JPS6055054A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPS6055054A
JPS6055054A JP16263983A JP16263983A JPS6055054A JP S6055054 A JPS6055054 A JP S6055054A JP 16263983 A JP16263983 A JP 16263983A JP 16263983 A JP16263983 A JP 16263983A JP S6055054 A JPS6055054 A JP S6055054A
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polyamide
polyester
elastomer
acid
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良一 石川
Kaoru Mori
薫 森
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having improved compatibility and excellent resilience, resistance to chemicals and heat, etc., containing a polyamide elastomer, a polyester elastomer and an olefin copolymer contg. carboxyl or epoxy groups in a specified ratio. CONSTITUTION:A polyamide elastomer (A), a polyester elastomer (B) and an olefin copolymer (C) contg. carboxyl groups and/or epoxy groups are blended together in such a proportion as to give the weight ratio of A/B of 5/95-95/5 and C/(A+B) of 1/100-100/100. Examples of the polyamide elastomers are block copolymers having a hard segment composed of a polyamide component such as nylon 6, 66, 11 or 12 and a soft segment composed of a polyester component and/or a polyether component.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミド系エラストマーとポリエステル系
エラストマーとを主成分とする和解性の改善された耐薬
品性、耐熱性、反発弾性、耐寒性、機械、的性質等に優
れる熱可塑性mutr組成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention is a polyamide-based elastomer and a polyester-based elastomer that have improved chemical resistance, heat resistance, rebound resilience, cold resistance, mechanical properties, etc. as main components. The present invention relates to thermoplastic mutr compositions.

ポリアミド系エラストマーは、耐薬品性、耐摩耗性、耐
屈曲性等の優れた熱可塑性エラストマーとし゛(各種の
チューブ、ホース、スポーツシューズの底等の用途に注
目されている。しかしながら反発弾性f−J寒性が十分
でなく、用途が制限されている。
Polyamide elastomers are thermoplastic elastomers with excellent chemical resistance, abrasion resistance, and bending resistance (they are attracting attention for applications such as various tubes, hoses, and the soles of sports shoes. It is not cold enough and its uses are limited.

一方、ポリニスオル系エラストマーは、反発弾性、1l
ii1熱性−耐寒性、耐摩耗性、耐屈曲性等の優れた熱
司曹性エラストマーとして各櫨チューブ、ホース、自動
車部品等に幅広く使用されているが、耐油性、耐水性を
はじめとする耐薬品性が悪く、これらの特性を要−rる
用途には不同ぎである。
On the other hand, polynithol-based elastomer has a rebound resilience of 1l
ii1 Thermal properties - As a thermoplastic elastomer with excellent cold resistance, abrasion resistance, bending resistance, etc., it is widely used in various pipes, hoses, automobile parts, etc.; It has poor chemical properties and is not suitable for applications requiring these properties.

上記欠点を改良する目的でポリアミド系エラストマーと
ポリエステル系エラストマーとのブレンド組成物は数多
く知られている。しかし、ポリアミド系エラストマーと
ポリエステル系エラストマーとは和解性が不充分であり
、それぞれを単にブレンドしただけでは両エラストマー
の有スる特徴が十分に発揮されないばかりか、成形l!
I−,の夕1#M、仕」二つ不良や表面の層剥離といっ
た問題を有I−ており、ブレンド本来の目的を達してい
るとは1゛い難い。
Many blend compositions of polyamide elastomers and polyester elastomers are known for the purpose of improving the above drawbacks. However, polyamide elastomers and polyester elastomers do not have sufficient compatibility, and simply blending them does not fully demonstrate the characteristics of both elastomers.
There were problems such as poor quality and surface layer peeling, and it is hard to say that the original purpose of the blend was achieved.

本発明者等は鋭意検バー1の結果、ポリアミド糸エラス
トマーとポリエステル系エラストマーのブレンドに際l
−て、更にカルボキシル基および/又はエポキシ基含有
オレフィン共重合体を配合して成る組成物が、4(1酸
性に優れ、ポリアミド系エラストマーの反発弾性や而・
1寒性と、ポリエステル系エラストマーの耐油性、耐熱
水性をはじめとする劇薬品性とを改善すると共に、耐寒
性、機械的性質等に優れるなど、両エラストマーの有す
る特徴が十分に発揮された実用性の極めて高い組成物を
見い出し、本発明を守成するに至った。
As a result of intensive testing bar 1, the present inventors found that when blending polyamide yarn elastomer and polyester elastomer,
- A composition further containing an olefin copolymer containing a carboxyl group and/or an epoxy group has excellent acidity and has excellent impact resilience of polyamide elastomers.
1.A practical application that fully demonstrates the characteristics of both elastomers, such as improved cold resistance and strong chemical resistance such as oil resistance and hot water resistance of polyester elastomers, as well as excellent cold resistance and mechanical properties. The present inventors have discovered a composition with extremely high properties and achieved the present invention.

すなわち本発明は、ポリ−アミド系エラストマー(A+
とポリエステル系エラストマー(Blとカルボキシル基
および/又はエポキシ基含有オレフィン共重合体(C1
とを、(A+7tn+ −5/95〜9515、(C1
/ ((Al+(Bl )−1/ 100〜100/1
00の重量比で配合してなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides polyamide elastomer (A+
and polyester elastomer (Bl and carboxyl group- and/or epoxy group-containing olefin copolymer (C1
and (A+7tn+ -5/95~9515, (C1
/ ((Al+(Bl)-1/100~100/1
The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition characterized in that the composition is blended in a weight ratio of 0.00 to 0.00.

本発明に使用されるポリアミド系エラストマーは、ナイ
ロン−6、−66、−11及び−12等のポリアミド成
分からなるハードセグメントと、ポリエステル成分およ
び/又はポリエーテル成分のソフトセグメントをもつブ
ロック共重合体である。
The polyamide elastomer used in the present invention is a block copolymer having a hard segment made of a polyamide component such as nylon-6, -66, -11 and -12, and a soft segment made of a polyester component and/or a polyether component. It is.

ハードセグメントであるポリアミド成分は、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、アジピン酸、セバ
シン酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸の如きジ
カルボン酸と、エチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン
、1,4−シクロヘキシルジアミン、m−キシリレンジ
アミンの如きジアミンの重縮合;カプロラクタム、ラウ
ロラクタムの如ぎ環状ラクタムの重合;アミノカルン酸
、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸の如きアミノカ
ルボン酸の重縮合、あるいは上記環状ラクタムとジカル
ボン酸どジアミンとの共重合等により得ら第1るもので
あってこハらの出発物質は個々に、又は混合して使用す
ることができる。
The polyamide component, which is a hard segment, includes dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, and 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid, and ethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, and decamethylenediamine. , polycondensation of diamines such as 1,4-cyclohexyldiamine and m-xylylene diamine; polymerization of cyclic lactams such as caprolactam and laurolactam; polycondensation of aminocarboxylic acids such as aminocarunic acid, aminononanoic acid, and aminoundecanoic acid; Alternatively, the starting materials may be those obtained by copolymerization of the above-mentioned cyclic lactam and a dicarboxylic acid or diamine, and these starting materials can be used individually or in a mixture.

ソフトセグメントであるポリエステル成分は、ポリアミ
ド形成成分にも使用される前H[;ジカルボン酸又はそ
のエステル形成誘導体と、一般式HO(−CHt−)、
 Oil (式中、pは2〜12の整数を表わす)の脂
肪族ジメール、1,4−ビス−(ヒドロキシメチル)−
シクロヘギサン等の11旨環式ジオールとの重縮合によ
り得られるものである。す、(にポリε−カプロラクト
ンのようなラクトン化合物も使用できる。
The polyester component, which is a soft segment, has a pre-H [;
Aliphatic dimer, 1,4-bis-(hydroxymethyl)- of Oil (wherein p represents an integer of 2 to 12)
It is obtained by polycondensation with an 11-ring diol such as cyclohegisane. Lactone compounds such as poly-ε-caprolactone can also be used.

ここでも出発物質は個々に又は混合して使用できる。Here too, the starting materials can be used individually or in mixtures.

又、ソフトセグメントであるポリエーテル成分は、出発
物質として一般式 %式% (式中、n、lSa及びbは少なくとも2の整数、好ま
しくは2〜4の整数、Cは2〜30の整数、mは0又は
2〜30の整数である。)で示されるジアミンが使用さ
れる。
In addition, the polyether component which is a soft segment is used as a starting material according to the general formula % (where n, lSa and b are integers of at least 2, preferably integers of 2 to 4, C is an integer of 2 to 30, m is 0 or an integer from 2 to 30) is used.

例えば、一般式 H*N+CHt)TO(: (CHt)r o−)−(
−CH,)T NHt (式中、Cは2〜30の整数、
好ましくは6〜3oの整数である)のビス−(6−アミ
ノプロピル)−ポリテトラヒドロフランの混合物、Ht
N+CH*)T 0((CHth−0トCH*)T N
Ht 17)ビス−(3−アミノプロピル)−ポリプロ
ピレンオキサイド等がある。更に、ポリ(エチレンオキ
サイド)グリコール、ポリ(プロピレンオキサイド)グ
リコール、ポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコー
ルなどのポリエーテルクリコール、これらポリエーテル
グリコール類の混合物もしくは共重合物をも使用し得る
。ここで使用されるジカルボン酸としては前記ポリアミ
ド成分の原料と1〜て例示したジカルボン酸、66個の
炭素原子を有する二に化脂肪酸、該二量化脂肪酸を主成
分とする重合脂肪酸の混合物、\ C(IOH 示される化合物等が挙げられる。
For example, the general formula H*N+CHt)TO(: (CHt)ro-)-(
-CH,)TNHt (wherein, C is an integer of 2 to 30,
a mixture of bis-(6-aminopropyl)-polytetrahydrofuran (preferably an integer from 6 to 3o), Ht
N+CH*)T 0((CHth-0toCH*)T N
Ht 17) bis-(3-aminopropyl)-polypropylene oxide and the like. Furthermore, polyether glycols such as poly(ethylene oxide) glycol, poly(propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, and mixtures or copolymers of these polyether glycols may also be used. The dicarboxylic acids used here include the raw materials for the polyamide component, the dicarboxylic acids exemplified in 1 to 1, a dimerized fatty acid having 66 carbon atoms, a mixture of polymerized fatty acids containing the dimerized fatty acid as a main component, C(IOH) Compounds shown are listed.

かかるポリアミド系ニジストマーは、通常前%5+、ド
リアミド成分形成化合物と、前記ポリエステA・成分形
成化合物および/又は前記ポリエーテル成分形成化合物
との従来公知の通常の縮合反応によって製造される。好
適な方法としては、例えばポリエステルポリアミドエラ
ストマーは、予めハードセグメントであるポリアミドと
ソフトセグメントであるポリエステルとを鹸融混合して
得る方法、ポリエーテルポリアミドエラストマーは前記
ポリアミド成分形成化合物とポリエーテルグリコール類
を除く前記ポリエーテル成分形成化合物とを同時に重縮
合して得る方法、ポリエーテルエステルボリアミドエラ
ストマーは、前記ポリアミド成分形成化合物とポリエー
テルグリコール類とその他の前記ポリエーテル成分形成
化合物とを同時に重縮合して得る方法等が挙げられる。
Such a polyamide-based di-stomer is usually produced by a conventionally known condensation reaction of a compound forming a dryamide component and the polyester A component-forming compound and/or the polyether component-forming compound. As a preferable method, for example, polyester polyamide elastomer is obtained by melt-mixing polyamide as a hard segment and polyester as soft segment in advance, and polyether polyamide elastomer is obtained by mixing the polyamide component forming compound and polyether glycols in advance. The polyether ester polyamide elastomer is obtained by simultaneously polycondensing the polyether component-forming compound, polyether glycols, and other polyether component-forming compounds. Examples include methods for obtaining it.

かかるポリアミド系エラストマーは、ソフトセグメント
であるポリエステルブロックおよび/又はポリエーテル
ブロックの占める割合が8〜60重′!jk、%である
ものが好ましく1゜ ポリアミド系エラストマーとしては、例えばGRILA
MIrPELY−1256(スイス国エムスφヘミイ社
製ホリエーテミドエラストマー〕等が好適なものとして
挙げられる。
In such a polyamide elastomer, the proportion of polyester blocks and/or polyether blocks, which are soft segments, is 8 to 60%! Preferably, the polyamide elastomer is 1°.
MIrPELY-1256 (a polyatemide elastomer manufactured by Ems φHEMII, Switzerland) is suitable.

またポリエステル系エラストマーは、アルキレンテレフ
タレート単位を主体とする高融点ハードセグメントと脂
肪族ポリエステルおよび/又は脂肪族ポリエーテルから
成る低融点ソフトセグメントとのブロック共重合体℃あ
る。
The polyester elastomer is a block copolymer of a high melting point hard segment mainly composed of alkylene terephthalate units and a low melting point soft segment composed of aliphatic polyester and/or aliphatic polyether.

アルキレンテレフタレート単位を主体とする高融点ハー
ドセグメントとしては、テレフタル酸と、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、2.2−ジメチル−
トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等のアルキレングリコールとか
らなる巣位な主体とするものが挙げられるが、場合によ
ってジカルボン酸としてイノフタル酸、1,5−ナフタ
レンジカルボン酸、2.6−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニ
ル)メタン、4.4’−スルホニルジ安息香酸などの芳
香族ジカルボン酸、炭素数2〜12の脂肪族ジカルボン
酸、グリコールとしてp−キシリレングリコール、シク
ロヘキサンジメタツール等のジオール、オキシ酸として
p−オキシ安息香酸、p−(β−ヒドロキシエトキシ)
安息香酸などを成分として少量含んでいてもさしつかえ
ない。
High melting point hard segments mainly composed of alkylene terephthalate units include terephthalic acid, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, 2,2-dimethyl-
trimethylene glycol, hexamethylene glycol,
Examples include those mainly composed of alkylene glycol such as decamethylene glycol, but in some cases, dicarboxylic acids such as inophthalic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl dicarboxylic acid, bis(p-carboxyphenyl)methane, and 4,4'-sulfonyl dibenzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms, and glycols such as p-xylylene glycol and cyclohexane dicarboxylic acids. Diols such as metatool, p-oxybenzoic acid, p-(β-hydroxyethoxy) as oxyacids
There is no problem even if it contains a small amount of ingredients such as benzoic acid.

また、脂肪族ポリエステルおよび/又は脂肪族ポリエー
テルから成る低融点ソフトセグメントとしては、ポリ(
エチレンオキサイド)グリコール、ポリ(プロピレンオ
キサイド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキサイ
ド)グリコールなどのポリエーテルグリコール、これら
ポリエーテルグリコール類の混合物もしくは共重合体、
ポリε−カプロラクトン、炭素数2〜12の脂肪族ジカ
ルボン酸と炭素数2〜10の脂肪族グリコールから製造
されるポリエステル、例えばポリエチレンアジペート、
ポリテトラメチレンアジペート、ポリエチレンセバケー
ト、ポリネオペンチルセバケート、ポリテトラメチレン
ドデカネート、ポリデトラメチレンアセテート、ポリへ
キザメチレンアセテートなど、また上記脂肪族ポリニス
デルと脂肪族ポリニーデルを組合せたポリエステルポリ
ニーデル共重合体などが挙げられる。
In addition, as a low melting point soft segment made of aliphatic polyester and/or aliphatic polyether, poly(
polyether glycols such as ethylene oxide) glycol, poly(propylene oxide) glycol, and poly(tetramethylene oxide) glycol; mixtures or copolymers of these polyether glycols;
polyε-caprolactone, a polyester produced from an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms and an aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms, such as polyethylene adipate;
Polytetramethylene adipate, polyethylene sebacate, polyneopentyl sebacate, polytetramethylene dodecanate, polydetramethylene acetate, polyhexamethylene acetate, etc., and polyester polyneedle which is a combination of the above aliphatic polynisdel and aliphatic polyneedle. Examples include copolymers.

かかるポリエステル系エラストマーは、低融点ソフトセ
・グメントブロックの分子祉が通常400〜6000.
好ましくは400〜2000であり、該ソフトセグメン
トのポリエステル系エラストマー中に占める割f1が通
常5〜80重量係、好ましくは20〜70重−憾である
Such polyester elastomers usually have a low melting point soft segment block with a molecular weight of 400 to 6000.
It is preferably 400 to 2,000, and the proportion f1 of the soft segment in the polyester elastomer is usually 5 to 80 weight percent, preferably 20 to 70 weight percent.

これらのポリエステル糸エラストマーは、従来公知の通
常の重縮合法によって製造することかできる。好適な方
法としては、テレフタル酸またはそのジメチルエステル
、アルキレングリコール及び(k’s融点ソフトセグメ
ント触媒の存在下に約150〜250Cに加熱し、エス
テル化またはエステル交換反応を行い、次いで真空下に
過剰のアルキレングリコールを除去しつつ重縮合を行う
こと罠より、ポリエーテルエステルブロック共重合体を
得る方法、あらかじめ調製した高融点ポリエステルセグ
メント形成プレポリマーおよび低融点重合体セグメント
形成プレポリマーニ、それらのプレポリマーの末端官能
基と反応するテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
;トリレン−2.4−ジイソシアネート、トリレン−2
,6−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′
−ジイソシアネート、m−およびp−フェニレンジイソ
シアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート等の脂環式ジインシアネート;粗製ジフ
ェニルメタンジイソシアネートの如き一分子中にイソシ
アネー)・基が2以上の化合物、トリレンジイソシアネ
ートの二1体、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アネートの二重体等のイソシアネート化合物や、β,r
−エホキシプロビルエーテル,1.4−ビス(β,r−
エポキシプロボキシ)ブタン、1,6ービス(エポキシ
エチル)−ヘキサン、2,2−ビス〔p−(β,γ−エ
ボキシブロボキシ)フェニル〕プロパン、1−エポキシ
エチル−6、4−エポキシシクロヘキサン、1−(β,
r−エボキシプロボキシ)−2−ベンジルオキシエタン
、1−(β。
These polyester thread elastomers can be produced by conventionally known conventional polycondensation methods. A preferred method involves heating terephthalic acid or its dimethyl ester to about 150-250C in the presence of an alkylene glycol and a (k's melting point soft segment catalyst) to carry out the esterification or transesterification reaction, followed by removing the excess under vacuum. A method for obtaining a polyether ester block copolymer by performing polycondensation while removing alkylene glycol of Aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate that react with terminal functional groups; tolylene-2,4-diisocyanate, tolylene-2
, 6-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'
- Aromatic diisocyanates such as m- and p-phenylene diisocyanate and naphthalene-1,5-diisocyanate; cycloaliphatic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate; two isocyanate groups in one molecule such as crude diphenylmethane diisocyanate The above compounds, isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate 21, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate double, and β, r
-Ephoxypropyl ether, 1,4-bis(β,r-
Epoxyproboxy)butane, 1,6-bis(epoxyethyl)hexane, 2,2-bis[p-(β,γ-epoxybroboxy)phenyl]propane, 1-epoxyethyl-6,4-epoxycyclohexane, 1-(β,
r-Eboxyproboxy)-2-benzyloxyethane, 1-(β.

γーエボキシプロボキシ)−2−エトキシエタン、1,
4−ビス(β,γ−エボキシプロボキシ)ベンゼン等の
ジグリシジルニーデル化合物等を混合反応させることに
よる変性ポリエーテルエステルブロック共重合体及び変
性ポリエステルエステルブロック共重合体を得る方法な
どがある。
γ-Eboxyproboxy)-2-ethoxyethane, 1,
There are methods for obtaining modified polyether ester block copolymers and modified polyester ester block copolymers by mixing and reacting diglycidyl needle compounds such as 4-bis(β,γ-epoxyproboxy)benzene.

ポリアミド系エラストマーとポリエステル系エラストマ
一との配合割合は目的とする物性によっても異なるがポ
リアミド系エラストマー5〜95重量部に対しポリエス
テル系エラストマー95〜5重量部である。ポリアミド
系エラストマーの配合割合が5重量部より少ないと実質
的にポリエステル系エラストマーと同等でありまたポリ
エステル系エラストマーの配合割合が5重量部より少な
いと実質的にポリアミド系エラストマーと同等の物性し
か得られないので、それぞれ好ましくない。
The blending ratio of the polyamide elastomer and the polyester elastomer varies depending on the desired physical properties, but is 95 to 5 parts by weight of the polyester elastomer to 5 to 95 parts by weight of the polyamide elastomer. When the proportion of polyamide elastomer is less than 5 parts by weight, it is substantially equivalent to that of polyester elastomer, and when the proportion of polyester elastomer is less than 5 parts by weight, the physical properties are substantially the same as those of polyamide elastomer. Since there is no such thing, I don't like each of them.

特に耐薬品性、耐摩耗性、耐屈曲性等の性質を損なわず
に反発弾性や耐熱性の良い樹脂組成物を得るには、ポリ
アミド系エラストマー50〜95重量部に対してポリエ
ステル系エラストマーを50〜5重量部の割合で配合す
るのがよ(、また反発弾性、耐熱性、耐寒性、耐摩耗性
、耐屈曲性等の性質を損なわずに耐油性、耐水性をはじ
めとする耐薬品性の良い樹脂組成物を得るためには、ポ
リアミド系エラストマー5〜501i鰯一部に対してポ
リニスデル系エラストマーを95〜50市iii部の割
合で配合するのが良い。
In particular, in order to obtain a resin composition with good impact resilience and heat resistance without impairing properties such as chemical resistance, abrasion resistance, and bending resistance, 50 to 95 parts by weight of polyester elastomer should be mixed with 50 to 95 parts by weight of polyamide elastomer. It is best to blend it in a proportion of ~5 parts by weight (and also improves chemical resistance such as oil resistance and water resistance without impairing properties such as impact resilience, heat resistance, cold resistance, abrasion resistance, and bending resistance. In order to obtain a resin composition with good properties, it is preferable to mix 95 to 50 parts of polynisder elastomer to 5 to 501 parts of polyamide elastomer.

一方、本発明に於いて、ポリアミド系エラストマー及び
ポリエステル系エラストマーとi)j+合−jるノJル
ボキシル基含有オレフィン共重合体は、少な(とも50
モル係、好適には80モルチの1−第1/フイン、例え
ばエチレン、プロピレン、フテンー1、イソブチン、ペ
ンテン−1、ヘキセン−1、デセン−1,4−メチルブ
テン−1,4−メチルペンテン−1,4,4−ジメチル
ペンテン−1、ビニルシクロヘキサン、スチレン、α−
メチルスチレン、(lアルキルIW換分で闘換されたス
チレンヌは知イυ物を含有すべきであり、また上記オレ
フィンの混合物を使用することもできる。好適にはエチ
レンとプデンー1又汀、プロピレンから得られる共重合
体が好ましく、市販さJ]ている製品として、例えばタ
フマーA、 4085、タフマーA4[190、タフマ
ーA2009 D等のタフマームシリーズ〔エチレン−
ブテン−1共重合体、三片石油化学工業■製品〕及びタ
フマーPO280、タフマーPO480、タフマーPO
680、タフマーp o 8s o等のタフマーPシリ
ーズ〔エチ1/ンープロピレン共重合体、三片石油化学
工業■製品〕が挙げられる。
On the other hand, in the present invention, the polyamide-based elastomer and the polyester-based elastomer and i) j+combined-j-j-j-ruboxyl group-containing olefin copolymer have a small amount (both 50
molar ratio, preferably 80 molar 1-primary/fins, such as ethylene, propylene, phthene-1, isobutyne, pentene-1, hexene-1, decene-1,4-methylbutene-1,4-methylpentene-1 , 4,4-dimethylpentene-1, vinylcyclohexane, styrene, α-
Methylstyrene, (styrene which has been exchanged with alkyl IW) should contain the known compounds; it is also possible to use mixtures of the above-mentioned olefins. Preferably, copolymers obtained from the Tafmer series [ethylene-
Butene-1 copolymer, Mikata Petrochemical Industry ■ product] and Tafmer PO280, Tafmer PO480, Tafmer PO
680, Tafmer P series such as Tafmer po 8s o [ethyl 1/-propylene copolymer, Mikata Petrochemical Industry ■ product].

上記カルボキシル基含有オレフィン共重合体は、α、β
−不飽和カルボン酸コモノマーと上記オレフィンとの直
接の共重合やポリオレフィン及びポリオレフィン共重合
体へグラフト共重合する等公知の方法によって製造され
る。ここで用いる酸成分としては、例えばアクリル酸、
メタアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、(無水)
マレイン酸、フマル酸及び手記カルボン酸のモノエステ
ル等を例示でき、好適にはアクリル酸、メタクリル酸及
び(無水)マレイン酸を挙げることができる。なかでも
特に(無水)マレイン酸が好ましい。好適な酸変性オレ
フィン共重合体としてはエチレン−ブテン−1−(輿L
li水)マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン−
(無水)マレイン酸共重合体等を挙げることが出来る。
The above carboxyl group-containing olefin copolymer has α, β
- Manufactured by known methods such as direct copolymerization of an unsaturated carboxylic acid comonomer and the above-mentioned olefin or graft copolymerization with a polyolefin or polyolefin copolymer. Examples of the acid component used here include acrylic acid,
Methacrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, (anhydrous)
Examples include maleic acid, fumaric acid, and monoesters of carboxylic acids, and preferred examples include acrylic acid, methacrylic acid, and (anhydrous) maleic acid. Among these, maleic acid (anhydride) is particularly preferred. A suitable acid-modified olefin copolymer is ethylene-butene-1-
li water) maleic acid copolymer, ethylene-propylene-
Examples include (anhydrous) maleic acid copolymers.

エポキシ基含有変性オレフィン共重合体は、α、β−不
飽和カルボン酸のグリシジルエステルと前記オレフィン
との直接の共重合やポリオレフィン及びポリオレフィン
共重合体へグラフト共重合する等の公知の方法によって
製造される。
The epoxy group-containing modified olefin copolymer is produced by a known method such as direct copolymerization of a glycidyl ester of an α,β-unsaturated carboxylic acid with the above olefin or graft copolymerization with a polyolefin and a polyolefin copolymer. Ru.

ここで用いるα、β−不飽和小胞ルボン酸のグリシジル
エ(式中、R,は水素原子または低級アルギル基である
。)で示される1種又はそれ以上の混合物であり、例え
ばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エ
タクリル酸グリシジル等が挙げられ、なかでもメタクリ
ル酸グリシジルが好適に使用される。
The α,β-unsaturated vesicular carboxylic acid used herein is a mixture of one or more glycidyl esters (wherein R is a hydrogen atom or a lower argyl group), such as glycidyl acrylate, Examples thereof include glycidyl methacrylate and glycidyl ethacrylate, among which glycidyl methacrylate is preferably used.

このようなカルボキシル基及び/又はエポキシ基含有オ
レフィン共重合体は、それら官能基を有するモノマーを
構成成分として0.01〜20重量係含有することが重
要であり、好適には0.05〜105〜10重量部ある
It is important that such olefin copolymers containing carboxyl groups and/or epoxy groups contain 0.01 to 20 weight percent monomers having these functional groups as constituent components, preferably 0.05 to 105 weight percent. ~10 parts by weight.

上記オレフィン共重合体の添加量は、前記ポリアミド系
およびポリエステル系エラストマーのfit 1ooN
量部に対して1〜100重量部、好適には6〜50重量
部である。
The amount of the olefin copolymer added is the fit 1ooN of the polyamide-based and polyester-based elastomer.
The amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 6 to 50 parts by weight.

該オレフィン共重合体の添加量が100重を部よりも多
い場合には得られろ成形品の機械的強間、熱的性質及成
形加工性等が低下するなどして好ましくない。°また1
重世部よりも少ない場合には本発明の効果が少なく、本
発明を達成することが難しい。
If the amount of the olefin copolymer added is more than 100 parts by weight, it is undesirable because the mechanical strength, thermal properties, molding processability, etc. of the resulting molded product will deteriorate. ° again 1
If the amount is smaller than the overlapped portion, the effect of the present invention will be small and it will be difficult to achieve the present invention.

又、本発明の熱可塑性組成物に配合されるポリアミド系
エラストマーとポリエステル系エラストマーの親和性お
よび機械的性質をより高めるためtlcエボギシi(金
物を添加することも有効である。エポキシ化合物として
は分子内に1個又は2個のエボギシ基を有するものであ
り、β、γ−エポキシプロビルエーテル、1,4−ビス
(β、r−エボキシプロボキシ)ブタン、1.6−ビス
(エポキシエチル)ヘキサン、2,2−ビス[p−(β
、γ−エボキシプロボキシ)フェニル〕ブpパン、1−
エポキシエチル−3,4エポキシシクロヘキサン、1−
(β、γ−エボギシプロボキシ)−2−ベンジルオキシ
エタン、1−(β、γ−エボキシプロボキシ)2−エト
キシエタン、1,4−ビス(β。
Furthermore, in order to further enhance the affinity and mechanical properties of the polyamide elastomer and polyester elastomer blended into the thermoplastic composition of the present invention, it is also effective to add metal. It has one or two epoxy groups within, β, γ-epoxypropyl ether, 1,4-bis(β,r-epoxyproboxy)butane, 1,6-bis(epoxyethyl) Hexane, 2,2-bis[p-(β
, γ-epoxyproboxy)phenyl]butpan, 1-
Epoxyethyl-3,4epoxycyclohexane, 1-
(β,γ-Evogycyproboxy)-2-benzyloxyethane, 1-(β,γ-Evogycyproboxy)2-ethoxyethane, 1,4-bis(β.

γ−エボキシプロボキシ)ベンゼンなどが挙げられる。Examples include γ-epoxyproboxy)benzene.

更に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて無機
及び/又は有機の充填剤を添加し、剛性等の向上をはか
ることが出来る。好適な充填剤としては、ガラスM維、
炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム
、アスベスト、炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、
fiRfXiバリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、マイカ、雲母、ネフエリンシナイト、メル
ク、アタルパルジャイト、ウオラストナイト、PMF、
フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブ
デン、黒鉛、石こう、ガラスピーズ、ガラスパウダー、
ガラスバルーン、石英、石英ガラス、などの強化充填剤
を挙げることができる。
Furthermore, the thermoplastic resin composition of the present invention can be added with an inorganic and/or organic filler as necessary to improve rigidity and the like. Suitable fillers include glass M fiber,
Carbon fiber, metal fiber, aramid fiber, potassium titanate, asbestos, silicon carbide, ceramic, silicon nitride,
fiRfXi barium, calcium sulfate, kaolin, clay, pyrophyllite, bentonite, sericite,
Zeolite, mica, mica, nephelinsinite, Merck, atalpulgite, wollastonite, PMF,
Ferrite, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, ammonium trioxide, zinc oxide,
Titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, graphite, gypsum, glass beads, glass powder,
Mention may be made of reinforcing fillers such as glass balloons, quartz, quartz glass, and the like.

又、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、芳香族ヒドロキ
シ1tl14L 例えば2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベy7’エート、スルフオン酸アミド、例えばベ
ンゼンスルフォンブチルアミドなどの可塑剤か、他に少
量の離型剤、カップリング剤、着色剤、滑剤、耐熱安定
剤、耐候性安定剤、発泡剤、防錆剤、難燃剤、三酸化ア
ンチモン等の離燃助剤等を添加してもJ:い。
The thermoplastic resin composition of the present invention may also contain plasticizers such as aromatic hydroxyl 1tl14L, e.g. 2-ethylhexyl-p-hydroxybey7'ate, sulfonic acid amide, e.g. benzenesulfone butyramide, or other small amounts. J: Even if mold release agents, coupling agents, colorants, lubricants, heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, foaming agents, rust preventives, flame retardants, and flame release aids such as antimony trioxide are added, J: stomach.

更に、同様圧必要に応じて下記の如き重合体を混合I7
て使用できる。これら重合体としてはエチレン、ブチレ
ン、ペンテン、フタジエン、イソプレン、クロロプレン
、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、アクリル餡エステル、メタクリル酸エステル、(
メタ)アクリロニトリA・などσ)MtJi1体の鵬独
重合体ま1.二は共重合体、ポリウレタン、ポリアミド
、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、
ポリザルホン、ポリアリルすA−ホン、ポリエーテルサ
ルボン、ボリア−リレート、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンザルファイド、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリイミド、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂
、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリアリ−ルエーテル
などの単独重合体、ランダム共重合体またはブロック共
重合体、クラフト共重合体等を挙げることができる。
Furthermore, if necessary, the following polymers are mixed under the same pressure.
It can be used as These polymers include ethylene, butylene, pentene, phthadiene, isoprene, chloroprene, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic ester, methacrylic ester, (
Meta) Acrylonitrile A, etc. σ) Peng polymer of one MtJi or 1. The second is copolymer, polyurethane, polyamide, polyester, polyacetal, polycarbonate,
Polysulfone, polyallyls A-phone, polyethersalvon, boria-rylate, polyphenylene oxide,
Examples include homopolymers, random copolymers, block copolymers, kraft copolymers, etc. of polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyimide, polyamideimide, silicone resin, phenoxy resin, fluororesin, polyaryl ether, etc. I can do it.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製は柚々の公知の方法
で可能である。例えば、原料を予めタンブラ−又はヘン
シェルミキサーのような混合機で均一に混合した後、−
軸又は二軸の押出機等に供給して溶融混練した後、ペレ
ットとして調製する方法がある。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be prepared by any known method. For example, after uniformly mixing the raw materials in advance with a mixer such as a tumbler or Henschel mixer, -
There is a method of supplying it to a screw or twin screw extruder, melting and kneading it, and then preparing it as pellets.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その優れた特性により
種々の用途に利用でき、その例としては、チューブ、ホ
ース、パイプ、ロンド、フィルム、シート、電線被覆、
ワイヤー破榎、光ファイバー抜身、各種プラン類、魚網
、ネット、ホットメルト接着剤、コンベアベルト、■ベ
ルト、ゴルフ・野球・サッカー−陸上競技等のスポーツ
シューズ底、スキーゲLギアカム軸受ベアリング、バッ
キング、ガスケツ1・、0リング、ファスナー、バルブ
、ジヨイント、グリップ、キャスター、ローラー、スイ
ッチケース、クリップ、時計バント、エンブレム、バト
ミン【・ンのシャトルコック、テニスラケット部品、ガ
ソリンタンク、ベローズ、フロート、球技用ボール、漁
業用ブイ、タンク内面のコート、その他各種自動車部品
、電子・電気機器部品、梢密機械部品等があり、さらに
粉体塗料、耐液型の接着剤、塗料等としても使用できる
The thermoplastic resin composition of the present invention can be used for various purposes due to its excellent properties, such as tubes, hoses, pipes, irons, films, sheets, wire coatings,
Wire breakers, optical fiber pullers, various plans, fishing nets, nets, hot melt adhesives, conveyor belts, belts, soles of sports shoes for golf, baseball, soccer, track and field, ski gear L gear cam bearings, backings, gaskets 1.0 rings, fasteners, valves, joints, grips, casters, rollers, switch cases, clips, watch bunts, emblems, batmin shuttlecocks, tennis racket parts, gas tanks, bellows, floats, ball game balls , fishing buoys, tank inner surface coatings, various other automobile parts, electronic/electrical equipment parts, and dense mechanical parts, etc. Furthermore, it can also be used as powder coatings, liquid-resistant adhesives, paints, etc.

以下に、本発明を実施し1jにより具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。尚、例中の部は重量部を意味する。
EXAMPLE 1j The present invention will be implemented and specifically explained below, but the present invention is not limited only to these Examples. In addition, parts in the examples mean parts by weight.

参考例1(変性ポリエステルエステルブロック共重合体
の合成) (4)ジメチルテレフタレート194部及び1.4−ブ
タンジオール135部を反応容器に入れ、150Cに加
熱して均−浴液とした。この浴液を窒素気流下で攪拌し
ながら触媒としてテトライソプロピルチタネート0.0
4部を添加した。その後エステル交換反応が始まり、副
生メタノールが留出した。系内の温度を徐々に昇温し、
220C付近でメタノールの留出がほとんど停止した後
、系内を徐々に真空にして縮合を進めた。250C11
01111H,で2時間反応を行い、生成ポリマーを取
り出し、冷却、固化後、粉砕した。生成ポリマーの水酸
基価は17.3、酸価は0.4、極限粘土〔η〕は0.
、!+9であった。これをMBT−1と称す。
Reference Example 1 (Synthesis of modified polyester ester block copolymer) (4) 194 parts of dimethyl terephthalate and 135 parts of 1,4-butanediol were placed in a reaction vessel and heated to 150C to form a uniform bath liquid. While stirring this bath solution under a nitrogen stream, 0.0% tetraisopropyl titanate was added as a catalyst.
4 parts were added. Thereafter, a transesterification reaction began, and by-product methanol was distilled out. Gradually raise the temperature in the system,
After the distillation of methanol almost stopped at around 220C, the system was gradually evacuated to proceed with condensation. 250C11
01111H, for 2 hours, the resulting polymer was taken out, cooled, solidified, and pulverized. The produced polymer has a hydroxyl value of 17.3, an acid value of 0.4, and an extreme clay [η] of 0.
,! It was +9. This is called MBT-1.

fBlアジピン酸146部、1,4−ブタンジオール1
14部を反応容器に入れ、140Cに加熱して均−m液
にした。
fBl adipic acid 146 parts, 1,4-butanediol 1
14 parts were placed in a reaction vessel and heated to 140C to form a homogeneous liquid.

以後は上記MBT−1の合成と全く同様に合成して、ポ
リマーを生成させた。生成ポリマーの水酸基価は17.
3、酸価は0.4、極限粘土〔η〕は0.29であった
。これをMBA−1と称す。
Thereafter, the polymer was synthesized in exactly the same manner as the above synthesis of MBT-1. The hydroxyl value of the produced polymer is 17.
3. The acid value was 0.4, and the ultimate clay [η] was 0.29. This is called MBA-1.

MBT−170部、R411A−160部、フレーク状
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート(MI
NT)10.3部を予め均一に混合した。これをシリン
ダー洗、11(122CI CIC設定された50%同
方向回転二軸押出機に供給し、2分間の滞留時間とts
、る速)Wで連続的に混練し、儀゛性ポリエステルエス
テルブロック共重合体ベレットを得た。
170 parts of MBT, 160 parts of R411A, flaky diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MI
NT) were uniformly mixed in advance. This was fed into a 50% co-rotating twin-screw extruder set at 11 (122 CI CIC), with a residence time of 2 minutes and a ts
The mixture was continuously kneaded using W (at a speed of 100 to 100 ml) to obtain a ceramic polyester block copolymer pellet.

これを共重合体(I)と称ず3、 参考例2(カルボキシル基含有オレフィン共重合体の製
造)エチレン−ブテン−1共m合体(タフマーA409
0)100重量部、1,6−ビス(tart−プチルパ
ーオギシプロビル)ベンゼン0.5 Mi部及び無水マ
レイン酸1’it部を均一に混合した。次いでシリンダ
一温度220r’に設定した押出機で混練し、ペレット
化を行4幻い、カルボキシル基含有オレフィン共重合体
を得た。赤外スペクトルにて無水マレイン酸のグラフト
1を測定した所、このオレフイン共重合体はエチレン−
ブテン−1共重合体100重社部に対して0.75貞i
部の無水マレイン酸がグラフトしていることが確認され
た。これを共重合体(It )と称す。
This is not referred to as copolymer (I). Reference Example 2 (Production of carboxyl group-containing olefin copolymer) Ethylene-butene-1 copolymer (Tafmer A409)
0) 100 parts by weight, 0.5 Mi part of 1,6-bis(tart-butylperoxyprobyl)benzene, and 1'it part of maleic anhydride were uniformly mixed. The mixture was then kneaded in an extruder set at a cylinder temperature of 220 r' and pelletized to obtain a carboxyl group-containing olefin copolymer. When the graft 1 of maleic anhydride was measured by infrared spectroscopy, this olefin copolymer was found to be ethylene-
Butene-1 copolymer 0.75% i for 100 parts
It was confirmed that part of the maleic anhydride was grafted. This is called a copolymer (It).

参考例3(エポキシ基含有オレフィン共重合体の製造)
エチレン−ブテン−1共M合体(夕7マA d 090
 )100重量部、ジクミルパーオキサイド0.5重量
部及びメタクリル酸グリシジルエーテル2重量部を均一
に混合した。
Reference Example 3 (Production of epoxy group-containing olefin copolymer)
Ethylene-butene-1 co-M combination (evening 7th day A d 090
), 0.5 parts by weight of dicumyl peroxide, and 2 parts by weight of glycidyl methacrylate were uniformly mixed.

次いでシリンダー塩11200Cに設定した2軸押出機
で混練し、ペレット化を行ない、エポキシ基含有オレフ
ィン共重合体を得た。塩酸−メチルエチルケトン醒液に
よりメタクリル酸グリシジルエーテルのグラフt4を測
定した所、このオレフィン共重合体はエチレン−ブテン
−1共重合体100重量部に対して1.25重量部のメ
タクリル酸グリシジルエーテルがグラフトしていること
が判明した。これを共重合体(III)と称す。
Next, the mixture was kneaded in a twin-screw extruder set to a cylinder salt temperature of 11,200 C, and pelletized to obtain an epoxy group-containing olefin copolymer. When graph t4 of methacrylic acid glycidyl ether was measured using a hydrochloric acid-methyl ethyl ketone solution, it was found that this olefin copolymer was grafted with 1.25 parts by weight of methacrylic acid glycidyl ether per 100 parts by weight of the ethylene-butene-1 copolymer. It turned out that it was. This is called copolymer (III).

実施例1〜10および比較例1〜4 ポリアミド系エラストマー(エムスーヘミー社ffポリ
エーテルポリアミドエラストマー、GRILAMId紗
 ELY−1256)、ポリエステル系エラストマー[
東洋紡績+14j社製ベルプレA p −150B ]
、参考例1で俸らねた共重合体(I)、参考例2で得ら
れた共重合体(n)および参考例3で得られた共電合体
(1■)を第1表に示しt:割合で配合したものを、4
0%押出機を用いて220Cで混練し、ペレット化した
。そのペレットを射出成形機で成形してテストピースと
し、相溶性試験、引張試験、耐熱水性試験、耐熱性試験
を行った。結果を第1表にすとめて示す。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 Polyamide elastomer (MS Chemie ff polyether polyamide elastomer, GRILAMId gauze ELY-1256), polyester elastomer [
Toyobo +14j Belpre A p-150B]
, the copolymer (I) obtained in Reference Example 1, the copolymer (n) obtained in Reference Example 2, and the coelectric polymer (1■) obtained in Reference Example 3 are shown in Table 1. t: The ratio of 4
The mixture was kneaded at 220C using a 0% extruder and pelletized. The pellets were molded into test pieces using an injection molding machine, and a compatibility test, tensile test, hot water resistance test, and heat resistance test were conducted. The results are summarized in Table 1.

第1表の結果から明らかな様に、本発明の熱可塑性樹脂
組成物は特に相酊性が良好であり、その他の物性にも優
れるものであった。
As is clear from the results in Table 1, the thermoplastic resin composition of the present invention had particularly good compatibility and was also excellent in other physical properties.

尚、各試験は以下の如(行った。In addition, each test was conducted as follows.

(11相溶性試験 0試験法−1=厚さ3Bのテストピースを繰り返し24
回折り曲げて、折り目の状態を観察評価する。
(11 Compatibility test 0 Test method - 1 = Repeat test piece with thickness 3B 24
Fold it twice and observe and evaluate the condition of the crease.

○:層剥mなし ×:層剥離あり 0試験法−2:JIS K−5400に準じて、テスト
ピース表面のほぼ中央に、直交する縦横11本ずつの平
行線を1朋の間隔で引いて1儂2の中に100個のます
目ができるように基盤目状の切り傷をつけ、その上にセ
ロハンテープを密着させ、−気にはがし、テストピース
表面の層剥離の状態を観察し、剥離されなかったまず目
の数を表示する。
○: No layer peeling ×: Layer peeling 0 Test method-2: In accordance with JIS K-5400, draw 11 orthogonal parallel lines in the vertical and horizontal directions approximately at the center of the test piece surface at a spacing of 1. Make a cut in the shape of a substrate so that there are 100 squares in each layer, stick cellophane tape on top of it, carefully peel it off, observe the state of layer peeling on the surface of the test piece, and check the peeling. First of all, display the number of eyes.

(2)引張試験: JIIS K−6301に準する。(2) Tensile test: According to JIIS K-6301.

(3)耐熱水性試験:100Cで20日間熱水中に浸漬
した後、100Cで2時間乾燥したテストピースの引張
破断強度保持率を測定する。
(3) Hot water resistance test: After immersing in hot water at 100C for 20 days, the tensile strength retention of a test piece is measured after drying at 100C for 2 hours.

(4)耐熱性試験: 120Cで60日間放置したテス
トピースの引張破断強度保持率を測定する。
(4) Heat resistance test: The tensile strength retention rate of a test piece left at 120C for 60 days is measured.

第1頁の続き ■Int、C1,’ 識別記号 庁内整理番号51:0
6)
Continuing from page 1 ■Int, C1,' Identification code Office serial number 51:0
6)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリアミド系エラス[・マー(Alとポリエステル系エ
ラストマー(11とカルボキシル基および/ヌはエポキ
シ基含有オレフィン共重合体(C1とを、(4)ΔBl
=5/95〜9515、(c+/((AI刊B+) =
 i/i 00〜100/100 の重量比で配合して
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Polyamide-based elastomer (Al and polyester-based elastomer (11 and carboxyl group, and /nu is an epoxy group-containing olefin copolymer (C1), (4) ΔBl
=5/95~9515, (c+/((AI publication B+) =
A thermoplastic resin composition characterized in that it is blended in a weight ratio of i/i 00 to 100/100.
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