JPS61113673A - Recording liquid - Google Patents
Recording liquidInfo
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- JPS61113673A JPS61113673A JP59234208A JP23420884A JPS61113673A JP S61113673 A JPS61113673 A JP S61113673A JP 59234208 A JP59234208 A JP 59234208A JP 23420884 A JP23420884 A JP 23420884A JP S61113673 A JPS61113673 A JP S61113673A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、インクジェット方式あるいは万年筆やフェル
トペン等の筆記具により、紙、樹脂フィルム等の被記録
材に記録を行うための記録液（以下インクと称する）に
関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a recording liquid (hereinafter referred to as ink) for recording on a recording material such as paper or resin film using an inkjet method or a writing instrument such as a fountain pen or a felt-tip pen. (referred to as ).
（従来の技術）
インクジェット記録方式は、種々のインク吐出方式によ
り、インク小滴（ｄｒｏｐｌｅｔ）を形成し、それらの
１部若しくは全部を紙等の被記録材に付着させて記録を
行うものであり、このようなインクジェット記録方式に
使用するインクとしては、各種の水溶性の染料または顔
料を、水または水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶
解または分散させたものが知られ、且つ使用されている
。(Prior Art) The inkjet recording method forms ink droplets using various ink ejection methods, and performs recording by attaching some or all of them to a recording material such as paper. As inks used in such inkjet recording methods, inks in which various water-soluble dyes or pigments are dissolved or dispersed in water or a liquid medium consisting of water and a water-soluble organic solvent are known and used. ing.
また、万年筆、フェルトペン、ボールペン等の筆記具の
インクとしても上記と同様なインクが使用されている。Further, inks similar to those described above are also used as inks for writing instruments such as fountain pens, felt pens, and ballpoint pens.
（発明が解決しようとしている問題点）上記の如き従来
のインクにおいては種々の性能が要求されるのは昌然で
あるが、なかでも最も要求される性能は、インクを用い
て記録を行っている際、記録を中断した際、更に長期間
記録を行われなかった時における記録装置のノズル、オ
リフィスまたはペン先での目詰まりおよび沈降物の発生
がないという液安定性である。特にインクジェット方式
の中でも、熱エネルギーを用いるインクジェット方式に
おいては、温度変化によって発熱ヘッドの表面に異物の
沈着が生じ易いためこの問題は特に重要である。しかし
ながら、従来のインクの場合には、インクの吐出条件、
長期保存安定性、記録時の画像の解明さと濃度、表面張
力、電気的性質等積々の条件を満足させるため幾つかの
添加剤が必要とされ、また使用する染料中にも種々の不
純物が含有されているためにインクジェット装置のノズ
ルやオリフィスに目詰まりを生じたり、加熱ヘッドの表
面に沈着物が生じたり、長期保存中に沈降物が生じる等
積々の問題があり、インクジェット記録方式の゛種々の
優れた特性にも拘らず、その普及が急速でない１つの理
由となっている。(Problem to be solved by the invention) It is obvious that various performances are required of the conventional ink as described above, but the performance that is most required is the performance that is required for recording using ink. The stability of the liquid means that there will be no clogging of the nozzle, orifice, or pen tip of the recording device, and no sediment will occur when recording is interrupted, or when recording is not performed for a long period of time. This problem is particularly important in inkjet systems that use thermal energy because foreign matter tends to deposit on the surface of the heat generating head due to temperature changes. However, in the case of conventional ink, the ink ejection conditions,
Several additives are required to satisfy various conditions such as long-term storage stability, image clarity during recording, density, surface tension, and electrical properties, and the dyes used also contain various impurities. These substances cause a number of problems, such as clogging of the nozzles and orifices of inkjet devices, deposits on the surface of heating heads, and sedimentation during long-term storage. ``Despite its various excellent properties, this is one of the reasons why it has not spread rapidly.
従って、本発明の主たる目的は、上述の従来技術の欠点
を解決し、高い染料濃度にも拘らず、使用時および長期
保存時にもノズル、オリフィス等に目詰まりを生ぜず、
また特に熱エネルギーを使用するインクジェット装置の
発熱ヘッドに沈降物が生じたりしない安定性に優れたイ
ンクを提供することである。Therefore, the main object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to avoid clogging of nozzles, orifices, etc., even during use and long-term storage, despite the high dye concentration.
In particular, it is an object of the present invention to provide an ink with excellent stability that does not cause sedimentation in the heat-generating head of an inkjet device that uses thermal energy.
本発明者は上述の目的を達成すべく鋭意研究の結果、市
販の染料中には染料以外に多くの不純物（例えば、分散
剤、均染剤等種々の有機物および無機物）が含有されて
おり、これらの不純物が主として前述の問題を生じるこ
とから、これらの不純物による種々の影響を研究したと
ころ、ノズル、オリアイスを目詰まりさせたり、インク
の貯蔵中に沈降物を生じたり、特に熱エネルギーを利用
する゛インクジェット方式における加熱ヘッド上に異物
が沈着する最大の原因は、インク中に包含される燐化合
物のイオンであることを見い出し本発明を完成したもの
である。As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor has found that commercially available dyes contain many impurities (e.g., various organic and inorganic substances such as dispersants and leveling agents) in addition to dyes. Since these impurities mainly cause the problems mentioned above, we have studied the various effects of these impurities and found that they can clog nozzles, orifices, form sediments during ink storage, and especially when using thermal energy. The present invention was completed after discovering that the main cause of foreign matter depositing on the heating head in an inkjet system is ions of phosphorus compounds contained in the ink.
（発明の開示）
すなわち、本発明は、水溶性染料を含む液組成物であっ
て、該組成物中に含まれる燐（Ｐ原子として）の含有量
を４９Ｐ曽以下に調整してあることを特徴とするインク
である。(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides a liquid composition containing a water-soluble dye, in which the content of phosphorus (as a P atom) is adjusted to 49P or less. This is a distinctive ink.
本発明を更に詳細に説明すると、本発明のインクを構成
する基本成分それ自体はすでに公知であり、染料として
は、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等に
代表される水溶性染料であり、特にインクジェット記録
方式のインクとして好適で、鮮明性、水溶性、安定性、
耐光性その他の要求される性能を満たすものとしては、
例えば、Ｃ，１，ダイレクトブラック１７．１９，３２
．５１．７１．１０８．１４８；Ｃ，１，ダイレクトブ
ルー６．２２．２５．７１．８６．９０、ｌｏ６．１９
９．Ｃ，１，ダイレクトレッド１．４．１７，２８．８
３；Ｃ，１，ダイレクトｚｏ−１２，２４，２６，９８
，Ｃ，１，ダイレクトオレンジ３４．３９．４４．４６
．６０：Ｃ，１，ダイレクトバイオレット４７．４８：
Ｃ，１，ダイレクトブラウン１０９．Ｃ，１，ダイレク
トグリーン５９；Ｃ，１，アシッドブラック２．７．２
４．２６．３１．５２，６３，１１２．１１８；Ｃ，１
，アシッドブルー９．２２．４０．５９．９３．１０２
．１０４．１１３．１１７．１２０，１６７．２２９．
２３４．Ｃ。To explain the present invention in more detail, the basic components constituting the ink of the present invention are already known, and the dyes include water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, and reactive dyes. It is a dye, and is particularly suitable as an ink for inkjet recording methods, and has excellent clarity, water solubility, stability,
As for those that meet light resistance and other required performance,
For example, C,1, Direct Black 17.19,32
．． 51.71.108.148; C, 1, Direct Blue 6.22.25.71.86.90, lo6.19
9. C, 1, Direct Red 1.4.17, 28.8
3; C, 1, direct zo-12, 24, 26, 98
,C,1,Direct Orange 34.39.44.46
．． 60:C, 1, Direct Violet 47.48:
C, 1, Direct Brown 109. C,1, Direct Green 59; C,1, Acid Black 2.7.2
4.26.31.52,63,112.118;C,1
, acid blue 9.22.40.59.93.102
．． 104.113.117.120, 167.229.
234. C.
■、アシッドレッド１．６．３２．３５．３７．５１．
５２．８０．８５．８７．９２．９４．１１５．１８０
．２５６．３１７．３１５．Ｃ。■, Acid Red 1.6.32.35.37.51.
52.80.85.87.92.94.115.180
．． 256.317.315. C.
工、アシッドエロー１１％ １７．２３．２５．２９．
４２．６１．７１；Ｃ，１，アシッドオレンジ７．１９
；Ｃ，１，アシ−ラドバイオレット４９：Ｃ，１，ベー
シックブラック２．Ｃ，１，ベーシックブルーｌ、３．
５，７．９，２４．２５゜２６．２８．２９：Ｃ，１，
ベーシックレッド１．２，９．１２％ １３．１４．３
７；Ｃ−Ｉ。Engineering, acid yellow 11% 17.23.25.29.
42.61.71; C, 1, acid orange 7.19
; C, 1, Acyrad Violet 49: C, 1, Basic Black 2. C, 1, Basic Blue l, 3.
5,7.9,24.25゜26.28.29:C,1,
Basic Red 1.2, 9.12% 13.14.3
7; C-I.
ベージ７クバイオレツト７．１４．２７．Ｃ。Beige 7 Violet 7.14.27. C.
工、フードブラック２等が挙げられる。上記の染料の例
は本発明において特に好ましいものであり、本発明はこ
れらの染料に限定されるものではない。and Food Black 2. The examples of dyes mentioned above are particularly preferred in the present invention, but the invention is not limited to these dyes.
このような水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約０．５〜１５重量％を占める割合で使用されてい
るが、本発明においては、本発明の知見に基づいて、上
記の範囲で使用されることは勿論であるとともに、従来
の使用量以上の使用量でも、従来のインク組成物以上の
液安定性を示し、且つ沈降物を生じないものである。Such water-soluble dyes are generally used in a proportion of about 0.5 to 15% by weight in conventional inks, but in the present invention, based on the knowledge of the present invention, they are used within the above range. Not only can it be used, but even when used in an amount greater than conventional ink compositions, it exhibits liquid stability greater than that of conventional ink compositions and does not produce sediment.
本発明のインク組成物に用いる溶媒は水または水と水溶
性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは水と
水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機溶剤と
してインクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含
有するものである。The solvent used in the ink composition of the present invention is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and particularly preferred is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. It contains polyhydric alcohol which has an anti-drying effect.
また、水としては、種々のイオンを含有する一般の水で
なく、脱イオン水を使用するのが好ましい、水と混合し
て使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔａｒｔ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４アルキル
アルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール
等のケトンまたはケトアルコール類：テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類：ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類：エチレングリコール、プロピレングリコール
、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２゜６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類；グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエ
チル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（または
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル
（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。In addition, as water, it is preferable to use deionized water rather than ordinary water containing various ions.As for the water-soluble organic solvent used in combination with water, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, etc. , n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol,
Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as 5ec-butyl alcohol, tart-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; tetrahydrofuran, dioxane, etc. Ethers: polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol: ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,
2゜Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms such as 6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1.
Examples include 3-dimethyl-2-imidazolidinone.
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルは好ましいものである。Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred.
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイ
ンクの全重量に対して重量％でＯ〜９５重量％、好まし
くは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜５０重量
％の範囲である。The content of the water-soluble organic solvent in the ink is generally in the range of 0 to 95% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 50% by weight based on the total weight of the ink. be.
この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成
或いは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で決
定されるが、インクの全重量に対して一般に１０〜１０
０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましく
は２０〜７０重量％の範囲内とされる。The water content at this time is determined within a wide range depending on the type of solvent component, its composition, and the desired properties of the ink, but is generally 10 to 10% of the total weight of the ink.
It is within the range of 0% by weight, preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 70% by weight.
本発明のインク組成物の基本成分については上述の通り
であるが、本発明の主たる特徴は、上記のインク組成物
中に包含される燐（Ｐ原子として）の含有量を４ ｐｐ
ｍ以下とした事である。The basic components of the ink composition of the present invention are as described above, but the main feature of the present invention is that the content of phosphorus (as a P atom) contained in the ink composition is 4 pp.
m or less.
本発明者は、インク組成物の安定性について鋭意研究し
たところ、従来のインク組成物に使用されている染料は
、元来、ｔａ雄の染色用に製造されたものであるため、
各種の添加剤例えば界面活性剤、均染剤を始め、塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、アルカリ土類金属の塩等非
常に多くの不純物を含有しており、これらの不純物がイ
ンクジェット記録および筆記具において種々の問題を生
じることは知られており、木発明者もこれらの不純物を
鋭意除去して純度の高い染料とし、これによってインク
組成物としたところ、かなりの程度問題が解決されるも
のであったが、インクジェット方式、特に熱エネルギー
を使用するインクジェット方式においては、熱ヘツド上
への異物の沈着を必ずしも十分には防止できなかった０
本発明者は更に詳細な研究を続けた結果、市販の染料中
にはかなりの量（数十ｐｐｍ〜数百ｐｐｍ ）の種々の
燐化合物イオンが包含されており、この燐化合物イオン
が熱ヘツド表面における沈着物の主たる原因であること
を知り、本発明に至ったものである。The present inventor conducted intensive research on the stability of ink compositions and found that the dyes used in conventional ink compositions were originally produced for dyeing Ta males.
It contains a large number of impurities such as various additives such as surfactants, leveling agents, sodium chloride, sodium sulfate, alkaline earth metal salts, etc., and these impurities cause various problems in inkjet recording and writing instruments. It is known that wood can cause problems, and the inventors of wood diligently removed these impurities to create a highly pure dye, which was used to create an ink composition, which solved the problem to a large extent. However, inkjet systems, especially inkjet systems that use thermal energy, cannot always sufficiently prevent the deposition of foreign matter on the thermal head.
As a result of further detailed research, the present inventor found that commercially available dyes contain a considerable amount (several tens of ppm to several hundred ppm) of various phosphorus compound ions, and that these phosphorus compound ions are It was discovered that this is the main cause of deposits on surfaces, leading to the present invention.
以下インク組成物中の燐含有量の調整方法を具体的に説
明する。The method for adjusting the phosphorus content in the ink composition will be specifically described below.
すなわち、先ず、所望濃度の染料水溶液に硫酸ナトリウ
ムを添加し、染料を塩析する０次に、析出した沈澱物を
濾取し、これを硫酸ナトリウムの飽和純水溶液にて洗浄
した後、乾燥する。得られた乾燥固形物の所定量を、°
水溶性有機溶剤中に溶解した後、その水溶液を濾過して
、濾液を得る。That is, first, sodium sulfate is added to an aqueous dye solution of a desired concentration to salt out the dye.Next, the precipitate that has precipitated is collected by filtration, washed with a saturated pure aqueous solution of sodium sulfate, and then dried. . A predetermined amount of the resulting dry solid was
After dissolving in a water-soluble organic solvent, the aqueous solution is filtered to obtain a filtrate.
この場合の水溶性有機溶剤は、硫酸ナトリウムに対する
貧溶媒で、且つ染料に対して良溶媒であればいかなるも
のでもよく、溶媒の選択は、処理する染料の構造で最適
なものを任意に選ぶことができる０通常、アルコール類
、グリコール類、グリコール・エーテル類を好ましく用
いることができる。The water-soluble organic solvent in this case may be any solvent as long as it is a poor solvent for sodium sulfate and a good solvent for the dye, and the solvent can be selected arbitrarily to the one that is most suitable for the structure of the dye to be treated. Normally, alcohols, glycols, and glycol ethers can be preferably used.
次いで得られた濾液に所定量の水を添加して撹拌後、陽
イオン交換樹脂層を通過させる。陽イオン交換樹脂処理
を行った溶液は、適切なｐ）Ｉ調整をした後、７〜１０
日間静置して、濾過する。その後必要に応じて添加剤を
加えて、撹拌し、インクが調製される。そしてインク中
の燐含有量を誘導結合プラズマ発光分光分析装置により
、測定してそれが４ ｐｐｍ以下であるか否かを確認し
、使用に供する。Next, a predetermined amount of water is added to the obtained filtrate, stirred, and then passed through a cation exchange resin layer. The solution treated with cation exchange resin has a concentration of 7 to 10 after appropriate p)I adjustment.
Let stand for a day and filter. Thereafter, additives are added as needed and stirred to prepare the ink. Then, the phosphorus content in the ink is measured using an inductively coupled plasma emission spectrometer to confirm whether it is 4 ppm or less, and the ink is used.
以上述べた処理手順において、最初の塩析処理は通常の
市販染料中に多く含まれる代表的な不純物である塩化ナ
トリウムの除去を主たる目的としたものであり、次の水
溶性有機溶剤による処理は、染料中の不純物として、も
ともと含まれていた硫酸ナトリウムおよび前記塩析処理
で多量に添加された硫酸ナトリウムの両者を除去する目
的で行われる。引き続き行われる静置処理は、本発明の
目的とするインク中の燐含有量を減少させる方法のひと
つを示したものである。In the treatment procedure described above, the first salting-out treatment is mainly aimed at removing sodium chloride, which is a typical impurity often contained in ordinary commercially available dyes, and the next treatment with a water-soluble organic solvent is This is carried out for the purpose of removing both the sodium sulfate originally contained in the dye and the large amount of sodium sulfate added in the salting-out treatment as impurities in the dye. The subsequent standing treatment represents one method of reducing the phosphorus content in the ink, which is the object of the present invention.
以上、インク組成物中の燐の含有量を調整する為の１方
法を示したが、調整法はこの方法に限定されるものでな
く、イオン化された燐化合物またはコロイド状の燐化合
物等を除去できる方法であれば全て有効に利用すること
ができる０例えば、曝気法、凝集剤を用いる凝集沈澱法
、１１適法、石灰軟質法等があげられる。Although one method for adjusting the phosphorus content in the ink composition has been described above, the adjustment method is not limited to this method, and ionized phosphorus compounds or colloidal phosphorus compounds, etc. are removed. Any method that can be used can be used effectively, such as the aeration method, the coagulation-sedimentation method using a flocculant, the 11-proper method, and the lime-softening method.
不純物として燐化合物が混入される源として使用する水
が考えられるが、インク用の水として蒸留水、イオン交
換水またはこれらの併用等、処理水を用いることで燐化
合物の混入を避けることができる。燐混入源としてその
他に使用する染料があり、特に使用する染料が市販品の
場合は、その含有量が非常に多量になる場合が多く１分
析例からみると、染料粉体中に数千ｐｐ膳に達するもの
も知られている。The water used is considered to be a source of phosphorus compounds being mixed in as impurities, but contamination with phosphorus compounds can be avoided by using treated water for ink, such as distilled water, ion exchange water, or a combination of these. . There are other dyes used as a source of phosphorus contamination, and especially when the dye used is a commercially available product, the content is often extremely large, with one analysis showing that the dye powder contains several thousand pp. It is also known that it reaches the table.
以上インク中に含有される燐分の除去について主に説明
したが、実際上は、燐の除去とともに、食塩、硫酸ナト
リウム等の種々の無機塩の除去、あるいはカルシウム等
の除去も行うのが一般的である。Although we have mainly explained the removal of phosphorus contained in ink above, in practice, in addition to removing phosphorus, it is common to remove various inorganic salts such as common salt and sodium sulfate, or remove calcium, etc. It is true.
本発明のインクの基本構成は以上の通りであるが、その
他従来公知の各種の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤等を必要に応じて添加することができる
。The basic composition of the ink of the present invention is as described above, and in addition, various conventionally known dispersants, surfactants, viscosity modifiers,
A surface tension adjuster and the like can be added as necessary.
例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオンあるいはノニ
オン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン類等の表面張力調整剤；緩衝液によるＰ
Ｈ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。For example, viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, celluloses, and water-soluble resins; various cationic, anionic, or nonionic surfactants; surface tension modifiers such as jetanolamine and triethanolamine;
Examples include H regulators, antifungal agents, and the like.
また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合する為には、塩化リチウム
、塩化アンモニウム、塩化ナトリウムの無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。尚、熱エネルギーの作用によ
って記録液を吐出させるタイプのインクジェット方式に
適用する場合には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨
張係数、熱伝導率等）が調整されることもある。 。Further, in order to prepare a recording liquid used in an inkjet recording method of a type in which the recording liquid is charged, a resistivity adjusting agent such as inorganic salts such as lithium chloride, ammonium chloride, and sodium chloride is added. Note that when applied to an inkjet system in which recording liquid is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted. .
以上の如くして得られる本発明のインクは、従来技術の
問題点が十分に解決されており、そのままでインクジェ
ット方式における記録特性（信号応答性、液滴形成の安
定性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長期間の動作
休止後のインク吐出安定性）、保存安定性、被記録材へ
の定着性、あるいは記録画像の耐光性、耐候性等いずれ
もバランスのとれた優れたものであり、各種の方式のイ
ンクジェット記録用のインクあるいは筆記具用のインク
として有用であり、特に、沈着物の発生を最も嫌う熱エ
ネルギーを使用するインクジェット記録方式のインクと
して好適である。The ink of the present invention obtained as described above has sufficiently solved the problems of the prior art, and has recording properties (signal response, droplet formation stability, ejection stability, Excellent and well-balanced in terms of continuous time recording, ink ejection stability after long periods of non-operation), storage stability, fixation to recording materials, and light resistance and weather resistance of recorded images. It is useful as an ink for various types of inkjet recording or as an ink for writing instruments, and is particularly suitable as an ink for inkjet recording that uses thermal energy, where the generation of deposits is least desirable.
次に、実施例を挙げて本発明を更にに説明する。尚、文
中部または％とあるのは重量基準である。Next, the present invention will be further explained with reference to Examples. Note that "%" or "%" in the text is based on weight.
実施例１
「インクの調整」
市販染料； 「ダイレクトファーストイエローＲＪ
（住人化学工業（株）製）の飽和水溶液を作 ・成し、
次いで該水溶液中に硫酸ナトリウムを添加し、撹拌を行
い染料を塩析した。析出物を濾取し、これを硫酸ナトリ
ウムの飽和純水溶液にて洗浄し、乾燥した。得られるイ
ンク中の染料濃度が３％になるように所定量の前記乾燥
固形物を計量し、これをエチレングリコールとＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの３対１混合液中に溶解した。次に
この水溶液を平均孔径１ミクロンのテフロン・フィルタ
ーにて加圧濾過し、濾液の４０部に６０部の水を加えて
撹拌してインクとした０次いで前記インクを住人化学工
業（株）製陽イオン交換樹脂ｒＣ−４６４Ｊの層を通過
させた。その後、通過液を０．ＩＮ苛性ソーダ水溶液に
よりｐＨ９、８に調整し、ｌＯ日日間プラスチチク容器
中静置した。再度１ミクロンのテフロンフィルターにて
、加圧濾過し、本発明のインクとした。このインク中の
燐分を誘導結合プラズマ発光分光分析装置にて測定した
ところ、３．９ｐｐｍであった・このインクを用いて、
記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発
生させ、記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッ
ド（吐出オリフィス径３５ミクロン、発熱抵抗体 抵抗
値、１５０オーム、駆動電圧３０ポルト、周波数２ＫＨ
ｚ）を有する記録装置により、以下のＴＩ −Ｔ５の検
討を行なったところ、いずれにおいても良好な結果を得
た。Example 1 "Adjustment of ink" Commercially available dye; "Direct Fast Yellow RJ"
(manufactured by Sumima Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
Next, sodium sulfate was added to the aqueous solution and stirred to salt out the dye. The precipitate was collected by filtration, washed with a saturated pure aqueous solution of sodium sulfate, and dried. A predetermined amount of the dry solid was weighed out so that the dye concentration in the resulting ink was 3%, and dissolved in a 3:1 mixture of ethylene glycol and N-methyl-2-pyrrolidone. Next, this aqueous solution was filtered under pressure using a Teflon filter with an average pore size of 1 micron, and 60 parts of water was added to 40 parts of the filtrate and stirred to make an ink. Passed through a layer of cation exchange resin rC-464J. After that, the passing liquid was reduced to 0. The pH was adjusted to 9.8 using an aqueous IN caustic soda solution, and the mixture was allowed to stand in a plastic container for 10 days. The mixture was filtered under pressure again using a 1 micron Teflon filter to obtain the ink of the present invention. When the phosphorus content in this ink was measured using an inductively coupled plasma emission spectrometer, it was 3.9 ppm. Using this ink,
On-demand type multi-head that generates droplets by applying thermal energy to the ink in the recording head to perform recording (discharge orifice diameter 35 microns, heating resistor resistance value 150 ohms, drive voltage 30 volts, frequency 2KH)
When the following TI-T5 was investigated using a recording apparatus having the following configuration, good results were obtained in all cases.
（Ｔ１）長期安定性；インクをプラス十・ツクフィルム
の袋に密閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存した後
でも不溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変
化がなっかだ。(T1) Long-term stability; no precipitation of insoluble matter was observed even after the ink was sealed in a Plus Ten Film bag and stored at -30℃ and 60℃ for 6 months, and the physical properties and color tone of the liquid did not change. There's been a lot of change.
（Ｔ２）吐出安定性；室温、５℃、４０℃の雰囲気中で
それぞれ２４時間の連続吐出を行ったが、いずれの条件
でも終始安定した高品質の記録が行えた。(T2) Ejection stability: Continuous ejection was performed for 24 hours in an atmosphere of room temperature, 5° C., and 40° C. Under all conditions, stable high-quality recording was possible from beginning to end.
（Ｔ３）吐出応答性；２秒間の間けつ吐出と２力
７４゜月間放置後の吐出について調べたが、いずれ
の場合のもオリフィス先端での目詰りがなく、安定で均
一に記録された。(T3) Discharge response; 2 seconds of continuous discharge and 2 forces
The discharge after being left for 74 degrees was investigated, and in all cases there was no clogging at the tip of the orifice, and the recording was stable and uniform.
（Ｔ４）記録画像の品質；後記第１表に列記の被記録材
に記録された画像は濃度が高く鮮明であった。室内光に
６力月さらした後の濃度の低下率は１％以下であった。(T4) Quality of recorded images: The images recorded on the recording materials listed in Table 1 below had high density and were clear. After six months of exposure to indoor light, the rate of decrease in concentration was less than 1%.
（Ｔ５）各種被記録材に対する定着性；後記第１表の被
記録材に印字１５秒後、印字部を指でこすり画像ずれ・
ニジミの有無を判定した、いずれも画像ずれ・ニジミ等
がなく優れた定着性を示した。(T5) Fixability on various recording materials: After 15 seconds of printing on the recording materials listed in Table 1 below, rub the printed area with your finger to prevent image shift.
The presence or absence of bleeding was determined, and all showed excellent fixing properties with no image shift or bleeding.
実施例２〜５
実施例１と同様の方法により後記第２表の市販染料を用
いてインクを調製し、各々について実施例１と同様にＴ
１〜Ｔ５の検討を行った。これらはいずれも実施例１と
同様に優れた結果を示した。Examples 2 to 5 Inks were prepared using the commercially available dyes shown in Table 2 below in the same manner as in Example 1, and T
1 to T5 were examined. All of these showed excellent results similar to Example 1.
実施例６
イエローインクとして実施例２のインク、マゼンタイン
クとして実施例３のインク、シアンインクとして実施例
４のインク、ブラックインクとして実施例５のインクを
夫々用いてピエゾ振動子によってインクを吐出させるオ
ンデマンド型記録ヘッド（吐出オリフィス径、５０ミク
ロン、ピエゾ振動子駆動電圧６０ポルト、周波数４ＫＨ
ｚ）を有する記録装置によって、実施例１と同様にＴ１
〜Ｔ５の検討を行った。これらはいずれも優れた結果を
示した。Example 6 The ink of Example 2 was used as the yellow ink, the ink of Example 3 was used as the magenta ink, the ink of Example 4 was used as the cyan ink, and the ink of Example 5 was used as the black ink, and the inks were ejected by a piezo vibrator. On-demand recording head (discharge orifice diameter: 50 microns, piezoelectric vibrator drive voltage: 60 volts, frequency: 4KH)
z), T1
~T5 was studied. All of these showed excellent results.
実施例フ
イエローインクとして実施例２のインク、マゼンタイン
クとして実施例３のインク、シアンインクとして実施例
４のインク、ブラックインクとして実施例５のインクを
夫々用いて実施例２〜５において利用したものと同様の
インクジェット記録装置にてフルカラーの写真を再現し
た。得られた画像は各色が極めて鮮明で色再現も良好で
あった。Examples The ink of Example 2 as a yellow ink, the ink of Example 3 as a magenta ink, the ink of Example 4 as a cyan ink, and the ink of Example 5 as a black ink were used in Examples 2 to 5. A full-color photograph was reproduced using an inkjet recording device similar to the original. The resulting image had extremely clear colors and good color reproduction.
実施例８
実施例２〜５において調製した各色インクを個別にフェ
ルトペンに充填し、夫々キャップを外して１０日間放置
した後、紙に筆記したところ、インクのカスレもなく、
スムースに筆記することができた。Example 8 Each colored ink prepared in Examples 2 to 5 was individually filled into felt-tip pens, the caps of each were removed and the pens were left for 10 days. When the pens were written on paper, there was no ink smearing.
I was able to write smoothly.
比較例
実施例１に示した染料「ダイレクトファーストイエロー
Ｒ」の１０％水溶液を作成し、次いで該水溶液中に硫酸
ナトリウムを添加し、撹拌を行い、染料を塩析した。次
に析出物を濾取し、これを硫酸ナトリウムの純水溶液に
て洗浄し、乾燥した。得られるインク中の染料濃度が３
％になるように所定量の前記乾燥固形物を秤量し、これ
をエチレングリコールとＮ−メチル−２−ピロリドンの
３対１混合液中に溶解した０次にこの溶液を平均孔径；
１ミクロンのテフロン・フィルターにて加圧濾過し、濾
液の４０％に水６０％を加えて撹拌して試料インクとし
た。Comparative Example A 10% aqueous solution of the dye "Direct Fast Yellow R" shown in Example 1 was prepared, and then sodium sulfate was added to the aqueous solution and stirred to salt out the dye. Next, the precipitate was collected by filtration, washed with a pure aqueous solution of sodium sulfate, and dried. The dye concentration in the resulting ink is 3
% of the dry solid, and dissolved it in a 3:1 mixture of ethylene glycol and N-methyl-2-pyrrolidone.
It was filtered under pressure using a 1 micron Teflon filter, and 60% water was added to 40% of the filtrate and stirred to prepare a sample ink.
このインク中の燐含有量を誘導結合プラズマ発光分光分
析装置にて測定すると、６ 、２ ｐｐｍであった。こ
のインクについて実施例１と同様にて１〜Ｔ５の検討を
行ったところ、インク保存１力月でインク中に不溶分の
析出が認められた。また、 （Ｔ２）においては、しば
しばインクの不吐出がみられ、駆動電圧の変更（電圧ｕ
ｐ）を強いられた６発熱ヘツドの表面を顕微鏡で観察す
ると、 ７１色の沈澱物が付着しているのがみられた。The phosphorus content in this ink was measured using an inductively coupled plasma emission spectrometer and was found to be 6.2 ppm. When this ink was examined from 1 to T5 in the same manner as in Example 1, precipitation of insoluble matter was observed in the ink after one month of ink storage. In addition, in (T2), ink often fails to be ejected, and the drive voltage is changed (voltage u
When the surface of the 6 heat-generating head subjected to p) was observed under a microscope, 71 colored precipitates were seen attached.
（Ｔ３）においては、１力月放置後にはオリフィスが目
詰まりして、インクの吐出が不安定であるのが認められ
た。In (T3), it was observed that the orifice was clogged and the ink ejection was unstable after being left for one month.
（以下余白）
−鰐シー１−ｊ酸ニ
ー逼Ｇ誘表は−−ｌＬ」頁−メーカー
銀 環 上質紙 山陽国策パルプ■
セブンスター 上質紙 北越製紙■白 牡 丹
中質紙 本州製紙■東洋濾紙Ｎｏ４ ノン
サイズ紙 東洋濾紙■−善覧−２＝袈−
インク中の
℃鮭か、 及−一一−−刀
ｌ１Ｉ−２ウォーターイエロー６
３．８ｐｐ層３ チューガノールーフ
ァーストレッド３Ｂ ４．０ｐｐｍ４
カヤラスターコイスープルーＧＬ
３．６ｐｐｍ５ スペシャルブラック７９８
４ ２．３ｐｐｍ９翰工(Leaving space below) -Wani sea 1-j acid knee G invitation table--lL page - Manufacturer Gin Tamaki High quality paper Sanyo Kokusaku pulp■
Seven Stars High Quality Paper Hokuetsu Paper ■White Peony
Medium-quality paper Honshu Paper ■Toyo Roshi No. 4 Non-size paper Toyo Roshi No. 4 ■-Zenran-2=ke- The salmon in the ink, and the sword
l1I-2 Water Yellow 6
3.8pp layer 3 Chuganol Rufa Red 3B 4.0ppm4
Kayara Star Koi Soup Blue GL
3.6ppm5 Special Black 798
4 2.3ppm9 Kanko
Claims (2)
に含まれる燐の含有量を４ｐｐｍ以下に調整してあるこ
とを特徴とする記録液。(1) A recording liquid that is a liquid composition containing a water-soluble dye, the content of phosphorus contained in the composition being adjusted to 4 ppm or less.
録方式に使用する特許請求の範囲第（１）項に記載の記
録液。(2) The recording liquid according to claim (1), which is used in an inkjet recording method in which thermal energy is applied.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59234208A JPS61113673A (en) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | Recording liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59234208A JPS61113673A (en) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | Recording liquid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113673A true JPS61113673A (en) | 1986-05-31 |
| JPH0555555B2 JPH0555555B2 (en) | 1993-08-17 |
Family
ID=16967385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59234208A Granted JPS61113673A (en) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | Recording liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61113673A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06145569A (en) * | 1992-07-27 | 1994-05-24 | Kanebo Ltd | Ink for ink jet printing |
| US5380358A (en) * | 1992-07-31 | 1995-01-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink jet recording method using the same, and ink jet recording apparatus using the same |
| JPH08269378A (en) * | 1995-04-04 | 1996-10-15 | Fuji Xerox Co Ltd | Ink-jet recording ink and method for ink-jet recording |
| US7984566B2 (en) * | 2003-10-27 | 2011-07-26 | Staples Wesley A | System and method employing turbofan jet engine for drying bulk materials |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185366A (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-15 | Ricoh Co Ltd | Ink for ink jet recording |
| US4373954A (en) * | 1980-05-06 | 1983-02-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording liquid and method for producing the same |
-
1984
- 1984-11-08 JP JP59234208A patent/JPS61113673A/en active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4373954A (en) * | 1980-05-06 | 1983-02-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording liquid and method for producing the same |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0555555B2 (en) | 1993-08-17 |
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