重量％より多くな
い）α−オレフインとの共重合体から製造することがで
きるが、アイソタクチック単独重合体を使用するのが好
ましく、該単独重合体から得られる物品はより良好な物
理的性質を有している。該ポリプロピレンにおける結晶
化核の数を増加させるために、結晶化速度を修正しそし
て増加させる剤を該重合体中に導入しそして分散させる
。この剤は、一般に、重合体の重量を基準として、約ｓ
ｏ ｏ ｐｐ餌乃至約５０００２’ＩＩ濯の量におい
て使用される。結晶化速度を改良する剤の例としては、
ジペンソリデンソルビトール、ナトリウムビス（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）ホスフェート、安息香酸ナ
トリウム、又はモノカルボキシル芳香族酸もしくは多価
カルボキシル脂肪族酸及び周期律表の■又は■族の金属
の７リケート又はアルミノシリケートを含有して成る混
合物を挙げることができる。この種の結晶化剤は本出願
人により出願されそして１９８３年８月１７日に公告さ
れたヨーロッパ特許出願第８５９６８号に記載されてい
る。その全体を４照により本明細書に加入する。
有していることができる少量の（１０重量％より多くな
い）α−オレフインとの共重合体から製造することがで
きるが、アイソタクチック単独重合体を使用するのが好
ましく、該単独重合体から得られる物品はより良好な物
理的性質を有している。該ポリプロピレンにおける結晶
化核の数を増加させるために、結晶化速度を修正しそし
て増加させる剤を該重合体中に導入しそして分散させる
。この剤は、一般に、重合体の重量を基準として、約ｓ
ｏ ｏ ｐｐ餌乃至約５０００２’ＩＩ濯の量におい
て使用される。結晶化速度を改良する剤の例としては、
ジペンソリデンソルビトール、ナトリウムビス（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）ホスフェート、安息香酸ナ
トリウム、又はモノカルボキシル芳香族酸もしくは多価
カルボキシル脂肪族酸及び周期律表の■又は■族の金属
の７リケート又はアルミノシリケートを含有して成る混
合物を挙げることができる。この種の結晶化剤は本出願
人により出願されそして１９８３年８月１７日に公告さ
れたヨーロッパ特許出願第８５９６８号に記載されてい
る。その全体を４照により本明細書に加入する。
発泡剤は発泡した。７１リプロピレンの製造に一般に使
用される種類のものであることができる。例として、ク
エン酸、クエン酸及び炭酸水素アルカリ金属塩又は炭酸
水素アンモニウムの混合物、アゾノカルポンアミド、ノ
アシアミノベンゼン、アゾ−ビス−イソブチロニトリル
、不活性ガス及び同様な化合物を挙げることができる。
用される種類のものであることができる。例として、ク
エン酸、クエン酸及び炭酸水素アルカリ金属塩又は炭酸
水素アンモニウムの混合物、アゾノカルポンアミド、ノ
アシアミノベンゼン、アゾ−ビス−イソブチロニトリル
、不活性ガス及び同様な化合物を挙げることができる。
発泡剤は、たとえばその分解温度を減少させる剤として
１種又は幾種類かの添加剤を含有して成ることができる
。
１種又は幾種類かの添加剤を含有して成ることができる
。
使用されるべき発泡剤の量は、その性質及び発泡したポ
リプロピレンの所望の密度に依存する。
リプロピレンの所望の密度に依存する。
重量は、重合体１００重量部当シ一般に約α２部乃至α
７部より成り、そして適正な量は当業者により容易に決
定することができる。しかしながら、同じ量の発泡剤を
使用すると、本発明の硬質の発泡した材料の密度は結晶
化速度の改良剤を含有しないポリプロピレンからの得ら
れた同様な材料の密度より低いことに気が付いた。
７部より成り、そして適正な量は当業者により容易に決
定することができる。しかしながら、同じ量の発泡剤を
使用すると、本発明の硬質の発泡した材料の密度は結晶
化速度の改良剤を含有しないポリプロピレンからの得ら
れた同様な材料の密度より低いことに気が付いた。
発泡したポリプロピレンにおいて形成され、たセルの平
均寸法を減じるために、発泡レベルに作用する増核剤を
重合体中に更に配合することも有利なことがある。核剤
は一般に微細に分割された固体無機材料から本質的に成
る。該添加剤のため、発泡剤は重合体内に微細に且つ均
一に分散しているセルを形成する。
均寸法を減じるために、発泡レベルに作用する増核剤を
重合体中に更に配合することも有利なことがある。核剤
は一般に微細に分割された固体無機材料から本質的に成
る。該添加剤のため、発泡剤は重合体内に微細に且つ均
一に分散しているセルを形成する。
本組成物は通常の添加剤、たとえば着色剤及び／又は乾
燥剤、防火剤、酸化防止剤、及び／又は静電防止剤を含
有することもできる。
燥剤、防火剤、酸化防止剤、及び／又は静電防止剤を含
有することもできる。
これらの組成物は、使用される発泡剤の量に依存してそ
の密度が一般に約４．１０Ｘ１×１０−’ニュ）ン／Ｉ
１１” 乃至ａ１０Ｘ １０−’ 二ｊ−）ン／ｎ３で
ある硬質材料を、当業界で知られた通常の方法によって
製造することを許容する。好ましくは、シート、グレー
ト又はボードの密度は約５．５Ｘ１０−’ ニュートン
／ｍ”乃至７．５Ｘ１０−’ニュートン／ ｗａ、 ”
である。得られる硬質材料は、材料の１つの点から他の
点までの製動が約２％乃至３％を越えない均一な密度を
有するととに気が付いた。
の密度が一般に約４．１０Ｘ１×１０−’ニュ）ン／Ｉ
１１” 乃至ａ１０Ｘ １０−’ 二ｊ−）ン／ｎ３で
ある硬質材料を、当業界で知られた通常の方法によって
製造することを許容する。好ましくは、シート、グレー
ト又はボードの密度は約５．５Ｘ１０−’ ニュートン
／ｍ”乃至７．５Ｘ１０−’ニュートン／ ｗａ、 ”
である。得られる硬質材料は、材料の１つの点から他の
点までの製動が約２％乃至３％を越えない均一な密度を
有するととに気が付いた。
発泡した結晶性ポリプロピレンから作られた本発明の材
料は高い結晶化速度（ｈｉｇｈ ａｒν５ｔａＬｌｉ−
ｚａｔｉｏｘ ５ｐｅｎｄ）から生じる高い結晶化速度
（ｈｉｇｈ ｃｒｙｓｔａＬｌｉｚａｔｉｏｎ ｒａｔ
ｅ ）によっても特徴づけられる。この特性は事実上結
晶化速度が最大である温度である結晶化温度を測定する
ことによって決定される。この測定はＤＳＣ法（差動走
査熱量測定法） （ｄｔｆｆｅｒａｘｔｉａｌ ｓｃａ
ｆＬｎｉｎｇｃａＬｏｒｉｔｎｇｔｒｙ ）を使用する
ことによって行なわれる。このために、検査されるべき
材料を約１８０℃に加熱し、その後それを冷却させる。
料は高い結晶化速度（ｈｉｇｈ ａｒν５ｔａＬｌｉ−
ｚａｔｉｏｘ ５ｐｅｎｄ）から生じる高い結晶化速度
（ｈｉｇｈ ｃｒｙｓｔａＬｌｉｚａｔｉｏｎ ｒａｔ
ｅ ）によっても特徴づけられる。この特性は事実上結
晶化速度が最大である温度である結晶化温度を測定する
ことによって決定される。この測定はＤＳＣ法（差動走
査熱量測定法） （ｄｔｆｆｅｒａｘｔｉａｌ ｓｃａ
ｆＬｎｉｎｇｃａＬｏｒｉｔｎｇｔｒｙ ）を使用する
ことによって行なわれる。このために、検査されるべき
材料を約１８０℃に加熱し、その後それを冷却させる。
始めに、カロリーの放出は規則正しいノーターンに従う
が、次いで結晶化が再び現われると、放出されるカロリ
ーの量は増加する。このカロリーの放出が最大である温
度は結晶化温度と呼ばれる。本発明の材料は約１１５℃
乃至１６５℃の、好ましくは約１１５℃乃至約１６０℃
である結晶化温度を有する。この温度は使用される結晶
化速度を修正剤及び選ばれた冷却速度（５〜ｂ 影響される。
が、次いで結晶化が再び現われると、放出されるカロリ
ーの量は増加する。このカロリーの放出が最大である温
度は結晶化温度と呼ばれる。本発明の材料は約１１５℃
乃至１６５℃の、好ましくは約１１５℃乃至約１６０℃
である結晶化温度を有する。この温度は使用される結晶
化速度を修正剤及び選ばれた冷却速度（５〜ｂ 影響される。
特に興味深い本発明の材料の他の特性は、高い結晶化速
度から生じる剛性と組合わせたときこれらの材料を特に
望ましい材料ならしめるそれらの機械的抵抗、特に変形
に対する抵抗である。これらの材料のシートから出発し
て、該シートを熱成形することによって容器を製造する
ことができ、これらの容器は＾い機械的強度を支持し、
この機械的強度は低い結晶化速度を有する発泡したぼり
プロピレンから得られる同様な物品によって得られる機
械的強度より高い。変形に対する抵抗はＡＳＴＭ Ｄ
、７９０／７１法に従って、曲はモソユラスによって決
定される。
度から生じる剛性と組合わせたときこれらの材料を特に
望ましい材料ならしめるそれらの機械的抵抗、特に変形
に対する抵抗である。これらの材料のシートから出発し
て、該シートを熱成形することによって容器を製造する
ことができ、これらの容器は＾い機械的強度を支持し、
この機械的強度は低い結晶化速度を有する発泡したぼり
プロピレンから得られる同様な物品によって得られる機
械的強度より高い。変形に対する抵抗はＡＳＴＭ Ｄ
、７９０／７１法に従って、曲はモソユラスによって決
定される。
一般に、本発明の材料は、同じ比重を有していてもその
結晶化速度が改良されていないポリグ四２レンから製造
された同様な材料の曲げモノユラスよりは少なくとも５
％は高い曲げモソユラスを有する。
結晶化速度が改良されていないポリグ四２レンから製造
された同様な材料の曲げモノユラスよりは少なくとも５
％は高い曲げモソユラスを有する。
材料の曲げモソユラスの値と該材料の比重との間の相関
関係が存在することから、曲はモソユラス／比重の比が
比較の目的で使用されゐ。本発明の材料に関してはこの
比は約１．５ｄＸ１×１０ｓｏａ乃至約１．７０Ｘ１×
１０ｓａａであり、最も頻繁には約１．５２Ｘ １０’
ｓａ乃至約１．６８Ｘ １×１０ ｍ”Ｃｈ；ｂ。
関係が存在することから、曲はモソユラス／比重の比が
比較の目的で使用されゐ。本発明の材料に関してはこの
比は約１．５ｄＸ１×１０ｓｏａ乃至約１．７０Ｘ１×
１０ｓａａであり、最も頻繁には約１．５２Ｘ １０’
ｓａ乃至約１．６８Ｘ １×１０ ｍ”Ｃｈ；ｂ。
既に述べた如く、本発明の材料は前記した組成物の押出
しにより得られる。これらの組成物の使用は、結晶化速
度改良剤を含有しないポリプロピレンをベースとする組
成物の同様な処理に比較して、約１０゛〜１５％の押出
収率（ａｚｔｒｘａｉｏｓｙｉｅｌｄ ）の増加をもた
らすことに気が付いた。他方、発泡した結晶性／、９グ
ロプロンから作られた＋１１１１１ シートを熱成形するごとによって種々の物品を製造する
ことができる。その可能性は実に驚くべきことである。
しにより得られる。これらの組成物の使用は、結晶化速
度改良剤を含有しないポリプロピレンをベースとする組
成物の同様な処理に比較して、約１０゛〜１５％の押出
収率（ａｚｔｒｘａｉｏｓｙｉｅｌｄ ）の増加をもた
らすことに気が付いた。他方、発泡した結晶性／、９グ
ロプロンから作られた＋１１１１１ シートを熱成形するごとによって種々の物品を製造する
ことができる。その可能性は実に驚くべきことである。
何故ならば、発泡していない結晶性ポリプロピレンを熱
成形するためには、結晶化速匿を減少させるためにポリ
プロピレン内に熱可塑性樹脂を導入することが必要であ
るということを当分針の技術水準は教示しているからで
ある。
成形するためには、結晶化速匿を減少させるためにポリ
プロピレン内に熱可塑性樹脂を導入することが必要であ
るということを当分針の技術水準は教示しているからで
ある。
更に、本発明の組成物から得られた物品は、熱成形装置
の出口でさえ寸法的に安定である。反対に、他の組成物
から製造された物品は、相当な期間の時間の後にのみそ
の安定性に到達する。その性質及び押出速度の増加によ
り、容器のような物品の製造速度は改良される。
の出口でさえ寸法的に安定である。反対に、他の組成物
から製造された物品は、相当な期間の時間の後にのみそ
の安定性に到達する。その性質及び押出速度の増加によ
り、容器のような物品の製造速度は改良される。
下記実施例により本発明の組成物の特徴及び他の利点を
説明するが、本発明の範囲を規定又は限定するものでは
ない。
説明するが、本発明の範囲を規定又は限定するものでは
ない。
実施例 １
ポリプロピレンと発泡剤としてクエン酸を含有する組成
物を押出すことによって２ｕ厚さの発泡したシートを製
造した。
物を押出すことによって２ｕ厚さの発泡したシートを製
造した。
下記グレードのポリプロピレンを使用した：結晶化速度
改良剤を含有しないアイツタチック４リグロピレ／（ポ
リプロピレンＰ１と名付ける）：Ｐｌをアゾピン酸及び
ゼオライト４Ａより成る混合物（重量比１ ：３） ０
．５重量％と混合することによって得られたポリプロピ
レン、この改良されたポリプロピレンはＰ２と名付けら
れた：Ｐ１をソペンソリデンソルビトール０．３重量部
ブレンドすることによって得られたポリプロピレン、こ
のブレンドはＰ３と名付けられた：Ｐ１をナトリウムビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ホスフェートＣ
Ｌ３重量部とブレントスることによって得られたポリプ
ロピレン、このブレンドはＰ４と名付けられた。
改良剤を含有しないアイツタチック４リグロピレ／（ポ
リプロピレンＰ１と名付ける）：Ｐｌをアゾピン酸及び
ゼオライト４Ａより成る混合物（重量比１ ：３） ０
．５重量％と混合することによって得られたポリプロピ
レン、この改良されたポリプロピレンはＰ２と名付けら
れた：Ｐ１をソペンソリデンソルビトール０．３重量部
ブレンドすることによって得られたポリプロピレン、こ
のブレンドはＰ３と名付けられた：Ｐ１をナトリウムビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ホスフェートＣ
Ｌ３重量部とブレントスることによって得られたポリプ
ロピレン、このブレンドはＰ４と名付けられた。
Ｐｌをタルクα１重量％又はＱ、７重量％とブレンドす
ることによって得られたポリプロピレン、これらのブレ
ンドはそれぞれＰ５及びＰ６と名付けられた： ポリプロピレンＰ１及びブレンドＰ５及びＰ６は本発明
の範囲外Ｋｌそして比較εしてのみ与えられる。
ることによって得られたポリプロピレン、これらのブレ
ンドはそれぞれＰ５及びＰ６と名付けられた： ポリプロピレンＰ１及びブレンドＰ５及びＰ６は本発明
の範囲外Ｋｌそして比較εしてのみ与えられる。
種々の異なるタイプのポリプロピレンのＭ晶化温度は、
先ずそれらを１８０℃に加熱し、次いで冷却することに
よって決定された。
先ずそれらを１８０℃に加熱し、次いで冷却することに
よって決定された。
それらのいくらかに対しては、異なった冷却速度で決定
がなされた。得られ九結果は表１に示される。
がなされた。得られ九結果は表１に示される。
表 １
？１ ２０ １０五７
１０ １０ ａ２
５ １１２、Ｉ
Ｐ２ ２０ １２２．１
１０ １２７．４
Ｆ５ ２０ １１５．８
Ｐ４ ２０ １２２．７
Ｐ５ ２０ １１ａＩ
Ｆ６ ２０ １１２．２
各種類のポリプロピレンを用いて、＆５７Ｘ１０にエー
ト／／−の密度を有するシートＪ及び＆９６Ｘ１０−’
二ニートン／−の密度を有するシートを製造した。これ
らの異なった密度は異なった量の発泡剤を使用すること
によって得られた。
ト／／−の密度を有するシートＪ及び＆９６Ｘ１０−’
二ニートン／−の密度を有するシートを製造した。これ
らの異なった密度は異なった量の発泡剤を使用すること
によって得られた。
各シートに対して、押出方向及び押出方向を垂直な方向
において曲げモゾエラスが決定された。
において曲げモゾエラスが決定された。
表２に示された値はこれらの測定の平均で６る。
表 ２
ＦＩ ＆５７ ９５ａ５ １，４６６．
９６ １０２１．５ １．４７Ｐ２ ４５７
１０２五５ １．５６６．９６ １１６＆５
１，６７ Ｐ５ ６．５７ １０１２．５ １゜５４６
．９６ Ｎ］６２．５ １．５２Ｆ４ ６
．５７ １０２５．５ １．５６＆９６ １１６
９ １．６８ Ｆ５ ６．５７ ９２２．５ １．４８６
．９６ １０８４．５ １．４９実施例 ２ ポリプロピレンＰ２及び発泡剤としてアゾジカルボンア
ミドα４重量％から、発泡したポリプロピレンシートを
製造した。
９６ １０２１．５ １．４７Ｐ２ ４５７
１０２五５ １．５６６．９６ １１６＆５
１，６７ Ｐ５ ６．５７ １０１２．５ １゜５４６
．９６ Ｎ］６２．５ １．５２Ｆ４ ６
．５７ １０２５．５ １．５６＆９６ １１６
９ １．６８ Ｆ５ ６．５７ ９２２．５ １．４８６
．９６ １０８４．５ １．４９実施例 ２ ポリプロピレンＰ２及び発泡剤としてアゾジカルボンア
ミドα４重量％から、発泡したポリプロピレンシートを
製造した。
これらのシートは４２ 、１０ ”’ 二ニートン／Ｗ
”Ｏ密度及び１．５４ Ｘ １×１０ ｗｉ、（Ｄ比Ｍ
ｆ ／ ｄ を有していた。
”Ｏ密度及び１．５４ Ｘ １×１０ ｗｉ、（Ｄ比Ｍ
ｆ ／ ｄ を有していた。
上記シートの異なった点間の密度の変動は２゜２％を越
えなかった。
えなかった。
比較として、ポリプロ２フフ２２０代わシにぼりプロピ
レンＰ１を使用することを除いて、同じ操作条件に従っ
てシートを製造した。
レンＰ１を使用することを除いて、同じ操作条件に従っ
てシートを製造した。
得られたシートは７．３．１×１０’ニュートン／ｍｍ
３の密度及び１．４８Ｘ１×１０ｍｍＯ比Ｍｆ／ｄを有
していた。
３の密度及び１．４８Ｘ１×１０ｍｍＯ比Ｍｆ／ｄを有
していた。
上記シートの異なった点間の密度の変動は２８％に達し
た。
た。
実施例３
実施例１のポリプロピレフ組成物を使用して、発泡した
ポリプロピレン管を製造した。
ポリプロピレン管を製造した。
使用した発泡剤は５：３の割合のクエン酸と炭酸水素ナ
トリウムの混合物であった。
トリウムの混合物であった。
これらの管の密度ｄ及び曲げモソユラスＭｆが決定され
た（ＡＳＴＭ Ｄ、７９０法）。結果は下表３に示さ
れている。
た（ＡＳＴＭ Ｄ、７９０法）。結果は下表３に示さ
れている。
表３
Ｐｌ ７．８５ １００３ １．２８Ｐ２ ７．
８５ １２７７ １．６３ＰＳ ＆、６７ １０１
４ １．５２６．１８ ９４５ １．５３ Ｆ４ ６．５７ １０８４ １．６５Ｆ５ ７．５
５ １１０８ １．４７実施例４ 表４に示されている４リプロピレンＰ２及び種種の発泡
剤のブレンドから管を製造した。
８５ １２７７ １．６３ＰＳ ＆、６７ １０１
４ １．５２６．１８ ９４５ １．５３ Ｆ４ ６．５７ １０８４ １．６５Ｆ５ ７．５
５ １１０８ １．４７実施例４ 表４に示されている４リプロピレンＰ２及び種種の発泡
剤のブレンドから管を製造した。
下記の結果が得られた。発泡剤の量は４リプロピレンの
重量に対して％で表わされている。
重量に対して％で表わされている。
上記管の異なった点間の密度の変動は１．８％を越えな
いが、ポリゾロピレンＰ１で製造された管に関してはそ
の変動は平均Ｚ２％に達した。
いが、ポリゾロピレンＰ１で製造された管に関してはそ
の変動は平均Ｚ２％に達した。
特許出願人 モンテフイナ・ノシエテ・アノニム
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）約４１×１０＾−＾６ニュートン／ｍｍ＾３
乃至約８．１×１０＾−＾６ニュートン／ｍｍ＾３の均
一な比重ｄと、（ｉｉ）約１１５℃乃至約１３５℃の結
晶化温度と、（ｉｉｉ）比Ｍｆ：ｄが約１．５０×１０
＾８乃至１．７０×１０＾８であるような、ニュートン
／ｍｍ＾２で表わされた曲げモジユラスＭｆを有するこ
とを特徴とする、発泡したポリプロピレンから作られた
硬質材料。 ２、結晶化温度が約１１５℃乃至約１３０℃であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の硬質材料。 ３、比Ｍｆ／ｄが約１．５２×１０＾８乃至１．６８×
１０＾８ｍｍであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の硬質材料。 ４、ａ）アイソタクチツクポリプロピレンと、ｂ）重合
体組成物の結晶化速度を増加させる剤と ｃ）発泡剤、 を含有して成る重合体組成物を押出すことによつて得ら
れた発泡したポリプロピレンシート。 ５、該重合体組成物が増核剤を更に含有して成る特許請
求の範囲第４項記載のシート。 ６、結晶化速度を増加させる剤がジベンジイデンソルビ
トール、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェ
ノール）ホスフェート、安息香酸ナトリウム、モノカル
ボキシル芳香族酸又は多価カルボキシル脂肪族酸及び周
期律表の I 又はII族の金属のシリケート又はアルミノ
シリケートを含有して成る混合物、これらの混合物から
成る群より選ばれたものである特許請求の範囲第４項記
載のシート。 ７、該剤がポリプロピレンの重量を基準として約５００
ｐｐｍ乃至約５０００ｐｐｍの量で存在している特許請
求の範囲第６項記載のシート。 ８、アイソタクチツクポリプロピレンが、プロピレン単
独重合体、プロピレンと６個までの炭素原子を有する１
０重量％より多くないα−オレフインとの共重合体及び
その混合物から成る群より選ばれた特許請求の範囲第４
項記載のシート。 ９５％より少ない密度の変動を有する特許請求の範囲第
４項記載のシート。 １０、該発泡剤は約４．１×１０＾−６ニュートン／ｍ
ｍ＾３乃至約８．１×１０＾−＾６ニュートン／ｍｍ＾
３の密度のシートを得るのに十分な量において存在する
特許請求の範囲第４項記載のシート。 １１、ａ）アイソタクチツクポリプロピレンと、ｂ）重
合体組成物の結晶化速度を増加させる剤と ｃ）発泡剤、 を含有して成る重合体組成物を押出すことによつて得ら
れた発泡したポリプロピレン管。 １２、該重合体組成物が増核剤を更に含有して成る特許
請求の範囲第１１項記載の管。 １３、結晶化速度を増加させる剤がジベンゾリデンソル
ビトール、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フ
ェノール）ホスフェート、安息香酸ナトリウム、モノカ
ルボキシル芳香族酸又は多価カルボキシル脂肪族酸及び
周期律表の I 又はII族の金属のシリケート又はアルミ
ノシリケートを含有して成る混合物、これらの混合物か
ら成る群より選ばれたものである特許請求の範囲第１１
項記載の管。 １４、該剤がポリプロピレンの重量を基準として約５０
０ｐｐｍ乃至約５０００ｐｐｍの量で存在している特許
請求の範囲第１３項記載の管。 １５、アイソタクチツクポリプロピレンが、プロピレン
単独重合体、プロピレンと６個までの炭素原子を有する
１０重量％より多くないα−オレフインとの共重合体及
びその混合物から成る群より選ばれた特許請求の範囲第
１１項記載の管。 １６、５％より少ない密度の変動を有する特許請求の範
囲第１１項記載の管。 １７、該発泡剤は約４．１×１０＾−＾６ニュートン／
ｍｍ＾３乃至約８．１×１０＾−＾６ニュートン／ｍｍ
＾３の密度のシートを得るのに十分な量において存在す
る特許請求の範囲第１１項記載のシート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85576A LU85576A1 (fr) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | Materiaux rigides en polypropylene expanse et procede pour leur preparation |
| LU85576 | 1984-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118431A true JPS61118431A (ja) | 1986-06-05 |
Family
ID=19730333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60223437A Pending JPS61118431A (ja) | 1984-10-08 | 1985-10-07 | 改良された発泡したポリプロピレン及びその物品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4650816A (ja) |
| EP (1) | EP0178283B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61118431A (ja) |
| CA (1) | CA1255847A (ja) |
| DE (1) | DE3584935D1 (ja) |
| LU (1) | LU85576A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806294A (en) * | 1986-09-18 | 1989-02-21 | Enron Chemical Company | Method of making a foam injection molded article |
| US4769397A (en) * | 1986-09-18 | 1988-09-06 | Enron Chemical Company | Chemical blowing agent compositions |
| US5047440A (en) * | 1989-07-17 | 1991-09-10 | Quantum Chemical Corporation | Activator concentrate for chemical blowing agent compositions |
| US5116881A (en) * | 1990-03-14 | 1992-05-26 | James River Corporation Of Virginia | Polypropylene foam sheets |
| US5212223A (en) * | 1991-03-05 | 1993-05-18 | Polymerix, Inc. | Extrusion method and apparatus for recycling waste plastics and construction materials therefrom |
| US5225451A (en) * | 1992-08-27 | 1993-07-06 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
| US5290822A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-01 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
| US5961914A (en) * | 1996-05-03 | 1999-10-05 | Milliken & Company | Method of thermoforming polyolefin resin |
| US6383425B1 (en) * | 1998-09-03 | 2002-05-07 | Bp Corporation North America Inc. | Method for extruding foamed polypropylene sheet having improved surface appearance |
| DE19859418A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Basf Ag | Expandierte Polypropylen-Partikel |
| EP3216720A1 (en) | 2014-09-23 | 2017-09-13 | Dart Container Corporation | Insulated container and methods of making and assembling |
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| JPS5920333A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ポリプロピレン系組成物 |
Family Cites Families (11)
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|---|---|---|---|---|
| NL292019A (ja) * | 1962-04-26 | |||
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| US3808300A (en) * | 1967-04-24 | 1974-04-30 | Gas Chemical Co Inc | Process for the preparation of closed-cellular shaped products of olefin polymers using a mixture of a citric acid salt and a carbonate or bicarbonate as the nucleation agent |
| US3637634A (en) * | 1968-03-13 | 1972-01-25 | Dart Ind Inc | Method for nucleating alpha-olefin polymers |
| US3839238A (en) * | 1968-04-25 | 1974-10-01 | Ici Ltd | Foamed polyolefins |
| US3725317A (en) * | 1970-11-30 | 1973-04-03 | Cupples Container Co | Nucleation of thermoplastic polymeric foams |
| US3962154A (en) * | 1971-06-01 | 1976-06-08 | Standard Oil Company | Method for producing an improved molded thermoplastic article |
| DE2251759B2 (de) * | 1972-10-21 | 1978-10-19 | Veba-Chemie Ag, 4660 Gelsenkirchen- Buer | Verfahren zur Herstellung monoaxial gereckter Packbänder aus isotaktischem Polypropylen mit reduzierter Spleißneigung |
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| JPS5943044A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| JPS5996145A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-02 | Ube Ind Ltd | ポリオレフイン組成物 |
-
1984
- 1984-10-08 LU LU85576A patent/LU85576A1/fr unknown
-
1985
- 1985-09-30 US US06/782,636 patent/US4650816A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-04 CA CA000492259A patent/CA1255847A/en not_active Expired
- 1985-10-07 JP JP60223437A patent/JPS61118431A/ja active Pending
- 1985-10-07 DE DE8585870137T patent/DE3584935D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-07 EP EP85870137A patent/EP0178283B1/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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|---|---|
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| US4650816A (en) | 1987-03-17 |
| EP0178283A3 (en) | 1987-08-05 |
| CA1255847A (en) | 1989-06-13 |
| EP0178283A2 (en) | 1986-04-16 |
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