JPS62190272A - Recording liquid - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規な記録液（以下インクという）に関し、特
にインクを記録ヘッドに設けられた微細な吐出「１（吐
出オリフィス）から吐出させ、液滴として飛翔させて記
録を行う方式に適したインクに関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a new recording liquid (hereinafter referred to as ink), and in particular to a novel recording liquid (hereinafter referred to as ink), in which ink is ejected from a fine ejection orifice provided in a recording head. The present invention relates to an ink suitable for a method of recording by flying droplets.
（従来の技術）
従来から紙等の被記録材に記録を行う筆記具（万年筆・
フェルトペン笠）には、インクとじて各種の染料を水ま
たはその他の有機溶剤に溶解せしめたものが使用されて
いる。(Prior art) Writing instruments (fountain pens,
The ink used in felt-tip pens is made by dissolving various dyes in water or other organic solvents.
またピエゾ振動子による振動あるいは高゛屯圧印加によ
る静電引力等により、記録ヘッド内のインクを吐出オリ
フィスから吐出させて記録を行う所謂インクジェット方
式においても、各種染ネ゛Ｉを水または有機溶剤等に溶
解したインクが使用されている。しかし一般の万年ｆｆ
−フェルトペンの様な文旦用インクに比べるとインクジ
ェット用インクは、多くの特性で一層ｖｉｌ富な条件が
要求される。Furthermore, in the so-called inkjet method, in which recording is performed by ejecting ink in the recording head from an ejection orifice using vibrations caused by a piezo vibrator or electrostatic attraction caused by applying high pressure, various dyes I are mixed with water or an organic solvent. Ink dissolved in etc. is used. However, general ff
- Compared to pomegranate inks such as felt-tip pens, inkjet inks require more vil-rich conditions in many properties.
この様なインクジェット方式は、いわゆるインクと称さ
れるインクの液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ ）を飛翔させ、こ
れを被記録材に付着させて記録を行うものである。かか
るインクは、記録剤（２−ネ゛１または顔才゛Ｉが用い
られる）およびこれを溶解または分散する液媒体（木ま
たは各種有機溶剤あるいはこれらの混合物が用いられる
）をノ、（本市成分とし、また必要に応じて各種添加剤
が添加されている−０（発明が解決しようとしている問
題点）従来、このｈ？のインクとして、例えば、特公昭
５０−８３６．１号公報、１公１１１′ｌ ５１−４０
４８４をン公報、特公昭５２−１３１２６号公報、特公
昭５２−１３１２７ｒ、７公報、特開＋１？＋５０−９
５００８リー公報に示される様に各種染ネ′ｌまたは顔
料を水系または非水系溶媒に溶解または分散させたもの
が知られている。この種のインクの好ましい条件として
は
（１）吐出条件（圧１［素子の駆動１ｕ圧、駆動周波数
、オリフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマツチ
ングした液物性（粘度、表面張力、電導度等）を有して
いること、
（２）長期保存に対して安定で、微細な吐出口や毛細孔
の口詰まりを起こさないこと、
（３）被記録材（紙、フィルム等）に対して定７□が速
くドツトの周辺が滑らかで滲みの小さいこと１、
（４）印字された画像の色調が＃！′Ｆすｊで濃度が高
いこと、
（５）印字された画像の耐水性・耐光性等の堅牢度が優
れていること、
（６）インク周辺材ネ１（容器、連結チューブ、シール
材等）を侵さないこと、
（７）臭気、毒性、引火性等の安全性に優れたものであ
ること、
等が挙げられる。Such an inkjet method performs recording by ejecting ink droplets called ink and making them adhere to a recording material. Such ink consists of a recording agent (2-Ne1 or Ganzai-I is used) and a liquid medium for dissolving or dispersing it (wood or various organic solvents or mixtures thereof are used). Components and various additives are added as necessary. Public 111'l 51-40
484, Japanese Patent Publication No. 52-13126, Japanese Patent Publication No. 52-13127r, Japanese Patent Publication No. 7, Japanese Patent Application Publication +1? +50-9
As shown in 5008 Lee Publication, various dyes or pigments are dissolved or dispersed in aqueous or non-aqueous solvents. The preferred conditions for this type of ink are (1) liquid physical properties (viscosity, surface tension, electrical conductivity, (2) Stable for long-term storage and does not cause clogging of minute discharge ports or capillary pores; (3) Compatible with recording materials (paper, film, etc.) 7□ is fast, the dot periphery is smooth, and there is little blurring. 1. (4) The color tone of the printed image is #! (5) The printed image must have excellent fastness such as water resistance and light resistance; (6) Ink surrounding materials (containers, connecting tubes, sealing materials, etc.) (7) It must have excellent safety characteristics such as odor, toxicity, and flammability.
Ｆ記の様な諸性性を同時に満足させることは相当に困難
である。前記した従来枝術は、この点で不満足なもので
あった。It is extremely difficult to simultaneously satisfy the various characteristics listed in F. The conventional branch technique described above was unsatisfactory in this respect.
かかる目的の記録に適用するインクは基本的に染料とそ
の液媒体とから組成されるものであるので、」−記のイ
ンク特性は染料固有の性質に左右されるところが大きい
、従って、インクが［−記特性を具備するように染料を
選択することは、かかる枝術分野において極めて重要な
枝術である。Since the ink used for such recording purposes is basically composed of a dye and its liquid medium, the characteristics of the ink described above are largely influenced by the inherent properties of the dye. - Selection of dyes having the above-mentioned properties is an extremely important technique in this field.
かくして本発明は、鋭意検Ａｉｆの結果、かかる目的に
用いるインクに好適な染料を見出すことにより完成され
たものである。Thus, the present invention was completed by discovering a dye suitable for the ink used for this purpose as a result of extensive research.
（発明の開示）
即ち、本発明は、記録像を形成する成分である記録剤、
この記録剤を溶解または分散する為の液媒体を含むイン
クにおいて、記録剤として下記の一般式（Ａ）で表され
る染料の少なくとも１種が含有されていることを特徴と
するインクである。(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides a recording agent that is a component for forming a recorded image,
The ink includes a liquid medium for dissolving or dispersing the recording agent, and is characterized by containing at least one dye represented by the following general formula (A) as the recording agent.
但し、Ｌ記式中のＱｌ 、Ｑ２およびＱ３は、夫々ハロ
ゲン原子、スルホン酸基、カルボキシル基、（、アミン
基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ア
セチルアミ７基、−Ｎ）ＩｃＯＯ）ｌ、からなる群から
選らばれる基で置換されてもよいベンゼン環またはナフ
タレン環をを示し、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはヒ
ドロキシエチル基を示し、Ｍはニッケル、コバルト、銅
またはクロムのいずれかを示し、分子中のスルホン酸基
とカルボキシル基は、アルカリ金属、アンモニアおよび
４１機アミンからなる群から選ばれる１１１基のいずれ
か一種と造塩している。However, Ql, Q2 and Q3 in the L notation are each a halogen atom, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amine group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an acetylamide group, -N)IcOO) R1 and R2 represent a hydrogen atom or a hydroxyethyl group, and M represents either nickel, cobalt, copper or chromium. The sulfonic acid group and carboxyl group in the molecule are salt-formed with any one of 111 groups selected from the group consisting of alkali metals, ammonia, and 41-unit amines.
次に本発明を更に詳細に説明すると１本発明名は、前述
の本発明の目的を達成すべく、インクの記録剤成分であ
る染＃Ｉについて詳細な研究を行ったところ、特定の金
属錯に１２染料がインクの記録剤、特にインクジェット
方式で使用するインクの記録剤として好適であり、この
ような特定の金属錯塩染料をインクの記録剤として採用
することによって、インクジェット方式で井使用した場
合において、吐出条件にマツチングした液物性、長期保
存安定性、被記録材に対するインク定着性、画像の酊り
］性、高濃度の画像、画像の耐光性、耐水性その他の要
求性能を満足するインクが得られることを知見したもの
である。Next, the present invention will be explained in more detail. 1. In order to achieve the above-mentioned object of the present invention, detailed research was conducted on Dye #I, which is a recording agent component of ink, and a specific metal complex was discovered. 12 dyes are suitable as ink recording agents, especially ink recording agents used in inkjet systems, and by employing such specific metal complex dyes as ink recording agents, when used in inkjet systems. Ink that satisfies required performance such as liquid physical properties that match the ejection conditions, long-term storage stability, ink fixability to recording materials, image stiffness, high-density images, image light resistance, water resistance, etc. This is what we found out that it can be obtained.
本発明で使用し、主として本発明を４１ｆ徴づける上記
一般式（Ａ）で表される染料としては、上記−・般式（
Ａ）に包含される限り、いずれの染料でもよいものであ
るが、特に好ましい具体例としては例えば下記のものが
挙げられる。The dye represented by the above general formula (A) used in the present invention and which mainly characterizes the present invention as 41f is the dye represented by the above general formula (A).
Any dye may be used as long as it is included in A), but particularly preferred examples include the following.
例Δ」し色物」□
桝ｊゴ１１物ｊ
例ｍυ直Ｕ
伝ａ匹旦
仁兄」２℃匿朋
努ｊ」−℃匹訂
桝ａ敷訃
努Ｕ医釘
件正Ｕ匹匹
伝ｊ」ＪΣ医■
°凱元」Δν医並
以北の如き、前記一般式（Ａ）で表される特定の染料を
インクの記録剤として使用することによって、粘度・表
面張力等の物性値が適正範囲内にあり、微細な吐出オリ
フィスを目詰まりさせず、十分に高い濃度の記録画像を
与え、保存中に物性値変化あるいは固形分の析出を生じ
ることなく、被記録材の種類を制限せずに種々の部材に
記録が行え、定着速度が大きく、耐水性ｅ耐光性・耐摩
耗性および解像度の優れた画像を与えるインクが得られ
る。Example Δ "Shiiromono" □ square j Go11 thing j Example mυ Nao U den a pet brother " 2℃ 朋朋 j " - ℃ correction square a Shiki Tsutomu U doctor nail case Sho U animal den j By using a specific dye represented by the general formula (A) as an ink recording agent, physical properties such as viscosity and surface tension can be maintained at appropriate levels. within the range, does not clog the fine discharge orifice, provides a recorded image with sufficiently high density, does not cause changes in physical properties or precipitation of solids during storage, and does not limit the type of recording material. It is possible to obtain an ink that can be recorded on various materials, has a high fixing speed, and provides images with excellent water resistance, light resistance, abrasion resistance, and resolution.
一ヒ述の染料の含有昂は、液媒体成分の種類、インクに
要求される特性等に依存して決定されるが、一般にはイ
ンク全型部−に対して、重湯パーセントで０．１〜２０
％、好ましくは０．５〜１５％、より好ましくは１〜１
０％の範囲とされる。The content of the dye mentioned above is determined depending on the type of liquid medium components, the characteristics required of the ink, etc., but generally it is 0.1 to 0.1 to 0.1% of the heavy water content with respect to the entire ink mold. 20
%, preferably 0.5-15%, more preferably 1-1
The range is 0%.
該染料はもちろん単独で若しくは２種以上を組合せて、
あるいは該染料を必須成分としてこの他に他の直接染料
、酸性染料などの各種染料を併用して使用することがで
きる。Of course, the dyes can be used alone or in combination of two or more,
Alternatively, the dye may be used as an essential component and various dyes such as other direct dyes and acid dyes may be used in combination.
本発明のインクに使用するのに好適な溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤とに合溶奴であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾仔防１１ユ効果を有する多価ア
ルコールを含イＪするものである。また、水としては、
種々のイオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を
使用するのが好ましい、水と混合して使用される水溶性
有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、 ５ｅｃ−ブチルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール。A suitable solvent for use in the ink of the present invention is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and a particularly suitable solvent is a solvent that is soluble in water and a water-soluble organic solvent, and is a water-soluble solvent. The ink contains polyhydric alcohol, which has an effect of preventing ink from drying out, as an organic solvent. Also, as water,
It is preferable to use deionized water rather than ordinary water containing various ions. Examples of water-soluble organic solvents used in combination with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, Isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 5ec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol.
イソブチルアルコール等の炭素数１〜４アルキルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類：アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトアルコール類：テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレンゲリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１゜２．６
−ヘキサンドリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
クリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が
２〜６個の）焚素原子を含むアルキレングリコール類；
グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエチル
）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（ま
たはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキ
ルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．３−
ジメチル−２−イミダソリジノン客が挙げられる。これ
らの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコ
ール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノ
メチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの
低級アルキルエーテル
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有ｂ１は、−・般に
はインクの全型１，Ｘに対して屯ｈｉ−％で５〜９５毛
早％、好ましくは１０〜８０重品−％、より好ましくは
２０〜５０屯♀二％の範囲である。Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. Polyalkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1°2.6
- alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as hexandriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol;
Glycerin; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1.3 −
Examples include dimethyl-2-imida solidinone. Among these many water-soluble organic solvents, the content b1 of the above-mentioned water-soluble organic solvent in the lower alkyl ether ink of polyhydric alcohol such as diethylene glycol and polyhydric alcohol such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether is -・Generally, the tonne hi% is in the range of 5 to 95%, preferably 10 to 80%, and more preferably 20 to 50% 2%, based on the total type 1,X of the ink. .
このときの木の含有には、−［ユ記溶剤成分の種類、そ
の組成或いは所望されるインクの特性に依存して広い範
囲で決定されるが、インク全型社中で一般に１０〜９０
％、奸才しくは１０〜７０％、より好ましくは２０〜７
０％を占める範囲内とされる。The wood content at this time is determined over a wide range depending on the type of solvent component, its composition, and the desired properties of the ink, but is generally 10 to 90% in all ink types.
%, preferably 10-70%, more preferably 20-7
It is considered to be within the range that accounts for 0%.
この様な成分から調合される本発明のインクは，それ自
体で記録特性（信号応答性，液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性）保存安定性、被記録材への定着性，或いは記録
画像の耐光性、耐候性，耐水性等いずれもバランスのと
れた優れたものである．そしてこの様な特性を更に改良
する為に、従来から知られている各種添加剤を丈に添加
含イＪせしめてもよい。The ink of the present invention, which is formulated from such components, has excellent recording properties (signal response, stability of droplet formation, ejection stability, long-term continuous recording performance, and ejection after a long recording pause) by itself. Stability) Storage stability, adhesion to recording materials, and light resistance, weather resistance, and water resistance of recorded images are all well-balanced. In order to further improve such properties, various conventionally known additives may be added.
例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤：カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤：緩衝液によるｐＨ調
整剤，防カビ剤等を挙げることができる。For example, viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, cellulose, and water-soluble resins; various cationic, anionic, or nonionic surfactants; surface tension modifiers such as jetanolamine and triethanolamine; pH modifiers using buffer solutions; Antifungal agents and the like can be mentioned.
また、インクを帯電するタイプのインクジェット方式に
使用されるインクを調合する為には、塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵
抗調整剤が添加される。Further, in order to prepare ink used in an inkjet system that charges the ink, a resistivity adjuster such as inorganic salts such as lithium chloride, ammonium chloride, and sodium chloride is added.
尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、ｆ８膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある。Note that when applied to an inkjet system in which ink is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, f8 expansion coefficient, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.
以ヒの如き本発明のインクは、種々の筆記旦、記録器具
等による記録用インクとして有用なものであり、特にイ
ンクジェット用のインクとして有用である。The ink of the present invention as described below is useful as a recording ink for various writing devices, recording devices, etc., and is particularly useful as an inkjet ink.
好ましい１例としてインクジェット方式の場合を説明す
ると、このインクジェット方式は、インクをノズルより
効果的に離脱させて，射程体である被記録材にインクを
付与し得る方式であれば、いかなる方式でもよく、それ
らの方式の代表的なものは、例えば、アイイーイーイー
トランス アクションズ オン インダストリー ア
プリケージ、７ズ（ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ ａｃｔｉ
ｏｎｓ ｏｎＩｎｄｕｓｔｒｙ Ａｐｐｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ） Ｖｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎｏ、１（［
１７７年２．３月号）、Ｉ］経エレクトロニクスの１９
７６年４月１８日号、１９７３年１月２９［１号および
１９７４年５月 ６Ｆ１号に記載されている。これらに
記・１表の方式は、本発明のインクの使用に好適なもの
であり、その幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式が
あり、この方式では、ノズルとノズルの数■１」方に置
いた加速′心棒との間に強電界を与えて、ノズルよりイ
ンクを粒子化して次々に引出し、引出したインクが偏向
電極間を飛翔する間に情報信号を偏向電極にグーえて記
録する方式と、インク粒子を偏向することなく、情報信
号に対応してインク粒子を噴射する方式とがあり、いず
れも本発明のインクに有効である。Taking the case of an inkjet method as a preferable example, this inkjet method may be any method as long as it can effectively separate the ink from the nozzle and apply the ink to the recording material that is the projectile. , representative ones of those methods are, for example, IEEE Trans Actions on Industry Applications, 7s (IEEE Trans Acti.
ons onIndustry Application
ions) Vol, JA-13, No. 1 ([
February/March 177 issue), I] Economic Electronics 19
It is described in the April 18, 1976 issue, January 29, 1973 [No. 1], and May 1974, No. 6F1. The methods listed in Table 1 are suitable for use with the ink of the present invention.To explain some of them, there is an electrostatic suction method.In this method, the number of nozzles and nozzles is 1. A strong electric field is applied between the accelerator and the accelerator rod placed on the opposite side, and the ink is turned into particles and drawn out one after another from the nozzle, and while the drawn ink flies between the deflection electrodes, an information signal is recorded on the deflection electrodes. There is a method in which ink particles are ejected in response to an information signal without deflecting the ink particles, and both are effective for the ink of the present invention.
第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯１１ｉ、させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間
を通過する際、帯電；１１に応じて偏向される。この方
式を利用した別の方式としてマイクロ］・ットインクジ
ェット方式と称される方式もあり、この方式では、イン
ク圧力、励振条ヂＩをある範囲の適正（Ｉｆｆに保ち、
ノズル先端より大小二種類のインク液滴を発生し、この
中小径液滴のみを記録により利用するものである。この
方式の特徴は、従来並みの太いノズル１１径でも微少液
滴群を１１多ることができる。The second method is to forcibly eject minute ink particles by applying high pressure to the ink with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator. Simultaneously with the injection, the band 11i is activated in response to the information signal. When the charged ink particles pass between the deflection electrode plates, they are deflected according to the charge. There is another method using this method called the micro-inkjet method. In this method, the ink pressure and excitation line I are kept within a certain range of appropriate values (Iff,
Two types of ink droplets, large and small, are generated from the tip of the nozzle, and only the small and medium-sized droplets are used for recording. A feature of this method is that even with a nozzle 11 having a diameter as large as that of the conventional method, the number of micro droplet groups can be increased by 11.
第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号をグーえて機械的変位を生じさせる
ことにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させ
る方式である。A third method is a piezo element method, in which a piezo element is used as a pressure means for applying pressure to the ink, rather than a mechanical means such as a pump as in other methods. This method applies electrical signals to the piezo element to cause mechanical displacement, thereby applying pressure to the ink and ejecting it from the nozzle.
また、特開昭５４−５１８３７号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。In addition, an inkjet method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-51837, in which ink subjected to the action of thermal energy undergoes a sudden change in volume, and the acting force due to this state change causes the ink to be ejected from a nozzle. can also be used effectively.
以ヒの如き本発明のインクは、その記録剤として特定の
金Ｆ！錯塩染料を採用したことにより、一般的記録用の
インクとして勿論、特にインクジェット方式に使用する
インクとして、優れた長期保存安定性、吐出安定性、吐
出応答性等の記録特性を有するとともに被記録材に付午
されることによって、優れたインク定着性を示し、耐光
性。The ink of the present invention as described below contains specific gold F! as its recording agent. By using complex salt dyes, it has excellent recording properties such as long-term storage stability, ejection stability, and ejection response, making it suitable not only for general recording inks, but also for inkjet systems in particular, as well as for recording materials. Shows excellent ink fixing properties and light resistance when exposed to water.
耐水性、鮮明性、解像性等に優れた記録画像を与。Provides recorded images with excellent water resistance, sharpness, and resolution.
えるものである。It is something that can be achieved.
次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説榎１する。尚、文中、部または％とあるのは特に断り
のない限り重量）ｘ準である。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, parts or % are based on weight (x) unless otherwise specified.
実施例１
例示化合物（１２）の染料（ナトリウム塩）５部ジエチ
レングリコール ２５部水
７０部−ヒ記
組成物を容器の中で充分混合溶解し、孔径ｌｐｍのテフ
ロンフィルターで加圧濾過した後。Example 1 Dye (sodium salt) of exemplified compound (12) 5 parts diethylene glycol 25 parts water
70 parts - After thoroughly mixing and dissolving the above composition in a container and filtering under pressure using a Teflon filter with a pore size of lpm.
真空ポンプを用いて脱気処理し本発明のインクとした。The ink of the present invention was obtained by degassing using a vacuum pump.
１１ｊられたインクを用いて、ピエゾ振動子によってイ
ンクを吐出させるオンデマンド型記録ヘッド（吐出オリ
フィス径５０ｇｍ・ピエゾ振動子駆動電圧６０Ｖ、周波
数４ＫＨｚ）を有する記録装置により、下記の（ＴＩ）
〜（Ｔ５）の検討を行ったところ、いずれも良好な結果
を得た。Using the ink produced in 11j, the following (TI) is produced by a recording device having an on-demand recording head (discharge orifice diameter 50 gm, piezo oscillator drive voltage 60 V, frequency 4 KHz) that discharges ink using a piezo vibrator.
- (T5) were investigated, and good results were obtained in all cases.
（ＴＩ ）インクの長期保存性；インクをガラス容器に
密閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存した後でも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。(TI) Long-term storage stability of ink: Even after the ink was sealed in a glass container and stored at -30°C and 60°C for 6 months, no precipitation of insoluble matter was observed, and there was no change in the physical properties or color tone of the liquid. Ta.
（Ｔ２）吐出安定性：室温、５℃、４０″Ｃの雰囲気中
でそれぞれ２４詩間の連続吐出を行ったが、いずれの条
件でも終始安定した高品質の記録が行えた。(T2) Ejection stability: Continuous ejection was performed for 24 poems each in an atmosphere of room temperature, 5° C., and 40″C, and stable high-quality recording was possible from beginning to end under all conditions.
（Ｔ３）吐出応答性；２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰まりがなく、安定で均一に記録された。(T3) Ejection response: Intermittent ejection every 2 seconds and ejection after being left for 2 months were investigated, and in both cases, there was no clogging at the orifice tip, and stable and uniform recording was achieved.
（Ｔ４）記録画像の品質：下表の被記録材に記録された
画像は濃度が高く鮮明であった。室内光に３力月さらし
たのちの濃度の低下率は１％以下であり、また、水中に
１分間侵した場合、画像の滲みは極めてわずかであった
。(T4) Quality of recorded images: The images recorded on the recording materials shown in the table below had high density and were clear. The rate of decrease in density after three months of exposure to room light was less than 1%, and when immersed in water for one minute, there was very little blurring of the image.
（Ｔ５）各種被記録材に対する定着性；下表に記・成の
被記録材に印字し１５秒後の印字部を指でこすり、画像
ずれ・滲みの有無を判定した。いずれも画像ずれ・滲み
等がなく優れた定着性を示し銀 環 に 賀 紙
南陽国策バルブ銖セブンスター 上 質 紙 北越
製紙銖白 牡 丹中 質 紙本州製紙■
東ンＹ濾紙Ｎｏ４ ノンサイズ紙 東 洋 幅 紙蛛
実施例２
例示化合物（２８）の染ネ１（リチウムｉｔり ５
部ジエチレングリコール ２５部Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン ２０部水
５０部実施例１
と同様にして一上記の組成の未発ＩＪＩのインクを調製
し、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーをかえて液滴
を発生させ記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッ
ド（吐出オリフィス径３５ｇｍ、発熱抵抗体抵抗値１５
０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録
装置を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検
討を行ったが、全ての検討実験において優れた結果を得
た。(T5) Fixability on various recording materials: Printing was performed on the recording materials shown in the table below, and after 15 seconds, the printed area was rubbed with a finger to determine the presence or absence of image shift and bleeding. All of them have excellent fixing properties with no image shift or bleeding, etc.
Paper making white paper Tanchu quality Paper Honshu Paper ■ Toton Y filter paper No. 4 Non-size paper Toyo Width Paper spider example 2 Dyeing of exemplified compound (28) 1 (lithium itri 5
1 part diethylene glycol 25 parts N-methyl-2-pyrrolidone 20 parts water
50 copies Example 1
Prepare unreleased IJI ink with the above-mentioned composition in the same manner as above, and use an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35g, heat-generating Resistor resistance value 15
Similar to Example 1, studies (T1) to (T5) were conducted using a recording device having a drive voltage of 0 Ω, a drive voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz, and excellent results were obtained in all the study experiments.
実施例３
例示化合物（４６）染料（リチウムｋｋＸ＞
５部エチレングリコール ２０部Ｎ−
メチル−２−ピロリドン １５部ポリエチレン
グリコール
（分子９３００） １０部水
５０
部実施例１と同様にして上記の組成の本発明のインクを
調製し、記録へラド内のインクに熱エネルギーを与えて
液滴を発生させ記録を行うオンデマンドタイプのマルチ
ヘッド（吐出オリフィス径３５終ｍ、発熱抵抗体抵抗値
１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する
記録装置を用いて実施例１と同様に（ＴＩ）〜（Ｔ５）
の検討を行ったが、全ての検討実験において優れた結果
を（１）た。Example 3 Exemplary compound (46) dye (lithium kkX>
5 parts ethylene glycol 20 parts N-
Methyl-2-pyrrolidone 15 parts Polyethylene glycol (molecule 9300) 10 parts Water
50
The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter (TI) to (T5) in the same manner as in Example 1 using a recording device having a heating resistor resistance of 35 m, a heating resistor resistance of 150 Ω, a driving voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz.
We conducted a study on the following, and obtained excellent results (1) in all study experiments.
実施例４
例示化合物（１５）染料（トリエタノールアミン塩）
６部ジエチレンエチレング
リコール ２０部Ｎ−メチル−２−ピロリドン
２０部水
５４部実施例１と同様にして上記の組
成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のインクに
熱エネルキーを与えて液滴を発生させ記録を行うオンデ
マンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５ｇ
ｍ、発熱抵抗体抵抗（？ １５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、
周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と
同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての検
３’を実験において優れた結果を得た。Example 4 Exemplary compound (15) Dye (triethanolamine salt)
6 parts diethylene ethylene glycol 20 parts N-methyl-2-pyrrolidone
20 parts water
54 parts The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35g
m, heating resistor resistance (? 150Ω, driving voltage 30V,
In the same manner as in Example 1, (T1) to (T5) were investigated using a recording device having a frequency of 2 KHz), and excellent results were obtained in all tests 3'.
実施例５
例示・化合物（３８）染ネ１（モノエタノールアミン塩
） ５部ジエチレンエチレ
ングリコール ２０部Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン １５部水
６０部実施例１と同様にして上記の
組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のインク
に熱エネルギーを与えて液滴な発生させ記録を行うオン
デマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５
ｇｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周
波数２Ｋ）ｌｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と
同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての検
討実験において優れた結果を得た。Example 5 Exemplary compound (38) Dyed Nee 1 (monoethanolamine salt) 5 parts diethylene ethylene glycol 20 parts N-methyl-2-pyrrolidone 15 parts water
60 parts The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35
(T1) to (T5) were investigated in the same manner as in Example 1 using a recording device having a heating resistor resistance of 150Ω, a driving voltage of 30V, and a frequency of 2K). Excellent results were obtained.
実施例５
例示化合物（２）染料（ナトリウム塩） ４部ジエチ
レンエチレングリコール ２５部Ｎ−メチル−２
−ピロリドン ２０部水
５１部実施例１と同様に
して上記の組成の本発明のインクを調製した。このイン
クをフェルトペンに充填し、中質紙（白牡丹：本州製紙
）に筆記して（耐水に１およびキャップをはずして２４
ＩＩＩｆ間放置後の筆記性を調べた。本実施例のインク
は耐水性および放置後のｙ配性Ｊいこ優れていた。Example 5 Exemplary compound (2) Dye (sodium salt) 4 parts diethylene ethylene glycol 25 parts N-methyl-2
-Pyrrolidone 20 parts water
51 parts An ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1. Fill a felt-tip pen with this ink and write on medium-quality paper (Shiro Botan: Honshu Paper) (water resistant for 1 minute and the cap removed for 24 hours).
The writability after being left for a period of time was examined. The ink of this example had excellent water resistance and y-coordination after standing.
実施例７〜２１
実施例１と同様の方性により、下記第１表に記載の組成
の本発明のインクを調製し、また、実施例１と同様に（
Ｔ１）〜（Ｔ２）の検ネ１を行った。これらのインクは
、長期保存性、記録性、記録画像の定着性、鮮明性等に
おいて全て良好な結果を学えた。尚染料に付した数字は
前記例示化合物の番すを示す。Examples 7 to 21 The inks of the present invention having the compositions shown in Table 1 below were prepared according to the same method as in Example 1, and in the same manner as in Example 1 (
Inspection 1 of T1) to (T2) was conducted. All of these inks showed good results in terms of long-term storage stability, recording performance, fixation of recorded images, clarity, etc. The numbers attached to the dyes indicate the numbers of the exemplified compounds.
負ｌ≦１ｊ早
実施例７
染料３１（リチウムｆｉｌ） ５部
ジエチレングリコール ３０部Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン ５部水
６０部実施例８
染才’１２４（ナトリウムｎり３部
エチレングリコール ３０部ポリエチ
レングリコール（Ｍｗｔ、２００ ） ５部水
６２
部実施例９
染ネ：１７ （カリウム１１り６部
ジエチレングリコール ２０部Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン １５部水
５９部実施例Ｉ
Ｏ
染料１９（トリエタノールアミン塩） ６部ジエチ
レングリコール ２０部ポリエチＬ／７
グリｍ１−Ａｙ （Ｍｗｔ、２００ ） １０部水
６
４部実施例１１
染寧１１０（アンモニウム塩） ５部ジエ
チレングリコール ３０部トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル１０部
水
５５部実施例１２
染料４１ （リチウム用） ４部エチ
レングリコール ２５部１．３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン１０部
水
６１部実施例１３
染料１３（リチウム塩） ５部ジエチレ
ングリコール ３０部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン １５部水
５０部実施例１４
染料３６（ナトリウム塩） ６部ジエチ
レングリコール ３０部Ｎ−メチル−２
−ピロリドン １５部水
、４９部実施例１５
染ネ゛１１８（リチウム塩） ５部
ジエチレングリコール ３０部Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン １５部水
５０部実施例１６
染ネ’１２６０リエタノールアミンｆｉり ４部
ジエチレングリコール ３０部トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル１０部
水
５６部実施例１７
染料２３（リチウム塩） ６部Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン １５部ホリエチレング
リコール（Ｍ賛ｔ、２００ ） １０ ｆ’％水
６９
部実施例１８
染料４０（リチウム塩） ６部ジエチレ
ングリコール ２０部１．３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン１５部
水
５９実施例１９
染料５（リチウムａり５部
エチレングリコール ３０部ポリエチ
Ｌ／７グリコール（Ｍｗｔ、２００ ） １０部水
５
５部実施例２０
染ネ’１２１（リチウムＪｇり
４部ジエチレングリコール ３０部Ｎ−
メチル−２−ピロリドン ５部水
６１部実施
例２１
染料３５（リチウム塩） ４部ジエチ
レングリコール ３０部Ｎ−メチル−２
−ピロリドン １５部水
５１部以上説明した通
り１本発明のインクを用いることにより、
（１）液の長期保存安定性、特に熱的安定性が良好で、
吐出［１の目詰まりを起こしにくい。Negative l≦1j Early Example 7 Dye 31 (lithium fil) 5 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-pyrrolidone 5 parts water
60 parts Example 8 Somesai'124 (sodium n 3 parts ethylene glycol 30 parts polyethylene glycol (Mwt, 200) 5 parts water
62
Part Example 9 Dyeing: 17 (11 parts potassium, 6 parts diethylene glycol 20 parts N-methyl-2-pyrrolidone 15 parts water
Part 59 Example I
O Dye 19 (triethanolamine salt) 6 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene L/7
Grim1-Ay (Mwt, 200) 10 parts water
6
4 parts Example 11 Senning 110 (ammonium salt) 5 parts diethylene glycol 30 parts triethylene glycol monomethyl ether 10 parts water
55 parts Example 12 Dye 41 (for lithium) 4 parts ethylene glycol 25 parts 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone 10 parts water
61 parts Example 13 Dye 13 (lithium salt) 5 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-
Pyrolidone 15 parts water
50 parts Example 14 Dye 36 (sodium salt) 6 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2
-pyrrolidone 15 parts water
, 49 parts Example 15 Dyed Nail 118 (lithium salt) 5 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-pyrrolidone 15 parts water
50 parts Example 16 Dyed Ne'1260 Liethanolamine 4 parts Diethylene glycol 30 parts Triethylene glycol monomethyl ether 10 parts Water
56 parts Example 17 Dye 23 (lithium salt) 6 parts N-methyl-2-pyrrolidone 15 parts polyethylene glycol (Mxt, 200) 10 f'% water
69
Part Example 18 Dye 40 (lithium salt) 6 parts Diethylene glycol 20 parts 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone 15 parts Water
59 Example 19 Dye 5 (lithium ali 5 parts ethylene glycol 30 parts polyethylene L/7 glycol (Mwt, 200) 10 parts water
5
Part 5 Example 20 Somene'121 (Lithium Jg
4 parts diethylene glycol 30 parts N-
Methyl-2-pyrrolidone 5 parts water
61 parts Example 21 Dye 35 (lithium salt) 4 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2
-pyrrolidone 15 parts water
51 Parts As explained above, by using the ink of the present invention, (1) the liquid has good long-term storage stability, especially thermal stability;
Discharge [1] Hard to cause clogging.
（２）温度や駆動条ヂｌ−の変動に対して、安定吐出の
７０−ワンスが広い。(2) The 70-once range for stable discharge is wide against fluctuations in temperature and drive line.
（３）被記録材への定着が速く、画像は鮮明である。(3) Fixation on the recording material is fast and the image is clear.
（４）印字物の耐水性・耐光性が良好である。(4) The printed matter has good water resistance and light resistance.
（５）インクの安全性が高く、周辺材料（容器シール材
等）を侵さない。(5) The ink is highly safe and does not attack surrounding materials (container sealing materials, etc.).
等の利点がある。There are advantages such as
特許出願人 キャノン株式会社 −１； 代理人 弁理士−１１１１勝 広゛・′ｌ〆・Patent applicant: Canon Co., Ltd. -1; Agent Patent attorney - 1111 wins Hiro゛・'l〆・
Claims (2)
録剤を溶解または分散する為の液媒体を含む記録液にお
いて、記録剤として下記の一般式（Ａ）で表される染料
の少なくとも１種が含有されていることを特徴とする記
録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （但し、上記式中のＱ１、Ｑ２およびＱ３は、夫々ハロ
ゲン原子、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、
水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アセチ
ルアミノ基、−ＮＨＣＯＯＨ、−ＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ からなる群から選らばれる基で置換されてもよいベンゼ
ン環またはナフタレン環をを示し、Ｒ１およびＲ２は水
素原子またはヒドロキシエチル基を示し、Ｍはニッケル
、コバルト、銅またはクロムのいずれかを示し、分子中
のスルホン酸基とカルボキシル基は、アルカリ金属、ア
ンモニアおよび有機アミンからなる群から選ばれる塩基
のいずれか一種と造塩している。）(1) In a recording liquid containing a recording agent which is a component for forming a recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing this recording agent, at least one dye represented by the following general formula (A) is used as the recording agent. A recording liquid characterized by containing seeds. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(A) (However, Q1, Q2, and Q3 in the above formula are halogen atoms, sulfonic acid groups, carboxyl groups, amino groups,
hydroxyl group, alkyl group, alkoxy group, nitro group, acetylamino group, -NHCOOH, -NHCH2COOH,
▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ and ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Indicates a benzene ring or naphthalene ring that may be substituted with a group selected from the group consisting of It represents a hydroxyethyl group, M represents nickel, cobalt, copper, or chromium, and the sulfonic acid group and carboxyl group in the molecule are any one of the bases selected from the group consisting of alkali metals, ammonia, and organic amines. and salt production. )
〜２０重量％を占める割合で含有されている特許請求の
範囲第（１）項に記載の記録液。(2) The dye represented by the general formula is 0.1 of the total weight of the recording liquid.
The recording liquid according to claim 1, wherein the recording liquid is contained in an amount of 20% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61030899A JPS62190272A (en) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | Recording liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61030899A JPS62190272A (en) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | Recording liquid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62190272A true JPS62190272A (en) | 1987-08-20 |
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ID=12316576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61030899A Pending JPS62190272A (en) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | Recording liquid |
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| Country | Link |
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