JPS62192474A - Recording fluid - Google Patents

Recording fluid

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Publication number
JPS62192474A
JPS62192474A JP61032762A JP3276286A JPS62192474A JP S62192474 A JPS62192474 A JP S62192474A JP 61032762 A JP61032762 A JP 61032762A JP 3276286 A JP3276286 A JP 3276286A JP S62192474 A JPS62192474 A JP S62192474A
Authority
JP
Japan
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ink
recording
water
dye
inkjet
Prior art date
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Pending
Application number
JP61032762A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuko Suga
祐子 菅
Takeshi Sakaeda
栄田 毅
Katsuhiro Shirota
勝浩 城田
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Publication of JPS62192474A publication Critical patent/JPS62192474A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Abstract

PURPOSE:To obtain a magenta ink which gives a printed image having excellent resistance to water and light without using any specialty paper or carrying out an after-treatment, by using a specified dye as a recording agent for an ink. CONSTITUTION:This recording fluid contains at least one water-soluble dye of formula I or II. In the formulas, R1, R2, R3 and R4 are each H, -NHCONH2 or (CxH2xO)m(CyH2yO)nH (wherein x is 1-4, y is 1-4, m is 1-5 and n is 0-4); R1 and R2 may form a morpholino group when combined together with a nitrogen atom; R5 is halogen; R6 is H or a 1-2C alkyl group; and R7 is H or COOM (wherein M is an alkali metal, ammonium or an org. amine). The dye is particularly suitable for use as a recording agent of a recording fluid used in an ink jet recording system which is carried out by the action of thermal energy.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット方式あるいは万年筆やフェル
トペン等の筆記具により1紙、樹脂フィルム等の被記録
材に記録を行うための記録液(以下インクと称する)に
関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a recording liquid (hereinafter referred to as ink) for recording on a recording material such as a sheet of paper or a resin film using an inkjet method or a writing instrument such as a fountain pen or a felt-tip pen. (referred to as ).

(従来の技術) インクジェット記録方式は、種々のインク吐出方式によ
り、インク小滴(droplet)を形成し、それらの
1部若しくは全部を紙等の被記録材に付着させて記録を
行うものであり、このようなインクジェット記録方式に
使用するインクとしては、各種の水溶性の染料または顔
料を、水または水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶
解または分散さ姓たものが知られ、且つ使用されている
(Prior Art) The inkjet recording method forms ink droplets using various ink ejection methods, and performs recording by attaching some or all of them to a recording material such as paper. Inks used in such inkjet recording methods include those in which various water-soluble dyes or pigments are dissolved or dispersed in water or a liquid medium consisting of water and a water-soluble organic solvent. has been done.

また、万年筆、フェルトペン、ボールペン等の筆記具の
インクとしても上記と同様なインクが使用されている。
Further, inks similar to those described above are also used as inks for writing instruments such as fountain pens, felt pens, and ballpoint pens.

(発明が解決しようとしている問題点)上記の如き従来
のインクにおいては種々の性能が要求されるのは当然で
あるが、なかでも記録画像の安定性、特に耐水性や耐光
性は、重要な性能である。しかし、一般的にインクジェ
ット方式用インク、特に熱エネルギーを利用させて行う
インクジェット方式用インクに使用されている水溶性染
料は、特にマゼンタ系の水溶性染料は、インクとしての
熱的安定性を第一の性能に挙げているために、耐水性や
耐光性といった画像安定性を充分満足しうるちのではな
い、そこでこうした耐水性や耐光性を得るために、液媒
体側に種々の添加剤を添加したり、記録後に画像表面に
フィルムを積層するという後処理を施す事がなされてい
る。しかし、この用な方策ではコーザーに特殊な指定紙
の使用を義務付けたり、あるいはランニングコストが高
くつくといった理由でインクジェット方式の普及を妨げ
る1つの理由となっている。
(Problem to be solved by the invention) It is natural that conventional inks such as those mentioned above are required to have various performances, but the stability of recorded images, especially water resistance and light resistance, are particularly important. It's about performance. However, water-soluble dyes that are generally used in inkjet inks, especially inkjet inks that utilize thermal energy, especially magenta water-soluble dyes, have thermal stability as an ink. Since it is listed as one of the first performance, it is not possible to fully satisfy the image stability such as water resistance and light resistance.Therefore, in order to obtain such water resistance and light resistance, various additives are added to the liquid medium side. In some cases, after recording, a post-processing process is performed in which a film is laminated on the surface of the image. However, such measures require the use of specially designated paper for coaters, or increase running costs, which is one of the reasons that prevents the spread of inkjet methods.

(発明が解決しようとしている問題点)従って、水溶性
染料の主たる目的は上述の従来の技術の欠点を解決し、
特殊紙の使用壱後処理を行うことなく耐水性や耐光性の
優れた記録画像を与えるマゼンタインクを提供すること
である。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the main purpose of water-soluble dyes is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional technology,
To provide a magenta ink capable of producing recorded images with excellent water resistance and light resistance without post-treatment of special paper.

このような本発明の目的は、本発明者の鋭意検討の結果
、かかる目的に用いるインクに好適な染料を見出すこと
により達成された。
These objects of the present invention were achieved by the inventor's extensive studies and the discovery of a dye suitable for the ink used for this purpose.

(発明の開示) すなわち、本発明は、水溶性染料を含む記録液であって
、下記の一般式(A)または(B)で表わされる水溶性
染料の少なくとも1種以上を含有することを特徴とする
記録液である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention is a recording liquid containing a water-soluble dye, which is characterized by containing at least one kind of water-soluble dye represented by the following general formula (A) or (B). This is a recording liquid.

但し、上記式中のR1,R2,R3,R4は、水素原子
、−NHCONH2または CCx H2!0)ta  (Cy H2yO)n H
(!= 1〜4、y=1〜4、m=1〜5、n=0〜4
)を表し、R1,R2は共に窒素原子とモルホリノ基を
形成してもよい、R5は、ハロゲン原子を表し、R6は
水素原子または炭素数1〜2のアルキル基を表わし、R
7は水素原子またはC00M (Mは、アルカリ金属、
アンモニウムまたは有機アミン類を表す)を表わす。
However, R1, R2, R3, R4 in the above formula are hydrogen atoms, -NHCONH2 or CCx H2!0)ta (Cy H2yO)n H
(!= 1-4, y=1-4, m=1-5, n=0-4
), R1 and R2 may together form a morpholino group with a nitrogen atom, R5 represents a halogen atom, R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R
7 is a hydrogen atom or C00M (M is an alkali metal,
represents ammonium or organic amines).

次に本発明を更に詳細に説明すると、木発明者は、前述
の本発明の目的を達成すべく、インクの記録剤成分であ
る染料について詳細な研究を行ったところ、特定の染料
がインクの記録剤、特に熱エネルギーを利用して液滴を
飛翔させるインクジェット方式で使用するインクの記録
剤として好適であり、このような特定の染料をインクの
記録剤として採用することによって、インクジェット方
式で使用した場合において、吐出条件にマツチングした
液物性、長期保存安定性、被記録材に対するインク定着
性、画像の鮮明性、高濃度の画像、画像の耐光性、耐水
性その他の要求性情を満足するインクが得られることを
知見したものである。
Next, to explain the present invention in more detail, in order to achieve the above-mentioned object of the present invention, the inventor of the present invention conducted detailed research on dyes, which are recording agent components of ink, and discovered that certain dyes were found in ink. It is suitable as a recording agent, especially for ink used in an inkjet method that uses thermal energy to fly droplets, and by adopting such a specific dye as an ink recording agent, it can be used in an inkjet method. Ink that satisfies the liquid physical properties that match the ejection conditions, long-term storage stability, ink fixability to recording materials, image clarity, high-density images, image light resistance, water resistance, and other required properties. This is what we found out that it can be obtained.

本発明で使用し、主として本発明を特徴づける上記一般
式(A)または(B)で表わされる染料としては、上記
一般式(A)または(B)に包含される限り、いずれの
染料でもよいものであるが、特に好ましい具体例として
は例えば下記のものが挙げられる。
The dye represented by the above general formula (A) or (B) that is used in the present invention and mainly characterizes the present invention may be any dye as long as it is included in the above general formula (A) or (B). However, particularly preferred specific examples include the following.

具体例1 具体例2 具体例4 具体例5 具体例6 以上の如き、前記一般式(A)または(B)で表される
特定の染料をインクの記録剤として使用することによっ
て、粘度・表面張力等の物性値が適正範囲内にあり、微
細な吐出オリフィスを目詰まりさせず、十分に高い濃度
の記録画像を与え、保存中に物性値変化あるいは固形分
の析出を生じることなく、被記録材の種類を制限せずに
種々の被記録材に記録が行え、定着速度が大きく、特に
耐水性・耐光性および解像度の優れた画像を与えるイン
クが得られる。
Specific example 1 Specific example 2 Specific example 4 Specific example 5 Specific example 6 By using the specific dye represented by the general formula (A) or (B) as an ink recording agent, the viscosity and surface Physical properties such as tension are within appropriate ranges, do not clog the fine discharge orifice, provide recorded images with sufficiently high density, and do not cause changes in physical properties or precipitation of solids during storage. It is possible to obtain an ink that can perform recording on various recording materials without limiting the type of material, has a high fixing speed, and provides images with particularly excellent water resistance, light resistance, and resolution.

上述の染料の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性等に依存して決定されるが、一般にはイン
ク全重量に対して、重量パーセントで0.1〜20%、
好ましくは0.5〜15%、より好ましくは1〜10%
の範囲とされる。
The content of the above-mentioned dye is determined depending on the type of liquid medium component, the properties required of the ink, etc., but generally it is 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the ink.
Preferably 0.5-15%, more preferably 1-10%
The range of

該染料はもちろん単独で若しくは2種以上を組合せて、
あるいは該染料を必須成分としてこの他に他の直接染料
、酸性染料などの各種染料を併用して使用することがで
きる。
Of course, the dyes can be used alone or in combination of two or more,
Alternatively, the dye may be used as an essential component and various dyes such as other direct dyes and acid dyes may be used in combination.

本発明のインクに使用するのに好適な溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコ
ールを含有するものである。また、水としては、種々の
イオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用す
るのが好ましい。水と混合して使用される水溶性有機溶
剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、 5ec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル等の炭素数1〜4アルキルアルコール類;ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセ
トン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1゜2.6−ヘキサンドリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が2〜6側の炭素原子
を含むアルキレングリコール類;グリセリン;エチレン
グリコールメチル(またはエチル)エーテル、ジエチレ
ングリコールメチル(またはエチル)ニーチル、トリエ
チレングリコールモノメチル(またはエチル)エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;N−メ
チル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダ
ゾリジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機
溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチル(またはエチル
)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
が好ましいものである。
A suitable solvent for use in the ink of the present invention is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and particularly preferred is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, which is a water-soluble organic solvent. It contains polyhydric alcohol, which has the effect of preventing ink from drying, as a solvent. Further, as water, it is preferable to use deionized water rather than ordinary water containing various ions. Examples of water-soluble organic solvents used in combination with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 5ec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol Class: Alkylene glycols in which the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1゜2.6-hexandriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc. Glycerin; Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) nityl, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred.

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイ
ンクの全重量に対して重量%で5〜95重量%、好まし
くは10〜80重量%、より好ましくは20〜50重量
%の範囲である。
The content of the water-soluble organic solvent in the ink is generally in the range of 5 to 95% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 50% by weight based on the total weight of the ink. be.

このときの水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組
成あるいは所望されるインクの特性に依存して広い範囲
で決定されるが、インク全重量中で一般にio〜90%
、好ましくは10〜70%2より好ましくは20〜70
%を占める範囲内とされる。
The water content at this time is determined within a wide range depending on the type of solvent component, its composition, and the desired characteristics of the ink, but it generally accounts for io to 90% of the total weight of the ink.
, preferably 10-70%2, more preferably 20-70%
%.

この様な成分から調合される本発明のインクは、それ自
体で記録特性(信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性)保存安定性、被記録材への定着性、あるいは記
録画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスの
とれた優れたものである。そしてこの様な特性を更に改
良するために、従来から知られている各種添加剤を更に
添加含有せしめてもよい。
The ink of the present invention, which is formulated from such components, has excellent recording properties (signal response, stability of droplet formation, ejection stability, long-term continuous recording, ejection after a long recording pause). Stability) Storage stability, fixability to recording materials, light resistance, weather resistance, water resistance, etc. of recorded images are all well-balanced and excellent. In order to further improve such properties, various conventionally known additives may be further added and contained.

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤;カチオン、アニオンあるいはノニ
オン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の表面張力調整剤;緩衝液によるpH
jjl整剤、防カビ剤等を挙げることができる。
For example, viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, celluloses, and water-soluble resins; various cationic, anionic, or nonionic surfactants; surface tension modifiers such as jetanolamine and triethanolamine; and pH adjustment using buffer solutions.
Examples include antifungal agents, antifungal agents, and the like.

また、インクを帯電するタイプのインクジェット方式に
使用されるインクを調合するためには、塩化リチウム、
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。
In addition, in order to prepare ink used for inkjet methods that charge the ink, lithium chloride,
A resistivity adjuster such as inorganic salts such as ammonium chloride and sodium chloride is added.

尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値(例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等)が調
整されることもある。
Note that when applied to an inkjet system in which ink is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.

以上の如き本発明のインクは、種々の筆記具、記録器具
等による記録用インクとして有用なものであり、インク
ジェット用、特に熱エネルギーによって液滴を飛翔させ
るインクジェット方式用のインクとして有用である。
The ink of the present invention as described above is useful as a recording ink for various writing instruments, recording instruments, etc., and is useful as an ink for inkjet use, particularly for inkjet systems in which droplets are ejected using thermal energy.

1例としてのインクジェット方式について説明すると、
インクジェット方式は、インクをノズルより効果的に離
脱させて、射程体である被記録材にインクを付与し得る
方式であれば、いかなる方式でもよく、それらの方式の
代表的なものは、例えば、アイイーイーイー トランス
 アクションズ オン インダストリー アプリケーシ
ョンズ(IEEE   Trans  actions
  on   Ir+dustry   Applic
ations)  VoljA−13、No、1 (1
977年2.3月号)、日経エレクトロニクスの197
6年4月19日号、1973年1月29日号、1974
年5月8日号および1985年2月11日号に記載され
ている。これらに記載の方式は、本発明のインクの使用
に好適なものであり、その幾つかを説明すると、先ず静
電吸引方式があり、この方式では、ノズルとノズルの数
mm前方に置いた加速電極との間に強電界を与えて、ノ
ズルよりインクを粒子化して次々に引出し、引出したイ
ンクが偏向電極間を飛翔する間に情報信号を偏向電極に
与えて記録する方式と、インク粒子を偏向することなく
、情報信号に対応してインク粒子を噴射する方式とがあ
り、いずれも本発明のインクに有効である。
To explain the inkjet method as an example,
The inkjet method may be any method as long as it can effectively remove the ink from the nozzle and apply the ink to the recording material, which is a projectile. Typical examples of these methods include, for example: IEEE Trans actions on Industry Applications
on Ir+dustry Applic
ations) VoljA-13, No. 1 (1
February/March 977 issue), Nikkei Electronics 197
April 19, 1973 issue, January 29, 1973 issue, 1974
Published in the May 8, 1985 issue and the February 11, 1985 issue. The methods described above are suitable for use with the ink of the present invention.To explain some of them, there is an electrostatic suction method.In this method, a nozzle and an accelerated There is a method in which a strong electric field is applied between the ink particles and the nozzle, and the ink is drawn out one after another from the nozzle, and an information signal is given to the deflection electrodes while the drawn ink flies between the deflection electrodes to record the ink particles. There is a method of ejecting ink droplets in response to an information signal without deflection, and either method is effective for the ink of the present invention.

第2の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴は、従来並
みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができる
The second method is to forcibly eject minute ink particles by applying high pressure to the ink with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator. At the same time as the injection, it is charged according to the information signal. When the charged ink particles pass between the deflection electrode plates, they are deflected according to the amount of charge. Another method using this method is called the microdot inkjet method. In this method, ink pressure and excitation conditions are kept within a certain range of appropriate values, and two types of ink droplets, large and small, are ejected from the nozzle tip. Only small and medium-sized droplets are generated and used for recording. The feature of this method is that it is possible to obtain a group of minute droplets even with a conventionally large nozzle diameter.

第3の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。
A third method is a piezo element method, in which a piezo element is used as a pressure means for applying pressure to the ink, rather than a mechanical means such as a pump as in other methods. This method applies an electric signal to a piezo element to cause mechanical displacement, thereby applying pressure to the ink and ejecting it from a nozzle.

特に本発明のインクは、特開昭54−51837号公報
に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けた
インクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作
用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジ
ェット方式に有効に使用することができる。
In particular, the ink of the present invention is produced by a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-51837, in which the ink undergoes a rapid volume change when subjected to the action of thermal energy, and the acting force caused by this change in state causes the ink to be drawn into the nozzle. It can be effectively used in an inkjet method in which the ink is ejected from the inkjet method.

以上の如き本発明のインクは、その記録剤として特定の
染料を採用したことにより、一般的記録用のインクとし
て勿論、特にインクジェット方式に使用するインクとし
て、優れた長期保存安定性、吐出安定性、吐出応答性等
の記録特性を有するとともに被記録材に付与されること
によって。
Since the ink of the present invention as described above employs a specific dye as its recording agent, it has excellent long-term storage stability and ejection stability, not only as an ink for general recording, but also as an ink for use in inkjet systems in particular. , by having recording characteristics such as ejection responsiveness and being applied to the recording material.

優れたインク定着性を示し、特に耐光性、耐水性、鮮明
性、解像性等に優れた記録画像を与えるものである。
It exhibits excellent ink fixing properties and provides recorded images particularly excellent in light fastness, water resistance, sharpness, resolution, etc.

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、文中、部または%とあるのは特に断りのない限り重量
基準である。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the text, parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

実施例1 具体例(1)の染料          4部ジエチレ
ングリコール       25部イオン交換水   
        71部上記組成物を容器の中で充分混
合溶解し、孔径0.45gmのテフロンフィルターで加
圧濾過した後、真空ポンプを用いて脱気処理し本発明の
インクとした。得られたインクを用いて、記録ヘッド内
のインクにエネルギーを与えて液滴を発生させ、記録を
行うオンデマンドタイプのマルチヘッド(吐出オリフィ
ス径35gm、発熱抵抗体抵抗値150Ω、駆動電圧3
0V、周波数2K)1z)を有する記録装置により、下
記の(TI )〜(T5)の検討を行ったところ、いず
れも良好な結果を得た。
Example 1 Dye of specific example (1) 4 parts diethylene glycol 25 parts ion exchange water
71 parts The above composition was thoroughly mixed and dissolved in a container, filtered under pressure through a Teflon filter with a pore size of 0.45 gm, and then degassed using a vacuum pump to obtain the ink of the present invention. Using the obtained ink, energy is given to the ink in the recording head to generate droplets to perform recording.On-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35gm, heating resistor resistance value 150Ω, drive voltage 3
When the following (TI) to (T5) were investigated using a recording device having a voltage of 0V and a frequency of 2K)1z), good results were obtained in all cases.

(T1)インクの長期保存性;インクをプラスチックフ
ィルムの袋に密閉し、−30℃と60℃で6力月間保存
した後でも不溶分の析出は認められず、液の物性や色調
にも変化がなかった。
(T1) Long-term storage stability of ink: Even after sealing the ink in a plastic film bag and storing it at -30°C and 60°C for 6 months, no precipitation of insoluble matter was observed, and there was no change in the physical properties or color tone of the liquid. There was no.

(T2)吐出安定性;室温、5℃、40℃の雰囲気中で
それぞれ24時間の連続吐出を行ったが、いずれの条件
でも終始安定した高品質の記録が行えた。
(T2) Ejection stability: Continuous ejection was performed for 24 hours in an atmosphere of room temperature, 5° C., and 40° C. Under all conditions, stable high-quality recording was possible from beginning to end.

(T3)吐出応答性;2秒毎の間欠吐出と2力月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰まりがなく、安定で均一に記録された。
(T3) Ejection response: Intermittent ejection every 2 seconds and ejection after being left for 2 months were investigated, and in both cases, there was no clogging at the orifice tip, and stable and uniform recording was achieved.

(T4)記録画像の品質;下表の被記録材に記録された
画像は濃度が高く鮮明であった。室内光に6力月さらし
たのちの濃度の低下率は1%以下であり、また、水中に
1分間浸した場合、画像の滲みは極めてわずかであった
・ (T5)各種被記録材に対する定着性;下表に記載の被
記録材に印字し15秒後の印字部を指でこすり、画像ず
れ・滲みの有無を判定した。いずれも画像ずれ・滲み等
がなく優れた定着性を示し銀    環 上 質 紙 
山場国策パルプ■セブンスター 上 買 紙 北越製紙
■白 牡 丹中 質紙本州製紙■ 東洋濾紙No4  ノンサイズ紙 東 洋 瀘 紙■実
施例2 具体例(2)の染料          2部ジエチレ
ングリコール       21部N−メチル−2−ピ
ロリドン    15部水             
         62部実施例1と同様にして上記の
組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のインク
に熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオン
デマンドタイプのマルチヘッド(吐出オリフィス径35
ルm、発熱抵抗体抵抗値150Ω、駆動電圧30V、周
波数2KHz)を有する記録装置を用いて実施例1と同
様に(TI )〜(T5)の検討を行ったが、全ての検
討実験において優れた結果を得た。
(T4) Quality of recorded images: The images recorded on the recording materials shown in the table below had high density and were clear. After being exposed to indoor light for 6 months, the density reduction rate was less than 1%, and when immersed in water for 1 minute, there was very little blurring of the image. (T5) Fixation on various recording materials Quality: After printing on the recording materials shown in the table below, the printed area was rubbed with a finger after 15 seconds, and the presence or absence of image shift and bleeding was determined. All of them have excellent fixing properties with no image shifting or bleeding, and are made of silver-plated high-quality paper.
Yamaba Kokusaku Pulp ■Seven Star Paper Hokuetsu Paper ■White Botanchu Pawn Paper Honshu Paper ■Toyo Roshi No. 4 Non-size Paper Toyo Roki Paper■Example 2 Dye of Example (2) 2 parts diethylene glycol 21 parts N-methyl -2-pyrrolidone 15 parts water
62 copies The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35
In the same manner as in Example 1, (TI) to (T5) were investigated using a recording device with a heating resistor resistance of 150 Ω, a driving voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz. We obtained the following results.

実施例3 具体例(4)染料           5部エチレン
グリコール        20部1.3−ジメチル−
2−イミダゾリジノン30部 水                      45
部実施例1と同様にして上記の組成の本発明のインクを
調製し、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて
液滴を発生させ記録を行うオンデマンドタイプのマルチ
ヘッド(吐出オリフィス径35gm、発熱抵抗体抵抗値
150Ω、駆動電圧30V、周波数2KHz)を有する
記録装置を用いて実施例1と同様に(T1)〜(T5)
の検討を行ったが、全ての検討実験において優れた結果
を得た。
Example 3 Specific example (4) Dye 5 parts ethylene glycol 20 parts 1,3-dimethyl-
2-imidazolidinone 30 parts water 45
The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter: 35 g) that performs recording by applying thermal energy to the ink in the recording head to generate droplets. (T1) to (T5) in the same manner as in Example 1 using a recording device having a heating resistor resistance value of 150 Ω, a driving voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz.
We conducted a study on this, and obtained excellent results in all the study experiments.

実施例4 具体例(6)染料           3部ジエチレ
ングリコール七ツメチルエーテル30部 水                      67
部実施例1と同様にして上記の組成の本発明のインクを
調製し、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて
液滴を発生させ記録を行うオンデマンドタイプのマルチ
ヘッド(吐出オリフィス径35トm、発熱抵抗体抵抗値
150Ω、駆動電圧30V、周波数2KHz)を有する
記録装置を用いて実施例1と同様に(T1)〜(T5)
の検討を行ったが、全ての検討実験において優れた結果
を得た。
Example 4 Specific example (6) Dye 3 parts diethylene glycol 7 parts methyl ether 30 parts Water 67
The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (with an ejection orifice diameter of 35 (T1) to (T5) in the same manner as in Example 1 using a recording device having a heating resistor resistance of 150 Ω, a driving voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz).
We conducted a study on this, and obtained excellent results in all the study experiments.

以上説明した通り、本発明のインクを用いることにより
As explained above, by using the ink of the present invention.

(1)液の長期保存安定性、特に熱的安定性が良好で、
吐出口の目詰まりを起こしにくい。
(1) The liquid has good long-term storage stability, especially thermal stability,
Less likely to cause clogging of the discharge port.

(2)温度や駆動条件の変動に対して、安定吐出の70
−ワンスが広い。
(2) Stable discharge of 70°C against fluctuations in temperature and driving conditions
- Once is wide.

(3)被記録材への定着が速く、画像は鮮明である。(3) Fixation on the recording material is fast and the image is clear.

(4)印字物の耐水性・耐光性が良好である。(4) The printed matter has good water resistance and light resistance.

(5)インクの安全性が高く、周辺材料(容器シール材
等)を侵さない。
(5) The ink is highly safe and does not attack surrounding materials (container sealing materials, etc.).

等の利点がある。There are advantages such as

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)水溶性染料を含む記録液であって、下記の一般式
(A)または(B)で表わされる水溶性染料の少なくと
も1種以上を含有することを特徴とする記録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼(A) ▲数式、化学式、表等があります▼(B) (但し、上記式中のR1、R2、R3、R4は、水素原
子、−NHCONH2または (C_xH2_xO)_m(C_yH2_yO)_nH
(x=1〜4、y=1〜4、m=1〜5、n=0〜4)
を表し、R1、R2は共に窒素原子とモルホリノ基を形
成してもよい、R5は、ハロゲン原子を表し、R6は水
素原子または炭素数1〜2のアルキル基を表わし、R7
は、水素原子またはCOOM(Mは、アルカリ金属、ア
ンモニウムまたは有機アミン類を表わす)を表わす。)
(1) A recording liquid containing a water-soluble dye, which is characterized by containing at least one type of water-soluble dye represented by the following general formula (A) or (B). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(A) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(B) (However, R1, R2, R3, R4 in the above formula are hydrogen atoms, -NHCONH2 or (C_xH2_xO )_m(C_yH2_yO)_nH
(x=1-4, y=1-4, m=1-5, n=0-4)
, R1 and R2 may together form a morpholino group with a nitrogen atom, R5 represents a halogen atom, R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R7
represents a hydrogen atom or COOM (M represents an alkali metal, ammonium or organic amine). )
(2)熱エネルギーを作用させて行うインクジェット記
録方式に使用する特許請求の範囲第(1)項に記載の記
録液。
(2) The recording liquid according to claim (1), which is used in an inkjet recording method in which thermal energy is applied.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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WO2006120383A3 (en) * 2005-05-06 2007-03-29 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Magenta dyes and their use in ink jet printing
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