JPS6060992A - 酸化防止コーティングを有する炭素質製品 - Google Patents

酸化防止コーティングを有する炭素質製品

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JPS6060992A JP59155647A JP15564784A JPS6060992A JP S6060992 A JPS6060992 A JP S6060992A JP 59155647 A JP59155647 A JP 59155647A JP 15564784 A JP15564784 A JP 15564784A JP S6060992 A JPS6060992 A JP S6060992A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は炭素質製品、より詳しくはその上に酸化防止コ
ーティングを有する炭素質製品及びその様なコーティン
グを炭素質製品の表面に塗布する改良された方法に関す
る。よシ特別の観点において、本発明は比較的高い熱膨
張係数（ＣＴＥ）即ち約／、　３　Ｘ　１０””インチ
／インチ／℃を越える熱膨張係数を越える炭素或いは黒
鉛材料の酸化保護における改良に向けられたものである
。その様な製品は特に溶融耐火材料、炉内張シレンガな
どのキャヌグイング用のるつぼ或いは鋳型を包含するも
のである。
背景技術 炭素質製品はそれらが高温において例外的な特性を示す
ので化学及び冶金工業の両者において今日広く使用され
ている。例えば黒鉛るつぼ或いは鋳型は高いキャスティ
ング温度にかけられた場合に良好な機械的強度及び優れ
た熱安定性を示す。
しかしながら、炭素質製品の主たる欠点は、それらが高
温、すなわち、約２００℃を越える温度において迅速に
酸化し、浸食（ｅｒｏｄｅ　）することである。この欠
陥は、製品がそれらが酸化されて消耗される毎に定期的
に取替えなければならな〜）場合に特にめんどうなもの
である。従って製品の最終コストが相当に増大すること
になる。
炭素質製品例えば炭素或いは黒鉛電極の表面上に酸化防
止コーティングを使用することが既に提案されている。
これらの保護コーティングは例えば炭化物、ケイ化物、
酸化物及び金属などにより構成されるものであった。そ
れらは製品に各種公知方法例えば電気アーク、火炎スプ
レー、真空加熱などの方法を用いて適用されていた。
例えば、米国特許第３．／４ＡＯ，Ｉり３号明細書は多
孔性炭化ケイ素よシなる内層及びケイ素金属よりなる外
層より構成される保護コーティングを有する黒鉛電極を
開示している。この内層は炉内において高温で真空加熱
により黒鉛に塗布されている・これらのコーティングの
問題は、それらが炭素或１、ｚｂ＋思仏北丑ｒ鈷春ナム
のが床間ｔであり一又、それらが高価であるということ
であった。
この様に、この工業においては従来技術の困難を排除し
、厳格或いは苛酷な条件下においても酸化に対して極め
て有効な保護を与え、且つ塗布が容易であり安価であり
、又、大規模生産に容易に適用することができる炭素質
製品につ〜・て使用する改良された酸化防止コーティン
グの需要が存在する。
発明の概要 本発明に従えば、炭素質基質及びその上に重ねられ、基
材に結合した被覆物よりなる製品において該コーティン
グがムライト及び炭化ケイ素及び炭化ホウ素よシなる群
から選ばれた金属炭化物を含有する硬質、ガラス状、セ
ラミック、耐火側斜よシなることを特徴とする製品が提
供される。この炭素質基質、例えば、炭素或いは黒鉛は
約ｔ、５Ｘ１０　インチ／インチ／℃より大きい熱膨張
係数（ＣＴＥ）を有する。このセラミックコーティング
はこれらの比較的高いＣＴＥの炭素質材料に製品が熱的
衝撃などの苛酷な条件に曝された後においても極めて良
く接着或いは結合する。このセラミックコーティングは
＠融耐火材料、炉内張りレンガなどのキャスティングに
用いられる炭素及び黒鉛るつぼ或いは鋳型などの炭素質
製品と共に用いるのが最も有利である。
本発明は又、比較的高い熱膨張係数（ＣＴＥ）を有する
炭素質製品を高温における酸化及び浸食から保護する改
良された方法を提供するものであシ、それは、 （１１）炭素質製品の表面にムライト、シリカ炭化ケイ
素或いは炭化ホウ素或いはその両者及びケイ素含有結合
材例えばケイ酸ナトリウムを含有する顆粒（ｐａｒｔｉ
ｃｕｌａｔｅ　）混合物を塗布し、及び（ｂ）　この顆
粒混合物を硬質、ガラス状、セラミック、耐火コーティ
ングが形成される温度に加熱する ことを特徴とするものである。
好ましくは、この顆粒混合物は炭素質製品に水性スラリ
〒の形で塗布され、その後製品の表面に接着する硬いコ
ヒーレン）　（ｃｏｈｅｒｅｎｔ　）層を形成する条件
下に乾燥される。コーティング製品は次いで被覆組成物
を硬化するに十分な高温に加熱される。
ムライト（ＪＡ１２０３・ｊｓｉ０２　）は、周知のセ
ラミック材料である。それはセラミック企業において、
多くの用途において広く使用されている。ムライトは通
常、粘土、長石、カイヤナイトなどをｔ３ｏ。
℃を越える温度に加熱することによ４）製造されている
。ムライトの製造方法は例えば米国特許第３．１！７，
９２３号及び第３，９２２，３３３号の各明細書に開示
されている。
好ましい実施態様の説明 本発明は炭化ケイ素或いは炭化ホウ素或いはその両者を
含有し、炭素質製品のそれに近似する熱膨張係数（ＣＴ
Ｅ）即ち約／、　ｊ　Ｘ　１０−６インチ／インチ／℃
を有する硬質、ガラス状、セラミック。
耐火コーティングが炭素質製品にムライト、シリカ、炭
化ケイ素或いは炭化ホウ素或いは両者及びケイ素含有結
合材例えばケイ酸す）　ＩＪウムを含有する顆粒混合物
を塗布し、次いで約１ｔｏｏ℃を越える高温に混合物を
加熱することにより炭素質製品の表面に結合することが
可能であるという発見に基づいている。コーティングの
熱膨張係数が炭素質基質のそれに近似しているのでコー
ティングと基質との間の熱膨張の相異によるコーティン
グ内の高い内部歪みは蓄積されない。その結果、コーテ
ィングが苛酷な条件下において亀裂或いは粉砕する傾向
はより少ない。更に、このセラミックコーティングは約
１／θθ℃を越える温度において可塑性及び流動性であ
り、従って、その有効寿命内においてコーティング中に
発生する可能性のある小さな微小亀裂を密閉することが
できる。
本発明を実施するに際し、コーティング組成物はムライ
ト、シリカ、炭化ケイ素或いは炭化ホウ素或いはその両
者及びシリコン含有結合材例えばケイ酸ナトリウムの粒
子を一緒に混合することにより調製される。コーティン
グ組成物は約２０〜７０重量幅のムライト、約Ｊ−−／
弘重量係のシリカ、約２０〜７０重量係の炭化ケイ素或
いは炭化ホウ素或いはその両者及び約！〜／４Ｃ重量係
の結合材（全幅は乾燥成分の全重量基準）を含有してな
る。十分な量の水が混合物に添加されコーティング組成
物が炭素質製品の表面にブラシ被覆、スプレー被覆など
によシ均一に塗布される粘稠性のスラリーな形成する。
コーティング組成物中に使用される各種混合物成分の粒
径は狭い範囲に限定されるものではない・一般的にムラ
イト及びシリカ粒子は約ｊ〜３１０　ミクロンの範囲に
保たれるべきであるのに対し、炭化ケイ素或いは炭化ホ
ウ素粒子は約２０−．１００　ミクロンの範囲に維持さ
れるべきである。７１Ａミクロン未満の大きさの市販さ
れた等級の炭化ケイ素が好ましく使用される。
ケイ素含有結合材は好ましくは前記の如くケイ酸ナトリ
ウムであるが、ケイ酸カリウム、ケイ酸エチル及びコロ
イド状シリカなどのその他の材料も使用することができ
る。ケイ酸ナトリウムは乾燥粉末或いは液体例えば水ガ
ラスとして使用することができる。
スラリーは炭素質製品に常法例えばブラシ被覆、スプレ
ー被覆などにより塗布される。全表面が比較的厚い濡れ
た均一の層により保護されて被覆されるように注意が払
われるべきである。被覆層は次いで水を除去するに十分
な時間乾燥され１Ｍ品の表面に接着する硬いコヒー７７
５層を形成する。
層は室温においてｌ−２時間乾燥するのが適当である。
層は又、例えば乾燥オーブン内の適当な高温（例？θ℃
）の加速条件下において乾燥することも可能である。必
要に応じてコーティングの厚さを蓄積するために第１の
塗布層と同様にして第一のスラリーの塗布を行うことも
可能である。好ましくは、乾燥コーティングの厚さは約
０．０２θ〜０．１００インチ（約０．０３〜θ、２３
ｃｍ）の範囲である。
乾燥が完結後被ｍＨ品を次いで組成物を硬化して、硬質
のガラス状セラミックコーティングを形成するために約
ｉｔｏθ℃を越える高温に加熱する。
オプションとして、このコーティングを塗布された被覆
層を同時に乾燥させながら直接硬化温度に加熱すること
ができる。このコーティングは炭化或いは黒鉛基質に特
別によく接着或いは結合し、厳しい熱的衝撃に耐えるこ
とができる。
典型的には、本発明による炭素質製品のセラミックコー
ティングは約ｊ、ｊＸ１０”インチ／インチ／℃の熱膨
張係数を有する。比較として、キャスティング鋳型を作
るために使用される高ＣＴＥ黒鉛材料は約≠×７０””
インチ／インチ／℃の熱膨張係数を有する。
本発明は又、その表面上に未硬化即ち「生の（ｇｒｅｅ
ｎ　）　Ｊ　酸化防止コーティングを有する炭素質製品
を提供するものである。この未硬化或いは化コーティン
グは同一の成分或いは割合を有するコーティング組成物
を用いて前記と同様の方法で炭素質製品に塗布すること
ができる。しかしながら、この場合には、製造者は貯蔵
或いは顧客への輸送前に高温においてコーティングを焼
くか或いは硬化することをしないであろう。本発明のセ
ラミックコーティングは未硬化の乾燥コーティングが炭
素質基質に極めて良好に接着し、硬質で極めて耐性を有
するのでその様な貯蔵或いは輸送に特に適したものであ
る。しかしながら、予防措置とじて未硬化コーティング
は、硬化前のコーティングが水溶性であるので諸元素に
長期間直接曝されるべきではない。
本発明は又炭素質製品例えば炭素或いは黒鉛るつぼ或い
は鋳型の表面な酸化から保護するために使用するだめの
新規且つ改良されたコーティング組成物を包含するもの
である。このコーティング組成物は約２０〜７０重量係
のムライト、約Ｊ　−／９重量係のシリカ、約ｊ〜７０
重量係の炭化ケイ素或いは炭化ホウ素或いはその両者或
いは約！〜１ａ重量係の結合材例えばケイ酸ナトリウム
（全幅は乾燥成分の全重量基準）を含んでなることを特
徴とするものである。このコーティング組成物は炭素質
製品の表面に湿潤ペーストの形態でブラシ被覆。
こて塗りブよどの技術で塗布するのが有利であるＯ或い
は又、コーティング組成物は炭素質製品の表面に例えば
スプレー被覆或いは浸漬被覆などの方法により塗布する
ことができる。これらの場合には、その粘稠性を所望程
度に調整するに必要な追加ノ水がコーティング組成物に
添加される。
本発明の好ましい実旅において、コーティング組成物は
約ｔｇ　−ｔｏ重量係のムライト、約り〜／、２重量係
のシリカ、約／Ａ〜３５重量係の炭化ケイ素及び約ｒ−
７ｉ重量係のケイ酸ナトリウム結合材（全幅は乾燥成分
の全量基準）を含んでなる。
本発明のコーティング組成物には又その他の成分を用い
てその物性を調整或いは変性することができる。例えば
、コーティングの熱膨張は低膨張成分例えば溶融５ｔｏ
２．黒鉛、Ｓ　ｔ　３Ｎ４などを添加することにより低
下させることができる。飴出しはホウ酸塩の添加により
高められ、低温酸化保蕎はＡＩ及びＴｉの添加により改
良される。これらの金属の添加は又コーティングの導電
性を増大する。
又、金属、無機或いは炭素質繊維をコーティング組成物
に添加して強度を改良することができる。
以下実施例によυ本発明を更に詳細に説明する。
例１ 商品名「５ｕｐｅｒ　３００θ」で生産されているムラ
イト（ＪＡ１２０３・、２Ｓｉ０２）及びシリカ（５ｔ
０２　）を含有する市販の耐火セメント（Ｃ０Ｅ、　Ｒ
ｅｆｒａｃｔｏｒｉｅｓ。
Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎａｅｒｉｎｇ、Ｉｎ
ｃ、Ｖａｌｌｅｙ　Ｆｏｒｇｅ、　ＰＡの製品）を用い
てスラリーを調製した。このセメントは次の組成を有し
た：はぼ３ＺＯ重量係のムライト、／／、φ重量係のシ
リカ、及び３１．６重量係の水ガラス。この製造元から
公表された組成はＡＳＴＭＣ−７３３によるセメントの
化学分析に基づいて計算され、その分析値は！２．２重
量係のＡｌ２Ｏ３、件重量係の５ｔｏ２．０．２４のＦ
ｅ２Ｏ３及びｊｊ重量係のアルカリ（Ｎａ２Ｏとして）
よりなるものであった。水ガラスはほぼＮａ２Ｏ３Ｊ　
５ｉ０２の形態における３３．グ重量係のケイ酸す）　
ＩＪウムの溶液であった・水ガラスは又セメントの全重
量に基づいてｌ００６重量係Ｎａ２Ｏ３Ｊ　５ｉ０２及
び２ノ重量係水として表わすこともできる。炭化ケイ素
粉末はセメントの全重量に基づき約２０重量係の量で添
加し、スラリーを形成した。このスラリーの最終組成は
次の通シであった＝ｌＩ７．ｌＡ重量係のムライト、り
、グ重量係のシリカ、２６．１重量係の水ガラス、及び
１６．７重量係の炭化ケイ素。水ガラスはスラリーの全
重量に基づいてｆ７重ｉ１のＮａ２０−Ｊ、ざ５ｉ０２
及び／７．ＩＩ重量係の水として表わすことができた。
水のない基準で乾燥成分は次の組成を有した：５７７重
量係のムライト、１１．≠重量係のシリカ、２０．３重
量係の炭化ケイ素、及びＮａ２Ｑ　・３−ざ５ｔｏ２と
してのｉｏ、を重量係のケイ酸ナトリウム固形分。スラ
リー中に使用された炭化ケイ素は市販のＳｉＣ粉末であ
つた（即ち米国ニューヨーク州、ナイアガラフォールズ
、Ｃａｒｂｏｒｕｎｄｕｍ社、等級２１０　ＲＡ　５ｉ
ｌｉｃｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）。この炭化ケイ素粉末は
、主として７１Ａミクロン未満の径であ−た。
３、Ｉ　Ｘ　Ｉｔ、３　Ｘ　４Ｊインチ（釣人りｘｉｏ
、りＸ／７，２ｃｍ）の寸法の等方性黒鉛のブロックの
一面を除く全表面にスラリーをブラシ塗りにより被覆し
た。塗布されたスラリーな次いで全水分が除去されるま
で室温において空気中で乾燥させた。スラリーの２回塗
りを次いで乾燥した第１層上にブラシ塗りにより行い、
同様にして室温で空気中で乾燥させた。このコーティン
グは極めて良好に黒鉛ブロックに結合し、約ｏ、ｏｒｏ
インチ（約０．２ｃｍ）の全厚を有した。
被覆されたブロックを次いでその被覆されてない面をセ
ラミック断熱レンガ上に置いてグローノ（（Ｇｌｏｂａ
ｒ　）炉内においた。被覆ブロックを次いで／３！０″
Ｇまで加熱した。酸化試験中空気を乙ｊＳＣＦＭにて炉
室内をパージした。６時間後に被覆レンガをそれを炉か
ら引出し、室温に放置することにより急冷した。レンガ
の酸化が未被覆側に起こったが、レンガのｊつの被覆表
面には酸化が起こらなかった。更に、１３オＯ℃からの
急冷はコーティング−黒鉛結合を破壊したかった。この
優れた結果は、コーティングと黒鉛レンガの同様な熱的
収縮係数に帰された。
例コ ３×≠×ｇインチ（約７．１．Ｘ／０．コＸＪ０．３ｃ
ｍ）の寸法のレンガを石炭−ペース炭素ブロックから成
形し、例１で調製されたスラリーを用いて２回塗シによ
り被覆を行った。このスラリーは、ムライト、シリカ、
炭化ケイ素及び水ガラスの同一の成分及び割合−を含有
し、全く同様にして含有された。
石炭−ベースの材料は通常アルミニウム還元セルの内張
りに使用されている。これらの２回塗りは、レンガに第
１番目の塗布を第２の塗布を行う前に水を完全に除去す
るために完全に乾燥するようにして行われた。この被覆
レンガを次いで同一の黒鉛材料から作られた未被覆のレ
ンガと共に酸化炉内に置き、約！ｊθ℃の温度で７日間
加熱した。被覆レンガは約１４酸化されたのに対し、未
被′ｒＪｉレンガは完全に酸化された。
その他の例において、比較的低い熱膨張係数（ＣＴＥ　
）を有する多くの標準黒鉛電極試料を例１で調製したス
ラリーな用いて被覆し、次いで酸化試験を行−だ。被覆
された電極試料の幾つかは首尾よく熱的衝撃に耐えたが
、しかし殆んどの場合コーティングは黒鉛に良好に結合
せず、室温に冷却する際に亀裂を生じ、粉砕された。
以上本発明を幾つかの特別の実施態様について説明した
が、本発明の趣旨及び範囲内においてその他の変更及び
修正を行うことができることは当業者に明らかであろう
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ｔ　約１．！×１０’インチ／インチ／℃よシも大きな
    熱膨張係数を有する炭素質基質及びその上に重層し、該
    基質に結合した酸化防止コーティングを有する製品であ
    って、−該コーティングがムライト及び炭化ケイ素、炭
    化ホウ素及びその混合物よυなる群から選ばれた金属炭
    化物を含有する硬質、ガラス状、セラミック、耐火材料
    よシなることを特徴とする製品。 Ｊ　該炭素質基質が約弘×ＩＯインチ／インチ／℃の熱
    膨張係数を有する特許請求の範囲第１項記戦の製品。 ３、　該コーティングが約ｓ、ｚｘｉｏ　インチ／イン
    チ／℃の、熱膨張係数を有する特許請求の範囲第２項記
    載の製品。 久　約≠Ｘ１０−６インチ／インチ／℃の熱膨張係数を
    有する炭素質基質及びその上に重層し、該基質に結合し
    た酸化防止コーティングよシなる製品であって、該コー
    ティングがムライト及び炭化ケイ素及び炭化ホウ素よシ
    なる群から選ばれた金属炭化物を含有する硬質、ガラス
    状、セラミック、耐火材料よりなり、該コーティングが
    約１１００℃を越える温度において、可塑性及び流動性
    であることを特徴とする製品。 １　ｊ　特許請求の範囲第１項〜第μ項のいずれかに記
    載のコーティングを有する黒鉛るつぼ或いは鋳型。 ６　特許請求の範囲第１項〜第弘項のいずれかに記載の
    コーティングを有する炉内張りレンガ。 Ｚ　約１ｉｏｏ℃を越える高温に加熱時に熱的術撃に対
    して耐性となることのできる酸化防止コーティングを有
    する炭素質基質よりなる製品であって、該コーティング
    が約２０〜７０重ｉ％＋７）ムライト、約６−７４重量
    ％のシリカ、約２〜７０重景係の炭化ケイ素或いは炭化
    ホウ素或いはその両者及び約ｊ〜／グ重量幅のケイ素含
    有結合材（全ての係は乾燥成分の全重量基準）を含んで
    なることを特徴とする製品。 ｒ　該炭素質基質が約／、ｊ　Ｘ　１０−６インチ／イ
    ンチ／℃よシ大きい熱膨張係数を有する特許請求の範囲
    第７項記載の製品。 タ　該ケイ素含有結合材が、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
    カリウム、ケイ酸エチル及びコロイド状シリカよりなる
    群から選ばれる特許請求の範囲第７項記載の製品。 １０、　該コーティングが約３Ｚ７重量係のムライト、
    約／／弘重量係のシリカ、約２０．３重量係の炭化ケイ
    素及び約／ＱＡ重量係のケイ酸ナトリウムよりなる特許
    請求の範囲第７項記載の製品。 ｌＺ約弘Ｘ１０−６インチ／インチ／℃の熱膨張係数を
    有する炭素質基質及びその上に設けられた約ｌｌθθ℃
    よシ高温に加熱時に熱的衝撃に耐性となることのできる
    酸化防止コーティングを有してなる製品であ・って、該
    コーティングが約鰭〜ＡＯ重量係のムライト、約り〜ｌ
    コ重量係のシリカ、約１６〜３３；重量係の炭化ケイ素
    及び約ｒ−／／重量係のケイ酸ナトリウム（全幅は乾燥
    成分の全重量基準）を含んでなることを特徴とする製品
    。 １．２、特許請求の範囲第７項〜第１／項のいずれかに
    記載のコーティングを有する黒鉛るつぼ或いは鋳型。 ／３．　特許請求の範囲第７項〜第１／項のいずれかに
    記載のコーティングを有する黒鉛炉内張りＶンガ。 蔑　炭素質基質に酸化防止コーティングを塗布するため
    のコーティング組成物において、約２゜〜７０重量係の
    ムライト、約ｉｔ−／’Ｉ重量係のシリカ、約ｊ〜７０
    重量係の炭化ケイ素或いは炭化ホウ素或いはその両者及
    び約ｊ〜／ダ重量係のケイ素含有結合材（全幅は乾燥成
    分の全重量基準）を含んでなることを特徴とする組成物
    。 ｌｊ、該ケイ素含有結合材がケイ酸ナトリウム、ケイ酸
    カリウム、ケイ酸エチル及びコロイド状シリカよシなる
    群から選ばれる特許請求の範囲ｆｒ、ｌｌ１−項記載の
    コーティング組成物。 ／ｌ、約≠Ｚ参重量係のムライト、約り、参重量係のシ
    リカ、約１ｔ、７重量係の炭化ケイ素及び約２４．Ｉ置
    数係のケイ酸ナトリウムを含んでなる特許請求の範囲第
    ｉｓ項記載のコーティング組成物。 １７　炭素質基質に酸化防止コーティングを塗布するた
    めのコーティング組成物において、約Ｒ〜ｔθ重量係の
    ムライト、約り〜／コ重量係のシリカ、約／Ａ〜３５重
    量係の炭化ケイ素及び約ｆ−／／重量％のケイ酸ナトリ
    ウム（全幅は乾燥成分の全重量基準）を含んでなること
    を特徴とする組成物。 ｔｒ、炭素質製品を約１ｉｏｏ℃を越える高温における
    酸化及び浸食に対して保護する方法において、（、）　
    該炭素質製品の表面に約Ｊ〜７０重量係のムライト、約
    、１−／弘重量係のシリカ、約よ〜７０重量係の炭化ケ
    イ素及び炭化ホウ素よシなる群から選ばれた金属炭化物
    及び約Ｊｉ−／Ｇ重量係のケイ素含有結合材（全幅は乾
    燥成分の全重量基準）よシなる顆粒混合物を塗布し、及
    び （ｂ）　該顆粒混合物を硬質、ガラス状、セラミック、
    耐火コーティングが形成される温度に加熱する、 ことを特徴とする方法。 １９、該炭素質製品が、約ｔ、ｚ　ｘｉｏ−’インｆ／
    インチ／℃よシ大きい熱膨張係数を有する特許請求の範
    囲第１ｇ項記載の方法。 １、該ケイ素含有結合材がケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
    リウム、ケイ酸エチル及びコロイド状シリカよシなる群
    から選ばれる特許請求の範囲第ｉｔｒ項記載の方法。 ２Ｚ　該顆粒混合物が約ｐ’ｙ＜ｃ重量係のムライト、
    約２４重量係のシリカ、約７４７重量係の炭化ケイ素及
    び約２１．１重量係のケイ酸ナトリウムよシなる特許請
    求の範囲第１ｇ項記載の方法。 、−該顆粒混合物が、水性スラリーの形態で該炭素質製
    品に塗布される特許請求の範囲第１ざ項記載の方法。 ｎ　該スラリーが炭素質製品に接着する硬いコヒーレフ
    ト層を生成する条件で乾燥される特許請求の範囲第ｎ項
    記載の方法。 謳　該スラリーが常温において空気中で乾燥される特許
    請求の範囲第一項記載の方法。 ２１該乾燥コヒ一レント層が少なくとも約１ｌＯＯ℃の
    温度に加熱される特許請求の範囲第ユを項記載の方法。 ２ｔ、約≠×１０−６イ／チ／インチ／℃の熱膨張係数
    を有する炭素質製品を約１ｔｏｏ℃を越える高温におい
    て酸化及び浸食から保護する方法において、（ａ）　該
    炭素質製品の表面に約ψざ〜ｂｏ重量幅のムライト、約
    り〜ｌコ重量係のシリカ、約／Ａ　−、ｊ３重量係の炭
    化ケイ素及び約ｇ〜／／重量係のケイ酸ナトリウム（全
    幅は乾燥成分の全重量基準）を含んでなる水性スラリー
    を塗布し、 （ｂ）　該スラリーを室温において空気中で乾燥し、水
    分を除去し該製品の表面に接着する硬いコヒーレント層
    を形成し、 （ｃ）　該乾燥コヒーレント層を少なくとも約ｔｉｏ。 ℃の温度に加熱して硬質、ガラス状セラミック、耐火コ
    ーティングを形成する ことを特徴とする方法。
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