JPS6067551A - 塩化ビニル樹脂系複合材組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂系複合材組成物Info
- Publication number
- JPS6067551A JPS6067551A JP17556583A JP17556583A JPS6067551A JP S6067551 A JPS6067551 A JP S6067551A JP 17556583 A JP17556583 A JP 17556583A JP 17556583 A JP17556583 A JP 17556583A JP S6067551 A JPS6067551 A JP S6067551A
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- JP
- Japan
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- acrylonitrile
- vinyl chloride
- styrene
- chloride resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は圧縮および引張による耐永久歪特性に優れ、加
工性と機械的強度の良好な塩化ビニル系樹脂組成物知間
するものである。
工性と機械的強度の良好な塩化ビニル系樹脂組成物知間
するものである。
従来より、可塑剤を配合した軟質塩化ビニル樹脂は、ホ
ース、ガスケット、レザー、フィルム、電線被覆などの
材料として広く利用されている。しかし、この軟質塩化
ビニル樹脂は、加硫ゴムに比べて高温時の保形性や、耐
永久歪が著しく劣るという欠点を有している。その改良
方法として例えば平均重合度2500〜4000の高重
合度塩化ビニル樹脂を使用すると、圧縮永久歪(JIS
K−6301,70℃X 22 Hr)は、従来の軟
質塩化ビニル樹脂の60〜70係に対して、50係近く
まで低減するが、さらに低い永久歪特性を要求するホー
スやガスケットなどの材料としては不適である。そのた
め、さらに高重合度化した平均重合度4.000〜10
.000、またはI O,000以上の塩化ビニル樹脂
を用いても期待される低永久歪が得られないばかりか、
塩化ビニル樹脂製造時の生産性が低(、また、成形加工
性能も悪化するという欠点を伴い、好ましくない1.ま
た、特開昭57−187341号公報に記載のよ5にメ
チルエチルケトンに不溶なグルを含むアクリロニトリル
−ブタツエン共重合体を可塑剤と共に塩化ビニル樹脂に
配合した場合は、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体と塩化ビニル樹脂の相浴性の良さの為に配合物の粘度
が上って流動性が不良となり押出成型や射出成型時の表
面の平滑さが劣るという欠点がある。
ース、ガスケット、レザー、フィルム、電線被覆などの
材料として広く利用されている。しかし、この軟質塩化
ビニル樹脂は、加硫ゴムに比べて高温時の保形性や、耐
永久歪が著しく劣るという欠点を有している。その改良
方法として例えば平均重合度2500〜4000の高重
合度塩化ビニル樹脂を使用すると、圧縮永久歪(JIS
K−6301,70℃X 22 Hr)は、従来の軟
質塩化ビニル樹脂の60〜70係に対して、50係近く
まで低減するが、さらに低い永久歪特性を要求するホー
スやガスケットなどの材料としては不適である。そのた
め、さらに高重合度化した平均重合度4.000〜10
.000、またはI O,000以上の塩化ビニル樹脂
を用いても期待される低永久歪が得られないばかりか、
塩化ビニル樹脂製造時の生産性が低(、また、成形加工
性能も悪化するという欠点を伴い、好ましくない1.ま
た、特開昭57−187341号公報に記載のよ5にメ
チルエチルケトンに不溶なグルを含むアクリロニトリル
−ブタツエン共重合体を可塑剤と共に塩化ビニル樹脂に
配合した場合は、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体と塩化ビニル樹脂の相浴性の良さの為に配合物の粘度
が上って流動性が不良となり押出成型や射出成型時の表
面の平滑さが劣るという欠点がある。
本発明者は上記の欠点を改善するため鋭意検討した結果
、特定のアクリロニトリル・スチレン・ブタツエングラ
フト共重合体と塩化ビニル系樹脂とOT塑剤を主成分と
する複合材組成物は塩化ビニル系樹脂がもつ加工性及び
機械的強度の利点を保持したまま圧縮及び引張りてよろ
耐永久歪特性を著しく改良することを見出し本発明に到
達した。
、特定のアクリロニトリル・スチレン・ブタツエングラ
フト共重合体と塩化ビニル系樹脂とOT塑剤を主成分と
する複合材組成物は塩化ビニル系樹脂がもつ加工性及び
機械的強度の利点を保持したまま圧縮及び引張りてよろ
耐永久歪特性を著しく改良することを見出し本発明に到
達した。
すなわち、本発明は塩化ビニル系樹脂
100重量部とアクリロニトリル・スチレン(3)
・ブタツエングラフト共重合体30〜150重量部と可
塑剤を主成分とし、該アクリロニトリル・スチレン・ブ
タジェングラフト共重合体はトルエンに不治なグル分5
0〜1 (l f1重重量化含むグル状ポリブタジェン
(PBd)にアクリロニトリル(AN)とスチレン(5
T)Yグラフト重合せしめた共重合体であって、PBd
、AN及び8Tの構成単位が下記範囲にあることを特徴
とする塩化ビニル樹脂系複合材組成物である。
塑剤を主成分とし、該アクリロニトリル・スチレン・ブ
タジェングラフト共重合体はトルエンに不治なグル分5
0〜1 (l f1重重量化含むグル状ポリブタジェン
(PBd)にアクリロニトリル(AN)とスチレン(5
T)Yグラフト重合せしめた共重合体であって、PBd
、AN及び8Tの構成単位が下記範囲にあることを特徴
とする塩化ビニル樹脂系複合材組成物である。
(PBd/(AN+8T+PBd))X100=30〜
70% (重量)(AN/(ST+AN))X100−
r5〜45係 (重量)ここで用いるアクリロニトリル
・スチレン・ブタツエングラフト共重合体はトルエンに
不溶なグル分を50−100重量係含0グル状ポリプタ
ジエ730〜70重量部の存在下に、アクリロニトリル
とスチレンの重量比率が15〜45対85〜55からな
るアクリロニトリルとスチレンからなる単量体混合物7
0〜30重量部を共重合させて得られる。
70% (重量)(AN/(ST+AN))X100−
r5〜45係 (重量)ここで用いるアクリロニトリル
・スチレン・ブタツエングラフト共重合体はトルエンに
不溶なグル分を50−100重量係含0グル状ポリプタ
ジエ730〜70重量部の存在下に、アクリロニトリル
とスチレンの重量比率が15〜45対85〜55からな
るアクリロニトリルとスチレンからなる単量体混合物7
0〜30重量部を共重合させて得られる。
(4)
すなわち、アクリロニトリル・スチレン・ブタツエング
ラ7ト共重合体中のポリブタツエン対アクリロニトリル
及びスチレンの重量比率は30〜70対70〜30であ
り、ポリブタジェンの量が30重量係より少ないと組成
物の伸長又は圧縮永久歪に対する改良度が小さく、70
重重量上り多いと組成物の成型性及び機械的強度が低下
する。
ラ7ト共重合体中のポリブタツエン対アクリロニトリル
及びスチレンの重量比率は30〜70対70〜30であ
り、ポリブタジェンの量が30重量係より少ないと組成
物の伸長又は圧縮永久歪に対する改良度が小さく、70
重重量上り多いと組成物の成型性及び機械的強度が低下
する。
本発明で用いるアクリロニトリル・スチレン・ゲタジエ
ングラフト共重合体の製造に用いるポリブタジェンはト
ルエンに不溶なrル分を50〜100重を俤含有する。
ングラフト共重合体の製造に用いるポリブタジェンはト
ルエンに不溶なrル分を50〜100重を俤含有する。
グル含有量が50重量係未満のポリブタツエンでは、得
られる塩化ビニル系複合材組成物の圧縮及び引張りによ
る永久歪が大きく、押出成型物の形状が平滑とならない
。ここで、ポリブタツエン中のグル含有量は次のように
して測定された値である。
られる塩化ビニル系複合材組成物の圧縮及び引張りによ
る永久歪が大きく、押出成型物の形状が平滑とならない
。ここで、ポリブタツエン中のグル含有量は次のように
して測定された値である。
すなわち、ポリブタジェン1f(W、)VCトルエン1
00−を加え25℃にて72時間放置後、乾燥、秤量(
Wt )済みの濾紙(JIS P−3801,5種)に
て濾過し、1 又、ポリブタジェンは少量の他モノマー、例えばスチレ
ン、アクリロニトリル等の共重合体であってもよい。
00−を加え25℃にて72時間放置後、乾燥、秤量(
Wt )済みの濾紙(JIS P−3801,5種)に
て濾過し、1 又、ポリブタジェンは少量の他モノマー、例えばスチレ
ン、アクリロニトリル等の共重合体であってもよい。
又、アクリロニトリル・スチレン・ブタツエングラフト
共重合体として、グル状ポリブタジェンの存在下でアク
リロニトリルとスチレンを共重合させる際にアクリロニ
トリル及びスチレン以外に第3モノマー、例えばメチル
メタクリレート又【女アクリル酸エステルを少量共重合
せしめた共重合体を用いてもよい。
共重合体として、グル状ポリブタジェンの存在下でアク
リロニトリルとスチレンを共重合させる際にアクリロニ
トリル及びスチレン以外に第3モノマー、例えばメチル
メタクリレート又【女アクリル酸エステルを少量共重合
せしめた共重合体を用いてもよい。
グル状ポリブタジェンは製造法は規制されず、どのよう
な製造法によったものでもよい。
な製造法によったものでもよい。
上記の組成範囲に含まれないアクリロニトリル・スチレ
ン・ブタジェンブロック共重合体は塩化ビニル系樹脂と
アクリロニトリル・スチレン共重合セグメントの相浴性
が悪く、アクリロニトリル・スチレン・ブタジェンブロ
ック共重合体の均一分散(みかげ上り〕)が生ぜず、得
らnる組成物の機械的強度が小さく、そして期待される
低永久歪も得ろ′r15ない。
ン・ブタジェンブロック共重合体は塩化ビニル系樹脂と
アクリロニトリル・スチレン共重合セグメントの相浴性
が悪く、アクリロニトリル・スチレン・ブタジェンブロ
ック共重合体の均一分散(みかげ上り〕)が生ぜず、得
らnる組成物の機械的強度が小さく、そして期待される
低永久歪も得ろ′r15ない。
又、アクリロニトリル・スチレン・ブタツエングラフト
共重合体の添加量は塩化ビニル系樹脂100重量部に対
し30〜15Ofi量部であり、30重量部より少ない
と組成物の永久歪の改良度が小さく、150重量部より
多いと矢張り組成物の永久歪の改良度が小さく、そして
組成物を押出成型した場合成型物の表面状態も悪くなる
。
共重合体の添加量は塩化ビニル系樹脂100重量部に対
し30〜15Ofi量部であり、30重量部より少ない
と組成物の永久歪の改良度が小さく、150重量部より
多いと矢張り組成物の永久歪の改良度が小さく、そして
組成物を押出成型した場合成型物の表面状態も悪くなる
。
本発明に用いろ几る塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル重
合体、または塩化ビニルと少量の共重合可能な1種また
は、そ11以上の単量体との共重合体であり、その製造
方法は、塊状1:合、懸濁重合、乳化重合、沼液重合な
どいずれの製造方法を採用I−てもかまわない。
合体、または塩化ビニルと少量の共重合可能な1種また
は、そ11以上の単量体との共重合体であり、その製造
方法は、塊状1:合、懸濁重合、乳化重合、沼液重合な
どいずれの製造方法を採用I−てもかまわない。
(7)
塩化ビニルと共重合可能な単量体としてki、エチレン
、ゾロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、ス
テアリン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ寿ビニ
ルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチk 7”
、Cどのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、
メタクリルアミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニ
トリル類、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレ
ン類、およびソアリルフタレート、エチレングリコール
ジメタクリレートなどの多官能性単量体を含むものであ
る。
、ゾロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、ス
テアリン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ寿ビニ
ルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチk 7”
、Cどのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、
メタクリルアミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニ
トリル類、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレ
ン類、およびソアリルフタレート、エチレングリコール
ジメタクリレートなどの多官能性単量体を含むものであ
る。
可塑剤については、特に限定するものではなく、従来の
軟質塩化ビニル樹脂での使用例と同様に、種類としては
、ジー2−エチルへキシルフタレート、ジグチルフタレ
ートなどの7タル酸エステル類、ジー2−エチルヘキシ
ルアヅペートなどのアジピン酸エステル類、ジブチルセ
パケートなどのセパシン酸エステ(8) ル頑、トリー2−エチルヘギシルトリメリテートナどの
トリメリット酸エステル類、エポキシ化大豆油などのエ
ポキシ系化合物などを使用−する。添加i′Lついては
、峙て限定するものではないが、塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対して2O−tsoffii部がよく、製品
の要求する硬さ、可撓性、物性、成形加工性て応じて適
量を使用する。
軟質塩化ビニル樹脂での使用例と同様に、種類としては
、ジー2−エチルへキシルフタレート、ジグチルフタレ
ートなどの7タル酸エステル類、ジー2−エチルヘキシ
ルアヅペートなどのアジピン酸エステル類、ジブチルセ
パケートなどのセパシン酸エステ(8) ル頑、トリー2−エチルヘギシルトリメリテートナどの
トリメリット酸エステル類、エポキシ化大豆油などのエ
ポキシ系化合物などを使用−する。添加i′Lついては
、峙て限定するものではないが、塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対して2O−tsoffii部がよく、製品
の要求する硬さ、可撓性、物性、成形加工性て応じて適
量を使用する。
また、他の高分子系助剤、たとえば、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、
ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−
スチレン共重合体などを添加しても差(一つかえない。
ニル共重合体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、
ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−
スチレン共重合体などを添加しても差(一つかえない。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上記のほかに、
熱安定剤、充填剤、滑剤、発泡剤、難燃剤、顔料などを
必要に応じて配合1゜るための塩化ビニル系樹脂、アク
リロニトリル・スチレン・ブタツエンクラフト共重合体
、可塑剤を主成分とする配合剤の混合、Bよび成形は、
それぞれの配合剤が実質的π均一に、分散、混合、混線
さnればいかなる方法で実施しても良(、たとえば、ヘ
ンシエルミキーナー、リボンプレンダーなどでトライブ
レンドし、このトライブレンド粉末を直接、成形−する
か、押出機、ロールなどで溶融混線後、ペレット化し、
これを成形しても良い。成形方法は、押出成形、射出成
形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形など、望ま
nる製品の形状や性質に応じて採用すれば良い。
熱安定剤、充填剤、滑剤、発泡剤、難燃剤、顔料などを
必要に応じて配合1゜るための塩化ビニル系樹脂、アク
リロニトリル・スチレン・ブタツエンクラフト共重合体
、可塑剤を主成分とする配合剤の混合、Bよび成形は、
それぞれの配合剤が実質的π均一に、分散、混合、混線
さnればいかなる方法で実施しても良(、たとえば、ヘ
ンシエルミキーナー、リボンプレンダーなどでトライブ
レンドし、このトライブレンド粉末を直接、成形−する
か、押出機、ロールなどで溶融混線後、ペレット化し、
これを成形しても良い。成形方法は、押出成形、射出成
形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形など、望ま
nる製品の形状や性質に応じて採用すれば良い。
本発明の複合材組成物の利用分野としては、ホース、ガ
スケット、レザー、フィルム、電線被覆材等であり、特
にホースやガスケットに好ましく用いられる。
スケット、レザー、フィルム、電線被覆材等であり、特
にホースやガスケットに好ましく用いられる。
本発明の理解をさらに容易冗するために、以下実施例及
び比較例をあげて具体的に説明するが、これらによって
本発明は限定されるものではない。尚、チ及び部は重量
基準である。
び比較例をあげて具体的に説明するが、これらによって
本発明は限定されるものではない。尚、チ及び部は重量
基準である。
実施例1〜6
ジャケット温度を95℃にしたヘンシェルミキサーに、
平均重合度2500の塩化ビニル樹脂(デンカビニール
5H−250)ioo重蓋部と、バリウム、亜鉛脂肪酸
塩複合系安定剤31量部を添加し、内容物の温度が60
0になるまで高速かくはん混合し、所定量のジ−2エチ
ルへキシルフタレート(以下、DOPと称す)を添加し
た。内容物の温度が120℃VCなったところで冷却を
開始L50℃になったところで、表に示す所定量の各種
のアクリロニトリル・スチレン・ブタツエングラフト共
重合体を所定量添加し約5分間攪拌後とり出した。
平均重合度2500の塩化ビニル樹脂(デンカビニール
5H−250)ioo重蓋部と、バリウム、亜鉛脂肪酸
塩複合系安定剤31量部を添加し、内容物の温度が60
0になるまで高速かくはん混合し、所定量のジ−2エチ
ルへキシルフタレート(以下、DOPと称す)を添加し
た。内容物の温度が120℃VCなったところで冷却を
開始L50℃になったところで、表に示す所定量の各種
のアクリロニトリル・スチレン・ブタツエングラフト共
重合体を所定量添加し約5分間攪拌後とり出した。
各々、取出した塩化ビニル系樹脂組成″fpJを表面温
度1600の2本ロールにて、組成物がロールに巻付い
てから10分間、混練した。
度1600の2本ロールにて、組成物がロールに巻付い
てから10分間、混練した。
このロールシートをプレス成形して各試験片を作成し、
硬さ、圧縮永久歪、永久伸び、引張試験に供した。結果
を第1表に示す。
硬さ、圧縮永久歪、永久伸び、引張試験に供した。結果
を第1表に示す。
比較例1〜6
アクリロニトリル・メチレン・ブタジェングラフト共重
合体を添加しないとき(比較例1)ダル含有量が50重
量%未満のポリブタジェンを用いた時(比較例2)、ポ
リブタジェンに対するアクリロニトリルとスチレンの単
量体混合物の量比が本発明の範囲外の時(比較例3.4
)、単量体混合物中のアクリロニトリルとスチレンの比
率が本発明の範囲外の時(比較例5.6)、アクリロニ
トリル・スチレン°ブタジェングラ7ト共重合体の添加
量が本発明の範囲外のとき(比較例7.8)を各々表−
1に示す。
合体を添加しないとき(比較例1)ダル含有量が50重
量%未満のポリブタジェンを用いた時(比較例2)、ポ
リブタジェンに対するアクリロニトリルとスチレンの単
量体混合物の量比が本発明の範囲外の時(比較例3.4
)、単量体混合物中のアクリロニトリルとスチレンの比
率が本発明の範囲外の時(比較例5.6)、アクリロニ
トリル・スチレン°ブタジェングラ7ト共重合体の添加
量が本発明の範囲外のとき(比較例7.8)を各々表−
1に示す。
物性測定法は次によった。
(1) ロール加工性
トライブレンド粉末200fを表面温度160℃の8イ
ンチロールに投入し、粉末がO−ルに巻付いて均一なシ
ートになるfでの時間でロール加工性を評価した。
ンチロールに投入し、粉末がO−ルに巻付いて均一なシ
ートになるfでの時間でロール加工性を評価した。
0160秒未満
△:60以上120秒未満
×;120秒以上
(2)押出成形性
08表面形状が平滑
X;表面形状が凹凸あり
(3) 硬さ JIS Kfi301.xノリング式、
JIS−A形6■X2 (4) 圧縮永久歪 JIS K6301゜70℃X
22 fir (5)永久伸び JIS Kfi301゜伸長率100
係 (6) 引彊強さ JIS K6723(7) 伸び
JIS K6723 表より明らかなとおり、本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物はロール加工性、機械的強度は従来盤かそれ以上を保
持し、圧縮永久歪及び永久伸びが改善されていることが
判る。
JIS−A形6■X2 (4) 圧縮永久歪 JIS K6301゜70℃X
22 fir (5)永久伸び JIS Kfi301゜伸長率100
係 (6) 引彊強さ JIS K6723(7) 伸び
JIS K6723 表より明らかなとおり、本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物はロール加工性、機械的強度は従来盤かそれ以上を保
持し、圧縮永久歪及び永久伸びが改善されていることが
判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂100重量部とアクリロニトリル・ス
チレン・ブタジエングラフト共重合体30〜150x量
部と可塑剤を主成分とし、該アクリロニトリル・スチレ
ン・ブタジェングラフト共重合体はトルエンに不治なグ
ル分50〜100重量係を含むグル状ポリブタジェン(
PBd)にアクリロニトリル(AN)とスチレン(8T
)をグラフト重合せしめた共重合体であって、PBd、
AN及び8Tの構成単位が下記範囲にあることを特徴と
する塩化ビニル樹脂系複合材組成物。 (pnd/(AN+sT+pnd))X100−30〜
70% (重量)(AN/(ST+AN))X100−
15〜45係 (重量)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17556583A JPS6067551A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 塩化ビニル樹脂系複合材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17556583A JPS6067551A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 塩化ビニル樹脂系複合材組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6067551A true JPS6067551A (ja) | 1985-04-17 |
Family
ID=15998299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17556583A Pending JPS6067551A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 塩化ビニル樹脂系複合材組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6067551A (ja) |
-
1983
- 1983-09-22 JP JP17556583A patent/JPS6067551A/ja active Pending
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