JPS6061238A - 加硫エラストマ−の傷ついた物品を修復する方法 - Google Patents
加硫エラストマ−の傷ついた物品を修復する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ゴム含有率でポリウレタン/ポリ尿素を有する物品を修
復することに関する。
復することに関する。
本発明は、タイヤ、例えば建設用車両のオフロード(o
ff−road)のタイヤの如き非常に大きいタイヤの
中の切傷,まるのみ傷(gouges)、および/また
は穴を修復するのに殊に有用である。
ff−road)のタイヤの如き非常に大きいタイヤの
中の切傷,まるのみ傷(gouges)、および/また
は穴を修復するのに殊に有用である。
本発明は、また、例えば傷んだコンベヤーベルト,ホー
ス、ゴムぐつ等を修復するのにも有用であり、タイヤの
踏み面または突出部の応用にも有用である。
ス、ゴムぐつ等を修復するのにも有用であり、タイヤの
踏み面または突出部の応用にも有用である。
通常、高天然ゴム含有率の物品は、型および熱の使用と
共に、未加硫のガム状ゴムを利用することによって修復
されている。この方法は,殊に、例えば直径が10フイ
ートあるオフロードの車両のタイヤの如き、非常に大き
いタイヤに関してし為えば、非常に厄介なものである。
共に、未加硫のガム状ゴムを利用することによって修復
されている。この方法は,殊に、例えば直径が10フイ
ートあるオフロードの車両のタイヤの如き、非常に大き
いタイヤに関してし為えば、非常に厄介なものである。
に記の観点で、熱および成型装置を省略することを可能
とし、これによって、野外における修復をrff能とし
、修復作業場へ輸送する必要を無くするように、外囲温
度で操作し得る修復法について考慮がなされてきた。
とし、これによって、野外における修復をrff能とし
、修復作業場へ輸送する必要を無くするように、外囲温
度で操作し得る修復法について考慮がなされてきた。
ここに同時に提出する所のコツホ(Koch)およびフ
ィールド/\ウス(Fieldhouse〕の出願には
、周囲温度で行なうことのできる修復法の一部として、
次亜塩素酸処理剤を使用することが開示されている。
ィールド/\ウス(Fieldhouse〕の出願には
、周囲温度で行なうことのできる修復法の一部として、
次亜塩素酸処理剤を使用することが開示されている。
ホーシュ(Hausch)の米国特許第4,327、1
38号には,修復されるべきエラストマー表面を溶媒(
エチルアセテートおよびアセトンが挙げられている)の
中に溶かされたハロゲン含有酸化剤(例えばトリクロロ
−s−トリアジントリオン)で化学的に処理した後、ア
ミン加硫ウレタンポリマーもしくはプレポリマーを修復
剤として使用することからなる、周囲温度修復法が開示
゛されている。エチルアセテート中に溶かされたトリク
ロ口−S−1リアジントリオンを利用することからなる
ホーシュの方法は、エラストマーがポリブタジェンもし
くはポリ(スチレン−ブタジェン)である時はエラスト
マーおよびポリウレタン/ポリ尿素修復剤の間に非常に
適正な接着を提供するが、天然ゴムもしくは天然ゴム含
有エラストマーからなる物品に施用すると、殊に、より
高い温度(例えばタイヤが走行する温度)において、よ
り低′い接着性能しか提供せず、このため、剥がれまた
は層割れが起り得る。エチルアセテートのかわりにホー
シュ文献中に挙げられている他の溶媒であるアセトンと
置きかえても、この欠陥はなおらない。
38号には,修復されるべきエラストマー表面を溶媒(
エチルアセテートおよびアセトンが挙げられている)の
中に溶かされたハロゲン含有酸化剤(例えばトリクロロ
−s−トリアジントリオン)で化学的に処理した後、ア
ミン加硫ウレタンポリマーもしくはプレポリマーを修復
剤として使用することからなる、周囲温度修復法が開示
゛されている。エチルアセテート中に溶かされたトリク
ロ口−S−1リアジントリオンを利用することからなる
ホーシュの方法は、エラストマーがポリブタジェンもし
くはポリ(スチレン−ブタジェン)である時はエラスト
マーおよびポリウレタン/ポリ尿素修復剤の間に非常に
適正な接着を提供するが、天然ゴムもしくは天然ゴム含
有エラストマーからなる物品に施用すると、殊に、より
高い温度(例えばタイヤが走行する温度)において、よ
り低′い接着性能しか提供せず、このため、剥がれまた
は層割れが起り得る。エチルアセテートのかわりにホー
シュ文献中に挙げられている他の溶媒であるアセトンと
置きかえても、この欠陥はなおらない。
本発明において、処理剤用の溶媒としてl,2−ジクロ
ロエタンを代用することによって、天然ゴムもしくは高
ゴム含有率のエラストマーと修復剤(即ち加硫アミンー
加硫ポリマーもしくはプレポリマー)との間に、高温に
曝した際でさえも、優秀な接着特性が結果として得られ
、これによって剥がれまたは層割れの危険が実質的に軽
減されることが発見された。
ロエタンを代用することによって、天然ゴムもしくは高
ゴム含有率のエラストマーと修復剤(即ち加硫アミンー
加硫ポリマーもしくはプレポリマー)との間に、高温に
曝した際でさえも、優秀な接着特性が結果として得られ
、これによって剥がれまたは層割れの危険が実質的に軽
減されることが発見された。
かくて、本発明における方法は、天然ゴムおよびこのも
のとブレンl!体の約30重量%までの合成ゴムとのブ
レンド体からなる群より選らばれる加硫エラストマーの
傷んだ物品を修復するためのものである。
のとブレンl!体の約30重量%までの合成ゴムとのブ
レンド体からなる群より選らばれる加硫エラストマーの
傷んだ物品を修復するためのものである。
本発明の方法は、
(、’ a )修復すべき区域をきれいにし、(b)そ
の区域に1.2−ジクロロエタン中に溶かされたハロゲ
ン含有酸化剤を施用し、(C)酸化剤処理された区域に
アミン加硫性ポリマーもしくはブレボリア−および極性
溶媒中のアミン加硫剤を施用し、および (d)アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーを周
囲温度で加硫する 各段階から成り、これによって、加硫されたポリマーも
しくはプレポリマーは該エラストマーに結合される。
の区域に1.2−ジクロロエタン中に溶かされたハロゲ
ン含有酸化剤を施用し、(C)酸化剤処理された区域に
アミン加硫性ポリマーもしくはブレボリア−および極性
溶媒中のアミン加硫剤を施用し、および (d)アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーを周
囲温度で加硫する 各段階から成り、これによって、加硫されたポリマーも
しくはプレポリマーは該エラストマーに結合される。
好ましくは、ハロゲン含有酸化剤はトリクロロ−s−ト
リアジントリオン(トリクロロイソシアヌル酸としても
公知)とし、アミン加硫性ポリマーはポリウレタンとし
、アミン加硫剤は4゜4′−メチレンジアニリンとし、
極性溶媒はアセトン、加硫期間は16〜24時間とする
。
リアジントリオン(トリクロロイソシアヌル酸としても
公知)とし、アミン加硫性ポリマーはポリウレタンとし
、アミン加硫剤は4゜4′−メチレンジアニリンとし、
極性溶媒はアセトン、加硫期間は16〜24時間とする
。
ホーシュの米国特許第4,327,138号記載のエチ
ルアセテートおよびアセトン溶媒を用いた時の結果と比
較して最大の有利性、即ち接着および層割れ抵抗の最大
の改善が得られるのは、修復すべき物品が完全に天然ゴ
ムからなるときである。「天然ゴム」なる語は、木およ
び植物から得られるエラストマー性の物質を意味するの
にここでは使用する。
ルアセテートおよびアセトン溶媒を用いた時の結果と比
較して最大の有利性、即ち接着および層割れ抵抗の最大
の改善が得られるのは、修復すべき物品が完全に天然ゴ
ムからなるときである。「天然ゴム」なる語は、木およ
び植物から得られるエラストマー性の物質を意味するの
にここでは使用する。
しかし、酸化剤用にエチルアセテートおよびアセトン溶
媒を使用することに伴う諸問題は、たとえ天然ゴムの幾
らかのものを合成ゴムで置きかえたとしても現存してお
り、かくて、天然ゴムおよび合成ゴムのブレンドは、天
然ゴムの百分率が例えば約70%から約80%等、およ
びこれ以上に高まるに従ってより大きな利点が得られる
という形で、ここに含まれてきている。合成ゴムは天然
ゴムと普通にブレンドされるものなら如何なるものとす
ることもでき、例えばポリブタジェン、ポリスチレン−
ブタジェン、ネオプレンおよびEPDMエラストマーが
ある。
媒を使用することに伴う諸問題は、たとえ天然ゴムの幾
らかのものを合成ゴムで置きかえたとしても現存してお
り、かくて、天然ゴムおよび合成ゴムのブレンドは、天
然ゴムの百分率が例えば約70%から約80%等、およ
びこれ以上に高まるに従ってより大きな利点が得られる
という形で、ここに含まれてきている。合成ゴムは天然
ゴムと普通にブレンドされるものなら如何なるものとす
ることもでき、例えばポリブタジェン、ポリスチレン−
ブタジェン、ネオプレンおよびEPDMエラストマーが
ある。
ここで本発明の方法に話を戻すと、修復すべきメー域を
きれいにすることからなる段階は、パフ研磨および/ま
たは通常の有機溶媒を用いる処理によって表面をきれい
にすることからなる。清浄化の今一つ別の方法には表面
を削ることも含まれ、即ち、例えば表面が開口を含む場
合の情況における如く、表面の一部を切り、除去する。
きれいにすることからなる段階は、パフ研磨および/ま
たは通常の有機溶媒を用いる処理によって表面をきれい
にすることからなる。清浄化の今一つ別の方法には表面
を削ることも含まれ、即ち、例えば表面が開口を含む場
合の情況における如く、表面の一部を切り、除去する。
ハロゲン含有率酸化剤および1.2−ジクロロエタン溶
液は、はけ塗り、噴霧等を通して行なうものの如き通常
のどんな方法によってでも清浄化された区域に施用され
るが、清浄化された区域をコーティングするのに十分な
量だけ施用するものとする。好ましくは、2種もしくは
それ以上のコーティングを利用して、きれいにされた区
域全部、即ちアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマ
ー修復組成物が施用されるべき区域がコーティングされ
てしまうのを確実にする。コーティングはおよそ数分で
乾燥するが、そのとき、アミン加硫性ポリマーもしくは
プレポリマー修復組成物を施用することができる。
液は、はけ塗り、噴霧等を通して行なうものの如き通常
のどんな方法によってでも清浄化された区域に施用され
るが、清浄化された区域をコーティングするのに十分な
量だけ施用するものとする。好ましくは、2種もしくは
それ以上のコーティングを利用して、きれいにされた区
域全部、即ちアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマ
ー修復組成物が施用されるべき区域がコーティングされ
てしまうのを確実にする。コーティングはおよそ数分で
乾燥するが、そのとき、アミン加硫性ポリマーもしくは
プレポリマー修復組成物を施用することができる。
ハロゲン含有酸化剤は、普通、溶液の約0.O1重量%
〜約10重量%とし、好ましくは溶液の0.05重量%
乃至約5重量%とする。
〜約10重量%とし、好ましくは溶液の0.05重量%
乃至約5重量%とする。
ハロゲン含有酸化剤は、N−ハロスルホンアミド類、N
−ハロヒダントイン類、N−ハロアミド類、およびN−
ハロイミド類よりなる群から選らばれる。N−ハロスル
ホンアミド類の例としては、N、N、N′、N′−テト
ラクロロオキシビス(ベンゼンスルホンアミド)、N、
N、N′。
−ハロヒダントイン類、N−ハロアミド類、およびN−
ハロイミド類よりなる群から選らばれる。N−ハロスル
ホンアミド類の例としては、N、N、N′、N′−テト
ラクロロオキシビス(ベンゼンスルホンアミド)、N、
N、N′。
N′−テトラクロロ−4,4−ビフェニルジスルホンア
ミド、N、N、N′、N’−テトラクロロ−1,3−ベ
ンゼンジスルホンアミド、およびN、N、N′、N’−
テトラブロモオキシビス(ベンゼンスルホンアミド)が
含まれる。N−ハロヒダントイン類の例としては、1.
3−ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、1.3
−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン、1.3−
ジクロロ−5−メチル−5−イソブチルヒダントイン、
および1.3−ジクロロ−5−メチル−5−ヘキシルヒ
ダントインが含まれる。N−ハロアミド類の例には、N
−ブロモアセトアミドおよびテトラクロログリコルリル
が含まれる。N−ハロイミド類の例には、N−プロモサ
クシンイミドおよび種々の七ノー、ジーおよびトリクロ
ロイソシアヌル酸またはこれらのものを組み合せたもの
が含まれる。本発明で使用するのが好ましい/\ロゲン
含有酸化剤は、トリクロロ−s−トリアジントリオンま
たは更に特定的には1,3.51リクロロ−5)リアジ
ン−2,4,6−トリオンとしても公知であるトリクロ
ロ−イソシアヌル酸である。
ミド、N、N、N′、N’−テトラクロロ−1,3−ベ
ンゼンジスルホンアミド、およびN、N、N′、N’−
テトラブロモオキシビス(ベンゼンスルホンアミド)が
含まれる。N−ハロヒダントイン類の例としては、1.
3−ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、1.3
−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン、1.3−
ジクロロ−5−メチル−5−イソブチルヒダントイン、
および1.3−ジクロロ−5−メチル−5−ヘキシルヒ
ダントインが含まれる。N−ハロアミド類の例には、N
−ブロモアセトアミドおよびテトラクロログリコルリル
が含まれる。N−ハロイミド類の例には、N−プロモサ
クシンイミドおよび種々の七ノー、ジーおよびトリクロ
ロイソシアヌル酸またはこれらのものを組み合せたもの
が含まれる。本発明で使用するのが好ましい/\ロゲン
含有酸化剤は、トリクロロ−s−トリアジントリオンま
たは更に特定的には1,3.51リクロロ−5)リアジ
ン−2,4,6−トリオンとしても公知であるトリクロ
ロ−イソシアヌル酸である。
1.2−ジクロロエタン溶媒は、以前開示されていたエ
チルアセテートまたはアセトンをこの溶媒で置きかえる
ことが、修復される天然ゴムもしくは天然ゴムブレンド
物品に対する加硫ポリマーもしくはプレポリマー修復剤
の接着の改善およびこれによって高められた温度におけ
る層割れの可能性が顕著に低減されるということを確か
にしているので、本発明にとって重大である。
チルアセテートまたはアセトンをこの溶媒で置きかえる
ことが、修復される天然ゴムもしくは天然ゴムブレンド
物品に対する加硫ポリマーもしくはプレポリマー修復剤
の接着の改善およびこれによって高められた温度におけ
る層割れの可能性が顕著に低減されるということを確か
にしているので、本発明にとって重大である。
アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーは、アミン
加硫剤と共に、極性溶媒と混和されると、修復されるべ
き天然ゴムもしくは天然ゴムブレンド物品のきれいにさ
れた活性化部分に施用される液体系を提供する、加硫可
能なポリマー系を形成する。これらの成分の混和は生地
ミキサー(dough m1xer)、高速インペラー
、パドル型ミキサー等の如き通常の混合機の中で容易に
行なわれる。小さい回分のものならば、スパチュラで攪
拌することによって混合し得る。加硫性ポリマーもしく
はプレポリマーの加硫は3種の成分のンf4和の時点に
開始するので、混合の段階は、顕著な加硫が混合の間に
いくらかでも起るような長さの時間のものであってはな
らない。混和物は、コーティング、流しかけ、カスチン
グ、成型等によって、修復すべき物品の部位に容易に施
用ごれる。
加硫剤と共に、極性溶媒と混和されると、修復されるべ
き天然ゴムもしくは天然ゴムブレンド物品のきれいにさ
れた活性化部分に施用される液体系を提供する、加硫可
能なポリマー系を形成する。これらの成分の混和は生地
ミキサー(dough m1xer)、高速インペラー
、パドル型ミキサー等の如き通常の混合機の中で容易に
行なわれる。小さい回分のものならば、スパチュラで攪
拌することによって混合し得る。加硫性ポリマーもしく
はプレポリマーの加硫は3種の成分のンf4和の時点に
開始するので、混合の段階は、顕著な加硫が混合の間に
いくらかでも起るような長さの時間のものであってはな
らない。混和物は、コーティング、流しかけ、カスチン
グ、成型等によって、修復すべき物品の部位に容易に施
用ごれる。
加工を容易にするために、可塑剤を場合により混和物の
巾へ含ませることができる。加硫時間を千゛げるために
、場合により追加成分を含ませることもできる。
巾へ含ませることができる。加硫時間を千゛げるために
、場合により追加成分を含ませることもできる。
加硫性ポリマーもしくはプレポリマーに関するアミン加
硫剤の当量重量は、普通、約85%〜約115%の範囲
であるが、約95%〜約105%が好ましい。
硫剤の当量重量は、普通、約85%〜約115%の範囲
であるが、約95%〜約105%が好ましい。
普通、加硫性ポリマーもしくはプレポリマー100重量
部あたりの極性溶媒の量は約2〜約20、更に好ましく
は約5〜約15の範囲である。
部あたりの極性溶媒の量は約2〜約20、更に好ましく
は約5〜約15の範囲である。
好ましいアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーは
、ウレタン、殊にポリウレタンである。
、ウレタン、殊にポリウレタンである。
これらのものは、ポリエーテルポリオールまたはポリエ
ステルポリオールを過剰モル量の有機ジイソシアネート
と反応させてインシアネート末端基を有するプレポリマ
ーを生成させることによって゛製造することができ、分
子量を約3.000より小のものから10.000以−
ヒまで高めるために加硫を行なわせて、ポリマーを生成
させることができる。そのようなポリマーの例は、米国
特許第2.620,516号、同2,777.831号
、同2.843.568号、同2,866.744号、
同2,900,368号、同2,929.800号、同
2,948,691号、同2゜948.707号および
同3,114,735号に提出されてlj>、これらの
特許文献は全て参照のためここに完全に引用される。そ
のようなポリウレタンの典型的な特定例には、デュポン
(DuFont)により製造されている、約6.4亜酸
%のイソシアネート末端基を含有するポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールである、アジプレ7 (Ad i
prene)L−367;デュポン(Du Font
)により製造されている、約2.8重−t%のインシア
ネート末端基を含有するポリテトラメチレンエーテルグ
リコールである、アジブL/7 (Ad i p re
ne) L−42;およびアメリカンシアナミド(Am
erican Cyanamid)により製造されてい
る、約2゜4%のインシアネート末端基を有するポリエ
ーテルノ、(材コーティング用ポリマーである、シアナ
プレン(Cyanaprene)A−7が含まれる。こ
れらのポリウレタンのブレンドもうまく利用される。
ステルポリオールを過剰モル量の有機ジイソシアネート
と反応させてインシアネート末端基を有するプレポリマ
ーを生成させることによって゛製造することができ、分
子量を約3.000より小のものから10.000以−
ヒまで高めるために加硫を行なわせて、ポリマーを生成
させることができる。そのようなポリマーの例は、米国
特許第2.620,516号、同2,777.831号
、同2.843.568号、同2,866.744号、
同2,900,368号、同2,929.800号、同
2,948,691号、同2゜948.707号および
同3,114,735号に提出されてlj>、これらの
特許文献は全て参照のためここに完全に引用される。そ
のようなポリウレタンの典型的な特定例には、デュポン
(DuFont)により製造されている、約6.4亜酸
%のイソシアネート末端基を含有するポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールである、アジプレ7 (Ad i
prene)L−367;デュポン(Du Font
)により製造されている、約2.8重−t%のインシア
ネート末端基を含有するポリテトラメチレンエーテルグ
リコールである、アジブL/7 (Ad i p re
ne) L−42;およびアメリカンシアナミド(Am
erican Cyanamid)により製造されてい
る、約2゜4%のインシアネート末端基を有するポリエ
ーテルノ、(材コーティング用ポリマーである、シアナ
プレン(Cyanaprene)A−7が含まれる。こ
れらのポリウレタンのブレンドもうまく利用される。
他のアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーには米
国特許第3,755,261号に提示された化合物があ
るが、この特許文献は参照のためここに完全に引用され
る。簡単に言えば、上記の化合物は、”Encyclo
pedia ofPolymer 5cience a
nd Technology” Interscien
cePublishers、New York(196
7)第6巻、212〜221頁に開示されているものの
如き種々のエポキシ樹脂;クロロプレンンポリマー、塩
素化ブチルゴム、および塩素化ポリエチレンおよびポリ
プロピレンの如きハロゲン含有炭化水素ポリマー;米国
特許第2 、723 。
国特許第3,755,261号に提示された化合物があ
るが、この特許文献は参照のためここに完全に引用され
る。簡単に言えば、上記の化合物は、”Encyclo
pedia ofPolymer 5cience a
nd Technology” Interscien
cePublishers、New York(196
7)第6巻、212〜221頁に開示されているものの
如き種々のエポキシ樹脂;クロロプレンンポリマー、塩
素化ブチルゴム、および塩素化ポリエチレンおよびポリ
プロピレンの如きハロゲン含有炭化水素ポリマー;米国
特許第2 、723 。
257号記載のものの如きクロロスルホン化ポリマー・
:下記式 で表わされるものの如き酸ハロゲン化物基および一〇−
C−C1 で表わされるものの如きハロホルメート基を含有するポ
リマー;ジアミンとの反応の際にアミド−酸結合を生成
する酸無水物基を含有するポリマーおよび米国特許第2
,938,010号記載の如き有機ポリシロキサンであ
る。
:下記式 で表わされるものの如き酸ハロゲン化物基および一〇−
C−C1 で表わされるものの如きハロホルメート基を含有するポ
リマー;ジアミンとの反応の際にアミド−酸結合を生成
する酸無水物基を含有するポリマーおよび米国特許第2
,938,010号記載の如き有機ポリシロキサンであ
る。
アミン加硫剤は、例えば、上記の目的に対して公知もし
くは有用なものならば、如何なる試剤とすることもでき
る。そのようなものは多くのものがよく知られている。
くは有用なものならば、如何なる試剤とすることもでき
る。そのようなものは多くのものがよく知られている。
好ましいものには、バングリック(VanGu l i
ck)の米国特許第3゜755.261号に提示され
ているものの如き4.4′−メチレンジアニリン(MD
A)の錯体および塩、またはラセミ体の2.3−ジー(
4−アミノフェニル)ブタンの錯体およびハロゲン化物
塩が含まれ、この特許文献は参照のためここに完全に添
付している。錯体を製造するための方法は米国特許第3
,755,261号に提示されてイル。4.4′−メチ
レンジアニリン化合物と共に利用される好ましい塩は、
塩化ナトリウムまたは塩化リチウムである。一般的に入
手のしやすさおよびコストのため、4.4”−メチレン
ジアニリンから誘導される錯体または塩が極めて好まし
い。殊に有用である今一つ別の種類のアミン加硫剤は、
成る種の不飽和脂肪酸を重合させる時に得られるポリア
ミンおよび二塩基酸の縮合生成物である、Genera
l Mills Chemical Companyに
よって製造されている種々のパルサミド(Ve r s
ami d)である。
ck)の米国特許第3゜755.261号に提示され
ているものの如き4.4′−メチレンジアニリン(MD
A)の錯体および塩、またはラセミ体の2.3−ジー(
4−アミノフェニル)ブタンの錯体およびハロゲン化物
塩が含まれ、この特許文献は参照のためここに完全に添
付している。錯体を製造するための方法は米国特許第3
,755,261号に提示されてイル。4.4′−メチ
レンジアニリン化合物と共に利用される好ましい塩は、
塩化ナトリウムまたは塩化リチウムである。一般的に入
手のしやすさおよびコストのため、4.4”−メチレン
ジアニリンから誘導される錯体または塩が極めて好まし
い。殊に有用である今一つ別の種類のアミン加硫剤は、
成る種の不飽和脂肪酸を重合させる時に得られるポリア
ミンおよび二塩基酸の縮合生成物である、Genera
l Mills Chemical Companyに
よって製造されている種々のパルサミド(Ve r s
ami d)である。
混和物用の好適な極性溶媒はコゴン(K o g 。
n)の米国特許第3,888,831号に提示されてお
り、このものは参照のためここに完全に引用される。好
ましい溶媒には、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、ニトロ
メタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、および更に好
ましくはメチルエチルケトンおよびアセトンが含まれる
。
り、このものは参照のためここに完全に引用される。好
ましい溶媒には、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、ニトロ
メタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、および更に好
ましくはメチルエチルケトンおよびアセトンが含まれる
。
好ましい可・W剤にはジオクチルフタレートおよびテト
ラエチレングリコールビス(2−エチルヘキサノエート
)が含まれる。ジオクチルフタレート(重量基準で50
%)と組み合されたMDA−塩(塩化ナトリウム)錯体
がケイタール(Caytur)21という名前で売られ
ている。テトラエチレングリコールビス(2−エチルヘ
キサノエート)はユニオンカーバイド(Union C
arbide)から7L/クソール(Flex。
ラエチレングリコールビス(2−エチルヘキサノエート
)が含まれる。ジオクチルフタレート(重量基準で50
%)と組み合されたMDA−塩(塩化ナトリウム)錯体
がケイタール(Caytur)21という名前で売られ
ている。テトラエチレングリコールビス(2−エチルヘ
キサノエート)はユニオンカーバイド(Union C
arbide)から7L/クソール(Flex。
1)4−Goという名前で市販されている。
好ましい加硫時間低下剤は、加硫剤およびトリブチルホ
スフェートの全重量を基準として、0゜1%〜lO%、
更に好ましくは0.5%〜5%の水準で使用されるトリ
ブチルホスフェートである。
スフェートの全重量を基準として、0゜1%〜lO%、
更に好ましくは0.5%〜5%の水準で使用されるトリ
ブチルホスフェートである。
加硫は、周囲温度または室温で容易に行なわれ、即ち、
約り0℃〜約50;℃といった、通常広く行なわれてい
る温度が用いられる。時として、周囲温度は約り5℃〜
約35℃または40℃という範囲のことがある。加硫時
間は、普通は約12時間〜約72時間の範囲であり、1
6〜24時間が好ましい。加硫は、通常、加硫組成物を
コーティングされた物品を、上記の如き期間の間、周囲
温度に単に保持することに・よって行なわれる。
約り0℃〜約50;℃といった、通常広く行なわれてい
る温度が用いられる。時として、周囲温度は約り5℃〜
約35℃または40℃という範囲のことがある。加硫時
間は、普通は約12時間〜約72時間の範囲であり、1
6〜24時間が好ましい。加硫は、通常、加硫組成物を
コーティングされた物品を、上記の如き期間の間、周囲
温度に単に保持することに・よって行なわれる。
修復された物品は、実質的に、活性化された表面の狭い
層に結合された、加硫済ポリマーもしくはプレポリマー
の積層体である。加硫されたコーティングはポリウレタ
ン/ポリ尿素である。結合は、より高い温度(例えば約
250″Fというタイヤ走行温度)においてさえも優秀
な接着特性を有する。
層に結合された、加硫済ポリマーもしくはプレポリマー
の積層体である。加硫されたコーティングはポリウレタ
ン/ポリ尿素である。結合は、より高い温度(例えば約
250″Fというタイヤ走行温度)においてさえも優秀
な接着特性を有する。
本発明を以下の特定的な実施例で例示する:直廉勿」
各々の試験片を、ナイロンメツシュで強化された天然ゴ
ム(100ゲージ)からなる剥片状接着用パッドとした
。各々のパッドを以下の如く処理した二表面をパフ研磨
し、次にリンプルクロス(Rymplecloth)上
でア七トンテ洗浄し、次に乾燥させた。清浄化された表
面を次に以下に特定する如き溶媒中の3%トリクロロイ
ソシアヌル酸(トリクロロ−3−)リアジントリオン)
であら塗りした。3種のコーティングを施用した。コー
ティングを乾燥させた。次に、清浄化されあら塗りされ
た表面をケイタール21(71g)、アセトン(30g
)およびフレクソール4−GO(30g)と混和された
50150(7)7ジプレンL−42およびアジブレン
L−367(各々t5og)の組成物でコーティングし
、各ナイロンメツシュ強化材をコーティングの中に置き
、そしてコーティングをパッドから一端を僅かにはなし
て保持する。コーティングされたパッドを室温で24時
間加硫させると、その結果、パッドの殆どに亘ってパッ
ドに結合されているコーティングが生じるが、コーティ
ングおよびパッドは、一端で短い距離だけはなれており
、組み立ての中に隙間を提供する。各々のパッドを1イ
ンチの細片に切断し、各々の細片をインストロン試験機
を利用して隙間の所で引き伸ばしにかけ、コーティング
およびパッドを引きはなすのに要求されるカをインチあ
たりのポンド数で測定した。各々のパッドについて2枚
の細片を室温で試験し、2枚の細片を212″Fで試験
した。(走行温度において何が起るかということの指示
として)そして下記の値は各組の細片のデータの平均を
表わす。インストロン試験機の結果の10〜15の差は
、実際の修復情況の差異を示している。
ム(100ゲージ)からなる剥片状接着用パッドとした
。各々のパッドを以下の如く処理した二表面をパフ研磨
し、次にリンプルクロス(Rymplecloth)上
でア七トンテ洗浄し、次に乾燥させた。清浄化された表
面を次に以下に特定する如き溶媒中の3%トリクロロイ
ソシアヌル酸(トリクロロ−3−)リアジントリオン)
であら塗りした。3種のコーティングを施用した。コー
ティングを乾燥させた。次に、清浄化されあら塗りされ
た表面をケイタール21(71g)、アセトン(30g
)およびフレクソール4−GO(30g)と混和された
50150(7)7ジプレンL−42およびアジブレン
L−367(各々t5og)の組成物でコーティングし
、各ナイロンメツシュ強化材をコーティングの中に置き
、そしてコーティングをパッドから一端を僅かにはなし
て保持する。コーティングされたパッドを室温で24時
間加硫させると、その結果、パッドの殆どに亘ってパッ
ドに結合されているコーティングが生じるが、コーティ
ングおよびパッドは、一端で短い距離だけはなれており
、組み立ての中に隙間を提供する。各々のパッドを1イ
ンチの細片に切断し、各々の細片をインストロン試験機
を利用して隙間の所で引き伸ばしにかけ、コーティング
およびパッドを引きはなすのに要求されるカをインチあ
たりのポンド数で測定した。各々のパッドについて2枚
の細片を室温で試験し、2枚の細片を212″Fで試験
した。(走行温度において何が起るかということの指示
として)そして下記の値は各組の細片のデータの平均を
表わす。インストロン試験機の結果の10〜15の差は
、実際の修復情況の差異を示している。
試験はあら塗り溶媒に1.2−ジクロロエタン、エチル
アセテートおよびアセトンを用いて行ない、結果は以下
の如くであった: 1.2−ジクロロエタン 75.5 41エチルアセテ
−) 38 5t5 アセトン !3.25 7 L記の如く、1.2−ジクロロエタンを使用するごとに
より、殊に高められた温度で顕著な差異が提供される。
アセテートおよびアセトンを用いて行ない、結果は以下
の如くであった: 1.2−ジクロロエタン 75.5 41エチルアセテ
−) 38 5t5 アセトン !3.25 7 L記の如く、1.2−ジクロロエタンを使用するごとに
より、殊に高められた温度で顕著な差異が提供される。
X麓±[I
本実施例は清浄化の段階でアセトンのかわりにシクロヘ
キサンを使用した点景外は実施例Iと同様に行なった。
キサンを使用した点景外は実施例Iと同様に行なった。
結果は下記の如くであった:
1.2−ジクロロエタン 81.5 39.5エチルア
セテート 345 実妻目1里 本実施例は実施例Iと同様に行なったゆ結果は下記の如
くであった: 1.2−ジクロロエタン 8548 エチルアセテート 47.5 15 実」U性y 本実施例は、パッドを80%天然ゴム、20%合成ゴム
とし、あらぬり溶媒をエチルアセテートとした点景外t
±、実施例Iと同様に行なった:エチルアセテー1 1
47.5 35 エチルアセテートのかわりに1,2−ジクロロエタンで
おきかえると、212”Fの温度で改善された結果が提
供された。
セテート 345 実妻目1里 本実施例は実施例Iと同様に行なったゆ結果は下記の如
くであった: 1.2−ジクロロエタン 8548 エチルアセテート 47.5 15 実」U性y 本実施例は、パッドを80%天然ゴム、20%合成ゴム
とし、あらぬり溶媒をエチルアセテートとした点景外t
±、実施例Iと同様に行なった:エチルアセテー1 1
47.5 35 エチルアセテートのかわりに1,2−ジクロロエタンで
おきかえると、212”Fの温度で改善された結果が提
供された。
夫麓剣N
36.00X51の牽引機のタイヤ(OTR。
オフザロード)の外側の切傷を、複合型のウレタン修復
を使用して次の方法で修復した。切傷(普通、スポット
修復として公知)を完全にパフ研磨し、傷が、どんなゴ
ムのばら粒子も切傷もまるのみ傷も無くなっていること
を確実にした。パフ研磨はRMA#3または#4バフ速
度に対するものとした。切傷を一片のリンプルクロス上
でアセトンで完全に洗浄し、アセトンを完全に乾燥させ
た。表面を、次に、1.2−ジクロロエタン中の3%ト
リクロロ−s−トリアジントリオンの数層のコーティン
グでコーティングし、各々のコーチ、・ングは次のコー
ティングが施用される前に乾燥させた。最後のコーティ
ングが乾燥した後、50150の用具を混合し、切傷の
中へ注ぎかけ、或いは入れた。50150の用具は2種
の成分からなるものとした。
を使用して次の方法で修復した。切傷(普通、スポット
修復として公知)を完全にパフ研磨し、傷が、どんなゴ
ムのばら粒子も切傷もまるのみ傷も無くなっていること
を確実にした。パフ研磨はRMA#3または#4バフ速
度に対するものとした。切傷を一片のリンプルクロス上
でアセトンで完全に洗浄し、アセトンを完全に乾燥させ
た。表面を、次に、1.2−ジクロロエタン中の3%ト
リクロロ−s−トリアジントリオンの数層のコーティン
グでコーティングし、各々のコーチ、・ングは次のコー
ティングが施用される前に乾燥させた。最後のコーティ
ングが乾燥した後、50150の用具を混合し、切傷の
中へ注ぎかけ、或いは入れた。50150の用具は2種
の成分からなるものとした。
一履一」[」−9B−
アジプレンL−42ケイタール2I
(150gm) (72gm)
アジプレンL−38?
(150gffl)
フレクソール4−GO
(30gm)
アー七 ト ン
(30gm)
混合手順はAをBと完全に混合することからなった。混
合された材料を次に切傷の中へ注いだ。アセトンを含有
することによって外囲加硫を(K進するために表面をテ
ープで止めた。修復部を外囲温度で24時間加硫させた
。必要とされる加硫同量の後、テープを取り除くと、タ
イヤは使用できる状態であった。
合された材料を次に切傷の中へ注いだ。アセトンを含有
することによって外囲加硫を(K進するために表面をテ
ープで止めた。修復部を外囲温度で24時間加硫させた
。必要とされる加硫同量の後、テープを取り除くと、タ
イヤは使用できる状態であった。
1326昨間の試験後、修復物は照査標準のものよりも
良好であった。
良好であった。
1.2−ジクロロエタンを、トリクロロイソシアヌル酸
と共に使用するかわりに、N、N。
と共に使用するかわりに、N、N。
N′、N′−テトラクロロオキシビス(ベンゼンスルホ
ンアミド)または1,3−ジクロロ−5゜5−ジメチル
ヒグントインまたはN−ブロモアセトアミドと共に使用
すると、同様に良好な結果が得られる。
ンアミド)または1,3−ジクロロ−5゜5−ジメチル
ヒグントインまたはN−ブロモアセトアミドと共に使用
すると、同様に良好な結果が得られる。
上記のものは本発明の成る種の好ましい具体例を記載す
るものであるが、本分野に熟達した人にとっては、改変
は容易に明らかであろう。かくて、本発明の範囲は冒頭
の特許請求の範囲によって規定されるものと考えられる
。
るものであるが、本分野に熟達した人にとっては、改変
は容易に明らかであろう。かくて、本発明の範囲は冒頭
の特許請求の範囲によって規定されるものと考えられる
。
特許出願人 ザφファイヤーストーン榔タイヤーアンド
・ラバー会カンパニー
・ラバー会カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、天然ゴムおよびこのものとブレンド物の約30重量
%までの合成ゴムとのブレンド物よりなる群から選ばれ
る加硫エラストマーの傷ついた物品を修復するための方
法であって、 (a)修復すべき区域をきれいにし、 (b)その区域に1.2−ジクロロエタン中に溶かされ
たハロゲン含有酸化剤を施用し、(c)酸化剤処理され
た区域にアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーお
よび極性溶媒中のアミン加硫剤を施用し、および (d)アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーを周
囲温度で加硫し。 かくして、加硫されたポリマーもしくはプレポリマーが
該エラストマーに結合されることを特徴とする方法。 2、該方法がタイヤを修繕するためのものである特許請
求の範囲第1項記載の方法。 3、加硫エラストマーが少なくとも約80%の天然ゴム
を含有してなる特許請求の範囲第2項記特、の方法。 4、ハロゲン含有酸化剤がN−ハロスルホンアミド類、
N−ハロヒダントイン類、N−ハロアミド類およびN−
ハロイミド類からなる群から選らばれる特許請求の範囲
第3項記載の方法。 5、ハロゲン含有酸化剤がN−ハロイミド類からなる群
から選らばれる特許請求の範囲第4項記載の方法。 6、ハロゲン含有酸化剤がトリクロロ−s−トリアジン
トリオンである特許請求の範囲第5項記載の方法。 7、加硫されたエラストマーが天然ゴムである特許請求
の範囲第6項記載の方法。 8、アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーがポリ
ウレタンである特許請求の範囲第7項記載の方法。 9 、 J[1HIIが4.4′−メチレンジアニリン
を含有してなり、極性溶媒がアセトンである特許請求の
範囲第8項記載の方法。 10、特許請求の範囲第1項記載の方法によって修復さ
れた物品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US531317 | 1983-09-12 | ||
US06/531,317 US4465535A (en) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | Adhering cured polymers or prepolymers to high natural rubber content elastomer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6061238A true JPS6061238A (ja) | 1985-04-09 |
JPH0447616B2 JPH0447616B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=24117144
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59147744A Granted JPS6061238A (ja) | 1983-09-12 | 1984-07-18 | 加硫エラストマ−の傷ついた物品を修復する方法 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4465535A (ja) |
EP (1) | EP0137113B1 (ja) |
JP (1) | JPS6061238A (ja) |
KR (1) | KR860001737B1 (ja) |
AR (1) | AR240884A1 (ja) |
AU (1) | AU567947B2 (ja) |
BR (1) | BR8404522A (ja) |
CA (1) | CA1224607A (ja) |
DE (1) | DE3478607D1 (ja) |
DK (1) | DK162928C (ja) |
ES (1) | ES8605197A1 (ja) |
GR (1) | GR80111B (ja) |
IL (1) | IL72803A (ja) |
MX (1) | MX165795B (ja) |
NO (1) | NO160854C (ja) |
PH (1) | PH20558A (ja) |
ZA (1) | ZA844680B (ja) |
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JP2011502852A (ja) * | 2007-10-30 | 2011-01-27 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ポリウレタン尿素系 |
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US4732196A (en) * | 1984-02-28 | 1988-03-22 | The Firestone Tire & Rubber Company | Elastomer article with amine curable layer of polymer |
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CA1236957A (en) * | 1984-02-28 | 1988-05-24 | Russell W. Koch | Tire repair by "patch only" method |
US4765852A (en) * | 1985-04-01 | 1988-08-23 | The Firestone Tire & Rubber Company | Tire repair by "patch only" method |
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