JPS59230047A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a composition having remarkably improved impact resilience, freeze resistance, oil resistance and water resistance, and composed of a polyether polyamide elastomer and a polyester elastomer. CONSTITUTION:The objective composition is obtained by compounding (A) 5- 95wt% of a polyether polyamide elastomer with (B) 95-5wt% of a polyester elastomer. The component A is produced by the condensation reaction of a compound forming the polyamide component with a polyether-containing diamine and a carboxylic acid, and preferably contains 8-60wt% of polyether block. The component B is the one containing 5-80wt% of a low-melting soft segment block having a molecular weight of 400-6,000, preferably 400-2,000.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、反発弾性、耐寒性、耐薬品性の優れた熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resilience, cold resistance, and chemical resistance.

ポリエーテルポリアミドエラストマーは耐薬品性、耐摩
耗性、耐屈曲性等の優れた熱可塑性エラストマーとして
各種のチューブ、ホース、スポーツシューズの底等の用
途に注目されている。しかしながら反発弾性や耐寒性が
十分でなく、用途が制限されている。Polyether polyamide elastomer is a thermoplastic elastomer with excellent chemical resistance, abrasion resistance, and bending resistance, and is attracting attention for use in various tubes, hoses, the soles of sports shoes, etc. However, its use is limited because it does not have sufficient impact resilience or cold resistance.

一方、ポリエステル系エラストマーは反発弾性、耐熱性
、耐寒性、耐摩耗性、耐屈曲性等の優れた熱可塑性エラ
ストマーとして各種チューブ、ホース、自動車部品等に
幅広く使用されているが、耐油性、耐水性をはじめとす
る耐薬品性が悪く、これらの特性を要する用途には不向
きである。On the other hand, polyester elastomers are widely used in various tubes, hoses, automobile parts, etc. as thermoplastic elastomers with excellent impact resilience, heat resistance, cold resistance, abrasion resistance, and bending resistance. It has poor chemical resistance including chemical properties, making it unsuitable for applications that require these properties.

本発明は、ポリエーテルポリアミドエラストマーとポリ
エステル系エラストマーとが有する上記の如き優れた特
性をＪｆ′Ｉなうことなく、反発弾性や耐寒性及び耐油
性、耐水性等の耐薬品性を同時に改良せんとするもので
あって、ポリエーテルポリアミドエラストマー５〜９５
重量％と、ポリエステル系エラストマー９５〜５重量％
とがら成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。The present invention improves the above-mentioned excellent properties of polyether polyamide elastomers and polyester elastomers by simultaneously improving impact resilience, cold resistance, and chemical resistance such as oil resistance and water resistance. polyether polyamide elastomer 5-95
weight% and polyester elastomer 95-5% by weight
The present invention provides a thermoplastic resin composition characterized in that it consists of spikes.

本発明に使用されるポリエーテルポリアミドエラストマ
ーハ、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１１
１ナイロン−１２等のポリアミドからなるハードセグメ
ントと、ポリエーテル成分からなるソフトセグメントと
をもつブロック共重合体である。Polyether polyamide elastomers used in the present invention, nylon-6, nylon-66, nylon-11
It is a block copolymer having a hard segment made of polyamide such as nylon-12 and a soft segment made of a polyether component.

ハードセグメンｉ・であるポリアミ１′は、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、アジピンＩｔ、、
’ｔ’バシン酸、１．４−シクロヘキシルジカルボン酸
の如きジカルボン酸とエチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、１．４−シクロヘキシルジアミン、ｍ−キシリ
レンジアミンの如きジアミンの重縮合；カプロラクタム
、ラウロラクタムの如き環状ラクタムの重合；アミノカ
ルン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸の如きア
ミノカルボン酸の重縮合、あるいは上記煙状ラクタムと
ジカルボン酸とジアミンとの共重合等により得られるも
のである。Polyamide 1', which is the hard segment i, is made of, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, oxalic acid, adipine It,...
Polycondensation of dicarboxylic acids such as 't' bacic acid and 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid with diamines such as ethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 1,4-cyclohexyl diamine, and m-xylylene diamine. ; polymerization of cyclic lactams such as caprolactam and laurolactam; polycondensation of aminocarboxylic acids such as aminocarunic acid, aminononanoic acid, and aminoundecanoic acid, or copolymerization of the above-mentioned smoky lactams, dicarboxylic acids, and diamines, etc. be.

又、ソフトセグメントであるポリエーテル成分は、出発
物質として一般式 １１λＮ−＋ＣＩｂ力；−０←Ｃ１１２５０−→ｎｙ壬
−４ＣＩ’　２５　〇−大、−４Ｃ１１２）ｈ　　Ｎ　
ｌ’ｘ（式中、ｎ、　ｊ２．、ａ及びｂは少なくとも２
の整数、好ましくは２〜４のｖｌ、数、Ｃは２〜３０の
整数、ｍは０又け２〜３０の整数である。）で示される
ジアミンが使用される。In addition, the polyether component, which is a soft segment, has the general formula 11λN-+CIb as a starting material; -0←C11250-→ny壬-4CI' 25
l'x (where n, j2., a and b are at least 2
, preferably an integer of 2 to 4, C is an integer of 2 to 30, and m is an integer of 0 or 2 to 30. ) is used.

例えば、一般式。For example, the general formula.

ＩＩ）　ト→Ｃ１１２）、ｇ　’　０±（Ｃｌｌｚ）’
＋’　Ｏ←ｖＨＣ１１２）３　’　Ｎ１１ｘ　（式中、
Ｃは２〜３０の整数、好ましくは６〜３０の整数である
。）のビス−（３−アミノプロピル）−ポリテトラヒド
ロフランの混合物、Ｈ２Ｎ（Ｃｌｌｚ）　ａ−０±→Ｃ
Ｈ２Ｊ　？　’　０−ｔＨＣ１１２）ａ　’　Ｎｌｌユ
のビス＝（３−アミノプロピル）−ポリプロピレンオキ
サイド等である。尚、ポリエーテル成分の出発物質とし
てポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラ
メチレングリコール等のポリエーテルグリコールを使用
すると耐熱水性、耐薬品性が低下する傾向がある。II) g → C112), g'0±(Cllz)'
+'O←vHC112)3' N11x (in the formula,
C is an integer from 2 to 30, preferably from 6 to 30. ) of bis-(3-aminopropyl)-polytetrahydrofuran mixture, H2N(Cllz) a-0±→C
H2J? '0-tHC112)a'NllU bis=(3-aminopropyl)-polypropylene oxide, etc. Note that when polyether glycols such as polyoxypropylene glycol and polyoxytetramethylene glycol are used as a starting material for the polyether component, hot water resistance and chemical resistance tend to decrease.

かかるポリエーテルポリアミドエラストマーは通常、前
記ポリアミド成分形成化合物と前記ポリエーテル含有ジ
アミン及びジカルボン酸との縮合反応によって製造され
、前記ポリエーテルブロックの重量割合が８〜６０重量
％になるものが望ましい。Such a polyether polyamide elastomer is usually produced by a condensation reaction between the polyamide component-forming compound and the polyether-containing diamine and dicarboxylic acid, and preferably has a weight proportion of the polyether block of 8 to 60% by weight.

ポリエーテルポリアミドエラストマーに使用されるジカ
ルボン酸は前記ポリアミド樹脂の原料として例示したジ
カルボン酸、３６個の炭素原子を有する三量化脂肪酸、
該二四化脂肪酸を生成多３とする重合脂肪蔽の混合物、
＼ Ｃ００Ｉ＋ Ｃ１１２ＣＩ＋２　’　ＣＩ＋２ ０ＯＩＩ で示される化合物等が使用される。ポリエーテルポリア
ミドエラストマーとしては、例えばエムス・ヘミー社（
スイス）　ヨリ上ｍすＪｌ、Ｔ、イルＧＲＩ　ＬＡＭ　
Ｉ　ＤｌｏＥＬＹ−６０等が好適に使用される。The dicarboxylic acids used in the polyether polyamide elastomer include the dicarboxylic acids exemplified as raw materials for the polyamide resin, trimerized fatty acids having 36 carbon atoms,
a mixture of polymerized fatty acids containing the ditetrafluorinated fatty acid as the production component;
A compound represented by \C00I+ C112CI+2' CI+2 0OII or the like is used. Examples of polyether polyamide elastomers include those manufactured by MMS Hemy Co., Ltd. (
Switzerland) Yori upper msu Jl, T, Il GRI LAM
I DloELY-60 and the like are preferably used.

またポリエステル系エラストマーは、アルキレンテレフ
タレート単位を主体とするＡｉ　ｈ１１点ハードセグメ
ントと脂肪族ポリエステルおよび／又は脂肪族ポリエー
テルがら成る低融点ソフトセグメントとのブロック共重
合体である。The polyester elastomer is a block copolymer of an Ai h11 point hard segment mainly composed of alkylene terephthalate units and a low melting point soft segment composed of aliphatic polyester and/or aliphatic polyether.

アルキレンテレフタレート単位を主体とする高融点ハー
ドセグメン１としては、テレフタル酸と、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメグ・レンゲリ
コール、ペンタメチレングリコール、２．２−ジメヂル
ートリメグ・レンゲリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等のアルキレングリコール
とからなる単位を主体とするものが挙げられるが、場合
によってジカルボン酸としてイソフタル酸、１．５−ナ
フタレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、４．４’−スルホニルジ安息香酸など
の芳香族ジカルボン酸、炭素数２〜１２の脂肪族ジカル
ボン酸、グリコールとしてｐ−キシリレングリコール、
シクロヘキザンジメタノール等のジメール、オキシ酸と
してｐ−オキシ安息香酸、ｐ−＜β−ヒドロキシエトキ
シ）安息香酸などを成分として少量含んでいてもさしつ
かえない。High melting point hard segment 1 mainly composed of alkylene terephthalate units includes terephthalic acid, ethylene glycol, propylene glycol, tetrameg lengericol, pentamethylene glycol, 2,2-dimedylene trimeg lengericol, and hexamethylene glycol. , alkylene glycol such as decamethylene glycol, and in some cases, dicarboxylic acids such as isophthalic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, Bis(p-carboxyphenyl)methane, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-sulfonyl dibenzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms, p-xylylene glycol as glycol,
There is no problem even if a small amount of dimer such as cyclohexanedimethanol, oxyacid such as p-oxybenzoic acid, p-<β-hydroxyethoxy)benzoic acid, etc. is included as a component.

また、脂肪族ポリエステルおよび／又は脂肪族ポリエー
テルから成る低ｒ：ｌ′Ｊ１点ソフ］・セグメントとし
ては、ポリ　（エチレンオキサイド）グリコール、ポリ
　（プロピレンオキザイド）グリコール、ポリ　（テト
ラメチレンオキサイド）グリコールなどのポリエーテル
グリコール、これらポリエーテルグリコール類の混合物
もしくは共重合体、ポリε−カプロラクトン、炭素数２
〜１２の脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族
グリコールから製造されるポリエステル、例えばポリニ
ゲ・レンアジペート、ポリテトラメチレンアジペート、
ポリエチレンセバケート、ポリネオペンヂルセバケ−１
・、ポリテトラメチレンアジペ−ト、ポリテトラメチレ
ンアセテート、ポリへキサメチレンアセテートなど、ま
た」−記脂肪族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルを組
合・Ｕたポリエステルポリエーテル共重合体などが挙げ
られる。In addition, low r:l'J 1-point soft] segments made of aliphatic polyester and/or aliphatic polyether include poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol polyether glycols such as, mixtures or copolymers of these polyether glycols, polyε-caprolactone, carbon number 2
Polyesters produced from ~12 aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms, such as polynigelene adipate, polytetramethylene adipate,
Polyethylene sebacate, polyneopendyl sebacate-1
Examples include polytetramethylene adipate, polytetramethylene acetate, polyhexamethylene acetate, and polyester-polyether copolymers that are combinations of aliphatic polyesters and aliphatic polyethers.

かかるポリエステル系エラストマーは、低融点ソフトセ
グメントブロックの分子量が通常４００〜６０００、好
ましくは４００〜２０００であり、該ソフトセグメント
のポリエステル系エラストマー中に占める割合が３ｍ常
５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。In such a polyester elastomer, the molecular weight of the low melting point soft segment block is usually 400 to 6000, preferably 400 to 2000, and the proportion of the soft segment in the polyester elastomer is usually 5 to 80% by weight, preferably 20% by weight. ~70% by weight.

これらのポリエステル系エラストマーは、ｕｔ来公知の
通常の重縮合法によって製造することができる。好適な
方法としては、テレフタル酸またはそのジメヂルエステ
ル、アルキレングリコール及び低融点ソフトセグメント
成分とを触媒の存在下に約１５０〜２５０℃に加熱し、
エステル化またはエステル交換反応を行い、次いで真空
下に過剰のアルキレングリコールを除去しつつ重縮合を
行うことにより、ポリエーテルエステルブロック共重合
体を得る方法、あらかじめｍＷした高融点ポリエステル
セグメント形成プレポリマーおよび低融点重合体セグメ
ント形成プレポリマーに、それらのプレポリマーの末哨
官能基と反応するテトラメグ−レンジイソシアネート、
ヘキサメグレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネート；トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレ
ン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタンー４
．４′−ジイソシアネ−１−１ｒｎ−およびｐ−フェニ
レンジ−ｆソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソ
シアネ−１・等の芳香族ジーでソシアネ−１・；ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等のｌｌ１１′ｉ！
１式ジイソシアネート；和製ジフェニルメタンジイソシ
アネートの如き一分子中にイソシア五−１・基が２以−
ヒの化合物、トリレンジイソシアネートの二量体、ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジインシアネートの二量体等
のイソシアネート化合物や、β。These polyester elastomers can be produced by conventional polycondensation methods. A preferred method includes heating terephthalic acid or its dimethyl ester, an alkylene glycol, and a low melting point soft segment component to about 150-250°C in the presence of a catalyst;
A method for obtaining a polyether ester block copolymer by carrying out an esterification or transesterification reaction, and then carrying out polycondensation while removing excess alkylene glycol under vacuum, a method for obtaining a polyether ester block copolymer, a high melting point polyester segment-forming prepolymer prepared in mW in advance, and tetrameglene diisocyanate which reacts with the terminal functional groups of the low melting point polymeric segment-forming prepolymers,
Aliphatic diisocyanates such as hexameglene diisocyanate; tolylene-2,4-diisocyanate, tolylene-2,6-diisocyanate, diphenylmethane-4
．． Aromatic di-socyanate-1, such as 4'-diisocyanate-1-1rn- and p-phenylenedi-f-socyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate-1, etc.; ll11'i, such as dicyclohexylmethane diisocyanate!
Type 1 diisocyanate; 2 or more isocyanate groups in one molecule, such as Japanese diphenylmethane diisocyanate.
Isocyanate compounds such as the compound of H, a dimer of tolylene diisocyanate, a dimer of diphenylmethane-4,4'-diincyanate, and β.

γ−エポキシプロビルエーテル、’１４−ビス（β、Ｔ
−エボキシプロボキシ）ブタン、１．６−ビス（エポキ
シエチル）〜ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−（β、γ−
エボトシプロボキシ）フェニル〕プロパン、１−エポキ
シエチル−３，４−エボキシシクロヘキザン、１−（β
、γ−エボキシブロボキシ）−２−ベンジルオキシエタ
ン、１−（β。γ-epoxypropyl ether, '14-bis(β,T
-epoxyproboxy)butane, 1,6-bis(epoxyethyl)~hexane, 2,2-bis(p-(β,γ-
Evotocyproboxy)phenyl]propane, 1-epoxyethyl-3,4-epoxycyclohexane, 1-(β
, γ-Eboxybroboxy)-2-benzyloxyethane, 1-(β.

γ−エボキシブロボキシ）−２−エトキシエタン、１．
４−ビス（β、γ−エボキシプロボキシ）ベンゼン等の
ジグリシジルエーテル化合物等を混合反応させることに
よる変性ポリエーテルエステルブロック共重合体及び変
性ポリエステルエステルブロック共重合体を得る方法な
どがある。γ-Eboxybroboxy)-2-ethoxyethane, 1.
There are methods for obtaining modified polyether ester block copolymers and modified polyester ester block copolymers by mixing and reacting diglycidyl ether compounds such as 4-bis(β, γ-epoxyproboxy)benzene.

ポリエーテルポリアミドエラストマーとポリエステル系
エラストマーとの混合比率は、目的とする物性によって
も異なるが、通常ポリエーテルポリアミドエラストマー
５〜９５亀旧％に対してポリエステル系エラストマー９
５〜５ｉｆ（（ｉ％の＠囲である。ポリエーテルポリア
ミドエラストマーの配合割合が５重量％より少ないと、
実質的にポリエステル系エラストマーと同等であり、ま
たポリエステル系エラストマーの配合割合が５重量％よ
り少ないと、実質的にポリエーテルポリアミドエラスト
マーと同等の物性しか得られない。The mixing ratio of the polyether polyamide elastomer and the polyester elastomer varies depending on the desired physical properties, but is usually 5 to 95% of the polyether polyamide elastomer to 9% of the polyester elastomer.
5 to 5 if ((i%). If the blending ratio of the polyether polyamide elastomer is less than 5% by weight,
It is substantially equivalent to a polyester elastomer, and if the blending ratio of the polyester elastomer is less than 5% by weight, only physical properties substantially equivalent to those of the polyether polyamide elastomer can be obtained.

特に耐薬品性、＠摩耗性、耐屈曲性等の性質を損なわず
に反発弾性や耐寒性の良いｌ）脂組成物を得るには、ポ
リエーテルポリアミドエラストマー５０〜９５重量％に
対し°ζポリエステル系エラストマー５０〜５重量９も
の割合で配合するのがよく、また反発弾性、耐熱性、耐
寒性、耐摩耗性、四層曲性等の性質を損なわずに副油性
、耐水性をはじめとするｒ１１部性の良い４ｉｆ脂組成
物を得るためには、ポリエーテルポリアミドエラストマ
ー５〜５０　ｍ　、ｆｆｔ　９４に対してポリエステル
系エラストマー９５〜５０１１Ｅ’ｔ％の割合で配合す
るのが良い。In particular, in order to obtain l) fat compositions with good impact resilience and cold resistance without impairing properties such as chemical resistance, abrasion resistance, and bending resistance, 50 to 95% by weight of polyether polyamide elastomer should be mixed with °ζ polyester. It is best to mix the elastomer in a ratio of 50 to 9 by weight, and it also improves oil resistance, water resistance, etc. without impairing properties such as impact resilience, heat resistance, cold resistance, abrasion resistance, and four-layer bendability. In order to obtain a 4if fat composition with good r11 properties, it is preferable to blend the polyester elastomer in a ratio of 95 to 5011 E't% to the polyether polyamide elastomer of 5 to 50 m, fft 94.

本発明においては、無機及び／又は有機の充填剤は必須
でないが、必要に応じて下記充填剤を使用することによ
って剛性等の向上をはかることができる。好適な充填剤
とし　　　　　゛ては、ガラス繊維、炭素ｍ維、金属１
０維、アラミド繰維、チタン酸カリウム、アスベスト、
炭化ケイ素、セラミック繊ｆｆ（ＩＩ、窒化ケ・ｆ素な
どの０％　＋１１）ｉ状強化剤、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベン
トナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、ネ
フェリンシナイト、タルり、アクルパルジ中イト、ウオ
ラストナイト、ＰＭＦ、フェライト、珪酸カルシウム、
９１Ｍカルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三
酸化アンモン、酸化亜鉛、酸化ヂタン、酸化マグネシウ
ム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス
ピーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、石英、石英
ガラスなどの強化充填剤を挙げることができる。伯に少
量の離型剤、カップリング剤、着色剤、滑剤、耐熱安定
剤、耐候性安定剤、発泡剤、ｉ＋ｔ　＠刑、三酸化アン
チモン等のｉ！ｉ燃助肩等を添加してもよい。In the present invention, inorganic and/or organic fillers are not essential, but rigidity etc. can be improved by using the following fillers as needed. Suitable fillers include glass fibers, carbon fibers, and metals.
0 fiber, aramid fiber, potassium titanate, asbestos,
Silicon carbide, ceramic fibers ff (II, 0% of silicon nitride, carbon nitride, etc. +11) i-form reinforcing agent, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, clay, pyrophyllite, bentonite, sericite, zeolite, mica, mica, neferincinite, tarri, acrupaldi medium, wollastonite, PMF, ferrite, calcium silicate,
Reinforcing fillers such as 91M calcium, magnesium carbonate, dolomite, ammonium trioxide, zinc oxide, titane oxide, magnesium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, graphite, gypsum, glass beads, glass powder, glass balloon, quartz, quartz glass, etc. can be mentioned. A small amount of mold release agent, coupling agent, coloring agent, lubricant, heat stabilizer, weather stabilizer, foaming agent, i+t @ punishment, antimony trioxide, etc. i. Fuel additives, etc. may be added.

本発明において前記発明の組成物の調製は種々の公知の
方法で可能である。例えば、原料を予めタンブラ−又は
ヘンシェルミキザーのような混合機で均一に混合した後
、−軸又は二軸の押出機等に供給して溶融混綿した後、
ペレットとして調製する方法がある。In the present invention, the composition of the invention can be prepared by various known methods. For example, the raw materials are mixed uniformly in advance with a mixer such as a tumbler or Henschel mixer, and then fed into a -screw or twin-screw extruder for melt-mixing.
There is a method of preparing it as pellets.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

尚、例中の部は重量部を意味する。In addition, parts in the examples mean parts by weight.

参考例１　（変性ポリエステルエステルブロック共重合
体の合成） （Δ）ジメチルテレフタシー１１９４部及び１．４−ブ
タンジオール１３５部を反応容器に入れ、１５０℃に加
熱して均一溶液とした。この溶液を窒素気流下で撹拌し
ながら触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０
４部を添加した。その後エステル交換反応が始まり、副
生メタノールが留出した。系内の温度を徐々に昇温し、
２２０℃付近でメタノールの留出がほとんど停止した後
、系内を徐々に真空にして綜合を進めた。２５０℃、ｌ
Ｏｕ＋ＩＩｇで２時間反応を行い、生成ポリマーを取り
出し、冷却、同化後、粉砕した。生成ポリマーの水酸基
価は１７．３、酸価は０．４、極１すσ粘土〔η〕は０
．３９であった。これをＭＢＴ−１と称す。Reference Example 1 (Synthesis of modified polyester ester block copolymer) 1194 parts of (Δ) dimethyl terephthalate and 135 parts of 1,4-butanediol were placed in a reaction vessel and heated to 150°C to form a homogeneous solution. While stirring this solution under a nitrogen stream, 0.0% tetraisopropyl titanate was added as a catalyst.
4 parts were added. Thereafter, a transesterification reaction began, and by-product methanol was distilled out. Gradually raise the temperature in the system,
After the distillation of methanol almost stopped at around 220°C, the system was gradually evacuated to proceed with the synthesis. 250℃, l
Reaction was carried out with Ou+IIg for 2 hours, and the resulting polymer was taken out, cooled, assimilated, and then pulverized. The hydroxyl value of the produced polymer is 17.3, the acid value is 0.4, and the pole 1σ clay [η] is 0.
．． It was 39. This is called MBT-1.

（Ｂ）アジピン酸１４６部、１．４−ブタンジオール１
１４部を反応容器に入れ、１４０℃に加熱して均一溶液
にした。以後は上記ＭＢＴ−１の合成と全く同様に合成
して、ポリマーを生成させた。生成ポリマーの水酸埜価
は１７．３、酸価は０．４、極限粘土〔η〕は０．２９
であった。(B) 146 parts of adipic acid, 1 part of 1,4-butanediol
14 parts were placed in a reaction vessel and heated to 140°C to form a homogeneous solution. Thereafter, the polymer was synthesized in exactly the same manner as the above synthesis of MBT-1. The hydroxyl value of the produced polymer is 17.3, the acid value is 0.4, and the ultimate clay [η] is 0.29.
Met.

これをＭＢＡ−１と称す。This is called MBA-1.

ＭＢＴ−１７０部、ＭＢＡ−”１　３０部、フレーク状
ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート　（Ｍ
ＤＩ）１０．３部を予め均一に混合した。これをシリン
ダ一温度２２　（１’Ｃに設定された５０＋ｎ／ｍ同方
向回転二軸押出１Ｂ３Ｈに供給し、２分間の滞留時間と
なる３１１！度で連続的に混練し、変性ポリエステルエ
ステルブロソク共重合体ペレットを１”７た。170 parts of MBT, 30 parts of MBA-1, flaky diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (M
10.3 parts of DI) were uniformly mixed in advance. This was fed to a 50+n/m co-rotating twin screw extruder 1B3H set at a cylinder temperature of 22 (1'C) and continuously kneaded at 311!C with a residence time of 2 minutes. The copolymer pellets were 1"7.

実施例１〜８及び比較例１〜４ ポリエーテルポリアミドエラストマー（商品名　ＧＲＩ
Ｌ八Ｍ　へ　Ｄ＠　Ｅ　Ｌ　Ｙ−６０、エムス・ヘミ−
社製）、ポリエーテルエステルエラストマー〔商品名　
ペルプレン＠Ｐ　４０　Ｉｆ又はペルブレン■Ｐ１５０
Ｂ、東洋紡紹（１１１製〕及び参考例１で得られた変性
ポリエステルエステルブロソク共重合体を第１ｍ及び第
２表に示した割合て配合したものを、４０ｍ／ｍ押出機
を用い°ｒ　２２　＋）　’Ｃで混練ベレット化した。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 Polyether polyamide elastomer (trade name GRI
To L8M D@E L Y-60, M's Hemy
), polyetherester elastomer [product name
Pelprene @P 40 If or Pelprene ■ P150
B. A mixture of Toyobo Sho (manufactured by 111) and the modified polyester ester copolymer obtained in Reference Example 1 in the proportions shown in Table 1 and Table 2 was mixed using a 40 m/m extruder. 22 +) 'C was kneaded into pellets.

そのペレットを射出成形機でテストピースを成形し、物
性測定を行った。結果を第１表及びｍ２表にまとめて示
す。The pellets were molded into test pieces using an injection molding machine, and physical properties were measured. The results are summarized in Table 1 and Table m2.

第　　　　２　　　　表 第１表及びｆｆ１２表の結果から明らかなように、本発
明の熱可塑性４ｉＩ脂組成物は、ポリエーテルポリアミ
ドエラストマー及びポリエステル系エラストマー双方の
１外れた特性を大きく損なうことなく、実用性の商い熱
可塑性エラストマーを提供するものであり、本発明組成
物を使用することにより広範囲にわたり用途拡大が期待
できる。As is clear from the results in Table 2 and Table ff12, the thermoplastic 4iI resin composition of the present invention has practical properties without significantly impairing the superior properties of both the polyether polyamide elastomer and the polyester elastomer. The composition of the present invention provides a thermoplastic elastomer, and by using the composition of the present invention, a wide range of applications can be expected.

代理人　　弁理士　高　　橋　　勝　　利−お′Agent: Patent attorney Katsutoshi Takahashi

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリエーテルポリアミ１′エラストマー５〜９５重幕％
と、ポリニス夢ル系エラストマー９５〜５重量％とから
成ることを特徴とする熱可塑性（６１脂組成物。Polyether polyamide 1' elastomer 5-95%
and 95 to 5% by weight of a polyvarnish elastomer.