JPS608271A - ベンズイミダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式ＣＩ） １ 〔式中、Ｒ１は水素原子または低級アｌし専２し基を表
わし、几２　は水素原子、）１０ゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基またはハ
ロ低級アｌレキＪし基を表わし、又は酸素原子、硫黄原
子、スルフィニル基、イミノ基またはメチレン基を表わ
し、ｎは１または２を表わす。〕 で示されるベンズイミダゾ−Ｊし誘導体（以下。

本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効
成分として含有する殺虫、殺ダニ剤をこ関する。

ある種のベンズイミダゾール誘導体、たとえば、１−（
８，７−シメチルオクター２，６−ジェニル）ベンズイ
ミダゾールが、イエバエ等に対して殺虫効力を有するこ
とは、Ａｇ’ｒｉｃ、Ｂｉｏｌ　、　ｃｂｃｍ、、　４
６　（６）　１７１５（１９８２）　に記載されている
。しかしながら、これらの化合物は、殺虫剤の有効成分
としては、必らずしも充分なものであるとはいえない。

本発明化合物は、アカイエカ、ネッタイイエカ等の双翅
目害虫に対しすぐれた殺虫効力を有し、さらにニセナミ
ハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類に対してすぐれた殺
ダニ効力を有し、農園芸用殺虫、殺ダニ剤、防疫用殺虫
剤等の有効成分として用いることができる。

本発明化合物は、ベンズイミダゾールと一般式１ｌ−ｎ
） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表
わし、Ｙはハロゲン原子、トシルオキシ基またはメシル
オキシ基を表わす。〕で示される置換ベンジル系化合物
とを酸結合剤の存在下に反応させることによって製造す
ることができる。

本方法において、酸結合剤としては、たとえばリチウム
、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、水素化ナト
リウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナ
トリウムアミド等のアルカリ金属アミ−１水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸ｌリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ト
リエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩
基等があげられる。

本反応は、溶媒の存在下または非存在Ｆに行なうことが
できるが、通常、溶媒の存在下に一３０°Ｃから反応混
合物の沸点、一般的には０°Ｃ〜１１０°Ｃの範囲で行
なう。反応は、一般に０．５時間〜５時間で完了する。

溶媒トしては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化
水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロへ専すノン等のケトン、ジメチルホルムアミド、
ジエチルポルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸ア
ミド、ジメチルスルホキシド等あるいはそ１１らの混合
物があげられる。

なお本反応においてベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルアンモニウムプロＥド等の相聞移
動触媒を用いることもできる。

本反応において、ベンズイミダゾールと一般式Ｃ■〕で
示さ口る置換ベンジル系化合物とのモル比は、１：０．
１〜１０であるが、通常は１：０．８〜１．０である。

また、ベンズイミダゾールと酸結合剤とのモル比は１：
０．９〜１．１が適当である。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ナラハグロ
マトグラフィー、蒸留−再結晶等によって精製する。

なお、本発明化合物には、一般式ＣＩ）のベンズイミダ
ゾール誘導体の塩酸、硫酸等の無機酸塩、トリフルオロ
酢酸等の有機酸塩も含まれる。

次に製造例を示す。

製造例 無水ジメチルホルムアミド１０ｍｔ　と水素化ナトリウ
ム（６２％油状物）　０．１９８１１（５，９ｍｍｏｌ
ｅ　）との混合物に、攪拌下、ベンズイミダゾール０．
５９１　ＩＩ　（５，Ｑ　ｒｎ＋ｏｏｌｅ　）を加えた
。室温で１時間攪拌後、５°Ｃ〜１０°Ｃに冷却し、４
−フェノキシベンジルプロミド１．８１６　Ｑ　（５，
Ｏｍｍｏｌｅ　）　（７）無水ジメチルホルムアミド溶
液５　ｍｌ　を３０分間かけて滴下した。滴下後、室温
で１夜攪拌した。

反応終了後、水１００　ｖｎＬ　にあけ、トルエン８０
　ｍＬ　で２度抽出し、水洗後無水硫酸ナト矢 リウムで乾燥し、減圧下トルエンを留出してシリカゲル
カラムクロマトグラフ精製して、白色結晶の１−（４−
フェノキシベンジル）ベンズイミダゾール１．１５１を
得たつ＋１１．ｔｐ、　９１．１℃ このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを第１表に示す。

第１表 一般式 本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままでもよいが
、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線
香やマ・ソト等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤
、肩ヲ油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マット等
の加熱燻蒸剤、フォッギング等の煙霧剤、非加熱達蒸剤
、毒餌等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０１％〜９５％含有する。固体担体には、カオ
リンクレー、ア・ツタパルジャイトクレー、ベントナイ
ト、酸性白土、ヒロフィライト、タルク、珪藻上、方解
石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ穀粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があり、液体担体には、ケロシン、灯油等のＩｌｌ　肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナ
・フタレン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリ
クロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、エチレン
グリコール、セロソルブ等のアルコール、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等の
ケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル、酢酸エチル等のエステル、ア士ト
ニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油’４が
ある。ガス状担体には、フロンガス、ＬＰＧ（液化石油
ガス）、ジメチルエーテル等カある。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤には
、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スル
ホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩、ナ
フ々レンスルホン酸ホルマリン縮金物等の陰イオン界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル−ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブローツクコポリマ
ー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤がある
。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤には、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラ
ビアＩｌｌ１ム、糖蜜、カンイン、ゼ゛ラチン、０Ｍ０
（カルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等があ
り、安定剤には、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、
ＴＣＰ（りん酸トリクレジル）等のりん酸アルキル、植
物油、エポキシ化油、前記の界面活性剤、ＢＨＴ　（ブ
チル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロ
キシアニソール）等の酸化防止剤オレイン酸ナトリウム
、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メ
チル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等がある
。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）　０．２部、キシレン１部およダ白
灯油９８．８部を混合し、油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（２）　１０部、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム６部およびキシレン７０部をよく混合し
て乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物ｆ７）　２０部、フェニトロチオン１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１０）　１部、カルバリール２部、カオ
リンクレー８７部およびタルク１ｏ部をよく粉砕混合し
て粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１４）　５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０
部およびカオリンクレ−４６ ６２部をよく粉砕混合し、水を加えて練り合せた後、造
粒乾燥して粒剤を得る。

これらの製剤は、その才まで土壌に散粉、散粒し、空間
に噴霧し、加熱して蒸散させて用い、水で希釈して土壌
に潅注、散布し、あるいは植物に散布して用いる。また
、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、
植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いる
こともできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その
施用量は、通常１０アールあたり１０ｆ〜５００ｇであ
り、乳剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合は、そ
の施用濃度は１０ｐｐｒｎ　〜１０００　ｐＰｍであり
、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何ら希釈するこ
となく、製剤のま−で施用する。

次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示す。

試験例１ 製剤例２に準じて乳剤にした本発明化合物を水で８．５
　ｐｐｍになるように希釈し、その１００　ｍＡ　を１
８０　ｍｌ　ポリカップに入れ、アカイ二カ終令幼虫を
放飼した。放飼翌日に生死数を調査した。その後、各区
に餌を追加し、無処理区がすべて羽化した時点で、羽化
阻害率を調査した。

なお、死虫率および羽化阻害率は、次の３試験例２ 播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生８期）に、−
葉当り１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２
５℃の恒温・室で保管した。６日後、製剤例２に準じて
乳剤にした本発明化合物および対照化合物を水で５００
ｐｐｍになるように希釈し、ターンテーブル上で１０ｍ
１　を散布し、同時に２　ｍｌ　を土壌潅注した。８日
後にハダニによる被害程度を調査した。

なお、被害程度は、次の３段階に分けて表示したう ｍ：はとんど被害が認められないう ＋：少し被害が認められろ。

廿：無処理区と同様の被害が認められる。

対照化合物 手続補正書（自発） 特許庁長官　志　賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５８年　特許願第１１６７４４／Ｉ”ｉ２　発明の
名称 ベンズイミダゾール誘導体、その製造法およびそれを有
効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤３゜補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０９
）住友化学王業株式会社代表者　土　方　武 ４代理人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の発明の
詳細な説明の１５１ −１．　． ６、補正の内容 （１）　明細書第６頁下から第８行目に［０，５時間〜
５時間］とあるのを［０，５時間〜５０時間］と訂正す
る。

■）　同第８頁第８行目に「６２％油状物」とあるのを
［６２％オイルサスペンション］と訂正する。

（８）同第１Ｏ頁表中、化合物番号（１Ｂ）の物理定数
の欄に「ｎｇ４．０１．６８８５　Ｊとあるのを［ｎ計
’１．６５８５Ｊと訂正する。

（４）同第１０頁表中、化合物番号（１４）の物理定数
の欄ニ［ｎ　ｏ４５１．５９８８　ｊ　ドア６　ノヲ［
ｎ　ｏ４Ｂｔ、　５７８８　ｊと訂正する。

（５）同第１０頁表中、化合物番号（１６）の物理定数
の欄に「ｎ占６゛０１．６１８５Ｊとあるのを［ｎ計０
１．６２８５Ｊと訂正する。

（６）同第１０頁表中、化合物番号（２５）の項に続い
て下記を追加挿入する。

」 （７）同第１６頁第９行目を下記のように訂正する。

「 Ａ　Ｂ　Ｃ （死出率）　９０％以上　９０９６未満〜ｌｏ％　１０
％未満（羽化阻害率）９０％以上　９０％未満〜８０％
　８０％未満」 （８）同第１６頁表中、供試化合物の欄にｒ（１８月と
あるのをｒ（１４）Ｊと訂正する。

（９）同第１６頁表中、供試化合物（２８）の項と無処
理区の項との間に下記を追加挿入する。

（１０）同第１８頁表中、供試化合物の欄にｆ１６１と
あるのを「（５）」と、ｒ（１４）Ｊとあるのをｒ（１
Ｂ）ｊとそれぞれ訂正する。

（１１）同第１８頁表中、供試化合物（２５）の項とａ
の項との間に下記を追加挿入する。

「 」 以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式 〔式中、損は水素原子まｔコは低級アルキル基を表わし
   ＋　Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基またはへ〇低級
   アルキル基を表わし、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルフ
   ィニル基、イミノ基　またはメチレン基を表わし、ｎは
   １または２を表わす。〕で示されるベンズイミダゾール
   誘導体。
2. （２）ベンズイミダゾールと一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わし
   、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基またはへロ低級ア
   ル専ル基を表わし、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルフィ
   ニル基、イミノ基またはメチレン基を表わし、ｎは１ま
   たは２を表わし、Ｙはハロゲン原子、トシルオ卑シ基ま
   たはメシルオキシ基を表わす。〕 テ示される置換ベンジル系化合物とを酸結合剤の存在下
   に反応させることを特徴とする特許 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表
   わす。〕 で示されるベンズイミダゾール誘導体の製造法。
3. （３）　一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わし
   、Ｒ２は水素原子、）１０ゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基または７１０低
   級アＪレキル基を表わし、Ｘは酸素原子、硫黄原子、ス
   ルフィニル基、イミノ基またはメチレン基を表わし、ｎ
   は１または２を表わす。〕で示されるベンズイミダゾー
   ル誘導体を有効成分として含有することを特徴とする殺
   虫、殺ダニ剤。