JPS6054317B2 - 新規ベンゾピラン誘導体 - Google Patents
新規ベンゾピラン誘導体Info
- Publication number
- JPS6054317B2 JPS6054317B2 JP8084180A JP8084180A JPS6054317B2 JP S6054317 B2 JPS6054317 B2 JP S6054317B2 JP 8084180 A JP8084180 A JP 8084180A JP 8084180 A JP8084180 A JP 8084180A JP S6054317 B2 JPS6054317 B2 JP S6054317B2
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- JP
- Japan
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- benzopyran
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- value
- dihydro
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明、一般式
１Ｒ、Ｉ
、Ａ−℃ＨＣＨ２Ｎ
（Ｒ）ｍ矛（Ｂ−０Ｎ０２）ｎ
（式中Ｐは３・４−ジヒドロー２Ｈ−１−ベンゾピラン
環、Ａは直接結合又は残基−Ｏ−Ｃルー、Ｂは直接結合
、アルキレン基又は残基−０−もしくは−ＣＯＮＨ−を
介してベンゾピラン環と結合しているアルキレン基、Ｒ
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキ
シ基、アルキレンオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
ニトロ基又はカルバモイル基、Ｒ１及びＲ２は水素原子
、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアミノ
アルキル基、ニトラトアルキル基又はメトキシ基を有し
ていてもよいアルアルキル基を示し、そのほかＲ１とＲ
２は連結してアルキレン基を形成してもよく、Ｒ３は水
素原子又はニトロ基、ｍ及びｎは１〜２の整数を示す）
で表わされるベンゾピラン誘導体に関する。
環、Ａは直接結合又は残基−Ｏ−Ｃルー、Ｂは直接結合
、アルキレン基又は残基−０−もしくは−ＣＯＮＨ−を
介してベンゾピラン環と結合しているアルキレン基、Ｒ
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキ
シ基、アルキレンオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
ニトロ基又はカルバモイル基、Ｒ１及びＲ２は水素原子
、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアミノ
アルキル基、ニトラトアルキル基又はメトキシ基を有し
ていてもよいアルアルキル基を示し、そのほかＲ１とＲ
２は連結してアルキレン基を形成してもよく、Ｒ３は水
素原子又はニトロ基、ｍ及びｎは１〜２の整数を示す）
で表わされるベンゾピラン誘導体に関する。
本発明の化合物は、降圧作用、血管拡張作用、β一遮断
作用及び血流増加作用を有し、抗狭心症剤、降圧剤、脳
循環改善剤及び抗不整脈剤として有用である。
作用及び血流増加作用を有し、抗狭心症剤、降圧剤、脳
循環改善剤及び抗不整脈剤として有用である。
式１の化合物は、一般式
（式中Ｐ．．Ａ．．Ｂ．．Ｒ．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及
びｎは前記の意味を有する）で表わされる化合物を硫酸
エステル化することにより得られる。
びｎは前記の意味を有する）で表わされる化合物を硫酸
エステル化することにより得られる。
式■の化合物は、一般式
（式中Ｑは水酸基、エトキシカルボニルオキシ基、アセ
トキシ基、ハロアセチルオキシ基、アセチル基、ハロア
セチル基、トシルオキシ基又はメシルオキシ基を示し、
Ｐ，．Ｂ．．Ｒ，．ｍ及びｎは前記の意味を有する）て
表わされる化合物を、エポキシ化、グリシジル化又はハ
ロヒドリン化して得られる一般式（式中ｚは基 ／″
＼ 又は 一℃Ｈ．−ーーＣＨ２ Ｙｎの残基を示し、ここにＹはハロ ーーＣＨ−４ＳＨ２−Ｙ ゲン原子を意味し、ＰｌＡ，．Ｂ，．Ｒｌｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物をアミノ化する
ことにより製造できる。
トキシ基、ハロアセチルオキシ基、アセチル基、ハロア
セチル基、トシルオキシ基又はメシルオキシ基を示し、
Ｐ，．Ｂ．．Ｒ，．ｍ及びｎは前記の意味を有する）て
表わされる化合物を、エポキシ化、グリシジル化又はハ
ロヒドリン化して得られる一般式（式中ｚは基 ／″
＼ 又は 一℃Ｈ．−ーーＣＨ２ Ｙｎの残基を示し、ここにＹはハロ ーーＣＨ−４ＳＨ２−Ｙ ゲン原子を意味し、ＰｌＡ，．Ｂ，．Ｒｌｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物をアミノ化する
ことにより製造できる。
別法として、式■の化合物を硝酸エステル化して得られ
る一般式（式中Ｐ．．Ｂ．．Ｑ．．Ｒ．．ｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物を、アミノアル
カノール化するか、あるいは式■の化合物を硝酸エステ
ル化するかあるいは式■の化合物をエポキシ化、グリシ
ジル化又はハロヒドリン化することにより得られる一般
式（式中Ｐ，．Ａ．．Ｂ，．Ｒ，．Ｚｌｍ及びｎは前記
の意味を有する）で表わされる化合物をアミノ化するこ
とによつても、式１の化合物が得られる。
る一般式（式中Ｐ．．Ｂ．．Ｑ．．Ｒ．．ｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物を、アミノアル
カノール化するか、あるいは式■の化合物を硝酸エステ
ル化するかあるいは式■の化合物をエポキシ化、グリシ
ジル化又はハロヒドリン化することにより得られる一般
式（式中Ｐ，．Ａ．．Ｂ，．Ｒ，．Ｚｌｍ及びｎは前記
の意味を有する）で表わされる化合物をアミノ化するこ
とによつても、式１の化合物が得られる。
Ｂが残基−ＣＯＮＨ−を介してベンゾピラン環と結合し
ているアルキレン基である式１の化合物は、一般式（式
中Ｐ．．Ａ．．Ｒ，．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物に、一般式（式
中ｐは１〜７の整数を示す）で表わされる化合物を作用
させることによつて製造できる。
ているアルキレン基である式１の化合物は、一般式（式
中Ｐ．．Ａ．．Ｒ，．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物に、一般式（式
中ｐは１〜７の整数を示す）で表わされる化合物を作用
させることによつて製造できる。
これらの反応を式で示すと下記のとおりである。なお式
中の（Ｒ３）．．は省略した。以下本発明化合物の製法
について、反応別に説明する。
中の（Ｒ３）．．は省略した。以下本発明化合物の製法
について、反応別に説明する。
（１）硝酸エステル化反応式■、■又は■のアルコール
体を溶媒の存在下又は不在下に常法により発煙硝酸、硫
酸一硝一酸混合液又は発煙硝酸一無水酢酸混合物と−４
０℃〜室温で、数分〜１時間反応させることにより、式
１１■又は■の化合物が収率５０〜９０％で製造できる
。
体を溶媒の存在下又は不在下に常法により発煙硝酸、硫
酸一硝一酸混合液又は発煙硝酸一無水酢酸混合物と−４
０℃〜室温で、数分〜１時間反応させることにより、式
１１■又は■の化合物が収率５０〜９０％で製造できる
。
また前記のアルコール体をノ和ゲン化し、その生成物を
硝酸銀と、室温〜９０Ｃで１〜１（Ｆｆ間反応させるこ
とにより、高収率で硝酸エステル体を製造することがで
きる。溶媒としては、アモトニトリル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等の不活性溶媒が用いられる。
硝酸銀と、室温〜９０Ｃで１〜１（Ｆｆ間反応させるこ
とにより、高収率で硝酸エステル体を製造することがで
きる。溶媒としては、アモトニトリル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等の不活性溶媒が用いられる。
′） エポキシ化、グリシジル化又はハロヒドリン化反
応Ｑが水酸基である式■又は■の化合物を、他に水酸基
が存在する場合にはこれを保護し、エピハロヒドリンと
塩基の存在下に１０〜７０℃で０．５〜２時間反応させ
ることにより、式■又は■の化合物が製造できる。
応Ｑが水酸基である式■又は■の化合物を、他に水酸基
が存在する場合にはこれを保護し、エピハロヒドリンと
塩基の存在下に１０〜７０℃で０．５〜２時間反応させ
ることにより、式■又は■の化合物が製造できる。
またＱがノ和アセチル基である場合には、還元剤を用い
て、０℃〜室温で数分〜１時間還元することにより、ハ
ロヒドリン体が得られ、更にこれにアルカリを作用させ
ると、エポキシ体を容易に製造することができる。溶媒
は特に必要としないがメタノール、エタノール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等を用いることもできる。
て、０℃〜室温で数分〜１時間還元することにより、ハ
ロヒドリン体が得られ、更にこれにアルカリを作用させ
ると、エポキシ体を容易に製造することができる。溶媒
は特に必要としないがメタノール、エタノール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等を用いることもできる。
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基があげられる
。
無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基があげられる
。
還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチ
ウムアルミニウム等が好ましい。
ウムアルミニウム等が好ましい。
（３） アミノ化反応エポキシ体を不活性溶媒中で、一
般式（式中Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する）で表わ
されるアミン類と、室温〜９０Ｃ付近で数分〜１時間反
応させることにより、高収率で式１又は■の化合物が製
造できる。
般式（式中Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する）で表わ
されるアミン類と、室温〜９０Ｃ付近で数分〜１時間反
応させることにより、高収率で式１又は■の化合物が製
造できる。
ハロヒドリン体を不活性溶媒中、式■のアミン類と封管
中５０〜１５０℃で、数十分ないし３時間反応させるこ
とにより、式１又は■の化合物を製造することもできる
。溶媒としてはメタノール、エタノール、ベンゼン、水
等が用いられる。（４）アミノアルカノール化反応 Ｑがハロアセチル基である式■又はＶの化合物を、水酸
基が存在する場合はこれを保護し、式■のアミンと反応
させ、得られるアミノアセチル体を還元することにより
、式１又は■の化合物を製造することができる。
中５０〜１５０℃で、数十分ないし３時間反応させるこ
とにより、式１又は■の化合物を製造することもできる
。溶媒としてはメタノール、エタノール、ベンゼン、水
等が用いられる。（４）アミノアルカノール化反応 Ｑがハロアセチル基である式■又はＶの化合物を、水酸
基が存在する場合はこれを保護し、式■のアミンと反応
させ、得られるアミノアセチル体を還元することにより
、式１又は■の化合物を製造することができる。
（５）式■と■の化合物の反応（カルバモイル化反応）
式■のカルボキシル体をＮ−ヒドロキシこはく酸イミド
及びジシクロヘキシルカルボジイミド又はカルボニルジ
イミダゾールと、室温で数分ないし３紛間反応させたの
ち、式■の化合物と反応させることにより、式１の化合
物が得られる。
式■のカルボキシル体をＮ−ヒドロキシこはく酸イミド
及びジシクロヘキシルカルボジイミド又はカルボニルジ
イミダゾールと、室温で数分ないし３紛間反応させたの
ち、式■の化合物と反応させることにより、式１の化合
物が得られる。
本反応はジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶媒の存
在下に行われる。実施例１ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシ−３−イ
ソプロピルアミハプロポキシ〕−３ーニトラトメチルー
？−１−ベンゾピラン３●４−ジヒドロー８−ハイドロ
キシー３−ハイドロキシメチルー？−１−ベンゾピラン
２３．９５ｆをテトラヒドロフラン２７０ｍ１に溶解し
、トリエチルアミン１４．８ｙを加え、氷冷攪拌下にク
ロル炭酸エチル１５．９ｙのテトラヒドロフラン１３５
ｍ１溶液を１．時間かけて滴下し、２℃で１．５時間攪
拌する。
在下に行われる。実施例１ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシ−３−イ
ソプロピルアミハプロポキシ〕−３ーニトラトメチルー
？−１−ベンゾピラン３●４−ジヒドロー８−ハイドロ
キシー３−ハイドロキシメチルー？−１−ベンゾピラン
２３．９５ｆをテトラヒドロフラン２７０ｍ１に溶解し
、トリエチルアミン１４．８ｙを加え、氷冷攪拌下にク
ロル炭酸エチル１５．９ｙのテトラヒドロフラン１３５
ｍ１溶液を１．時間かけて滴下し、２℃で１．５時間攪
拌する。
反応終了後、不溶物を沖去し、母液を減圧留去して得ら
れる残査に酢酸エチル５００ｍ１を加え溶解する。歩一
塩酸及び飽和食塩水で順次洗浄し、乾燥したのち、溶媒
を留去すると、３・４ージヒドロー８−エトキシカルボ
ニルオキシー３ーハイドロキシメチルー？−１−ベンゾ
ピラン″３３．６ｙ（収率１００％）が得られる。次い
でこれをアセトニトリル５２０ｍ１に溶解し、冷却攪拌
下に発煙硝酸２２．４７ｙ及び無水酢酸３５．７６ｙの
アセトニトリル７５ｍ１中の溶液を３回に分けて１紛間
隔で滴下し、更に１扮間攪拌する。反応終了後、重曹水
を加えＰＨ７．Ｏとなし、酢酸エチル５００ｍ１で抽出
する。この抽出液を飽和食塩水て洗浄したのち、溶媒を
留去すると、３・４−ジヒドロー８−エトキシカルボニ
ルオキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
３９．７ｆ（収率１００％）が得られる。ＮＭＲ値：δ
（ＣＤＣｌ３） ３．９０〜４．６３（６Ｈ，．ｍ１−Ｃ？ＮＯ２、−Ｃ
ＯＯＣ川６．８７〜７．１０（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）
釈値：ν液膜０−１得られた３●４−ジヒドロー８−エ
トキシカルボニルオキシー３−ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン３９．７Ｖをメタノール２８０ｍ１に溶
解し、１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液１６０ｍ１を加え、
２０分間室温で攪拌する。
れる残査に酢酸エチル５００ｍ１を加え溶解する。歩一
塩酸及び飽和食塩水で順次洗浄し、乾燥したのち、溶媒
を留去すると、３・４ージヒドロー８−エトキシカルボ
ニルオキシー３ーハイドロキシメチルー？−１−ベンゾ
ピラン″３３．６ｙ（収率１００％）が得られる。次い
でこれをアセトニトリル５２０ｍ１に溶解し、冷却攪拌
下に発煙硝酸２２．４７ｙ及び無水酢酸３５．７６ｙの
アセトニトリル７５ｍ１中の溶液を３回に分けて１紛間
隔で滴下し、更に１扮間攪拌する。反応終了後、重曹水
を加えＰＨ７．Ｏとなし、酢酸エチル５００ｍ１で抽出
する。この抽出液を飽和食塩水て洗浄したのち、溶媒を
留去すると、３・４−ジヒドロー８−エトキシカルボニ
ルオキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
３９．７ｆ（収率１００％）が得られる。ＮＭＲ値：δ
（ＣＤＣｌ３） ３．９０〜４．６３（６Ｈ，．ｍ１−Ｃ？ＮＯ２、−Ｃ
ＯＯＣ川６．８７〜７．１０（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）
釈値：ν液膜０−１得られた３●４−ジヒドロー８−エ
トキシカルボニルオキシー３−ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン３９．７Ｖをメタノール２８０ｍ１に溶
解し、１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液１６０ｍ１を加え、
２０分間室温で攪拌する。
反応終了後、へー塩酸を加えＰＨ５．Ｏとなし、溶媒を
減圧留去して得られる残査に酢酸エチル５００ｍ１を加
えて抽出する。飽和食塩水で洗浄し、乾燥したのち溶媒
を減圧留去すると、黒褐色粘稠性油状物２７．６ｆが得
られる。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用い精製すると、３・４−ジヒドロー８−ハイド
ロキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン１
＆１ｙ（収率６０．３％）が得られる。この化合物をジ
オキサン２４０ｍ１に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム
溶液８０．１５ｍ１及びエピクロルヒドリン３２．２ｍ
１を加え、５０′Ｃで２時間反応させる。反応終了後、
クロロホルム５００ｍ１を加え、飽和食塩水て洗浄し、
乾燥したのち溶媒を減圧留去すると、褐色粘稠性油状物
２２．５ｙが得られる。この油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを用い精製すると、３・４−ジヒド
ロー８−〔（２・３−エポキシ）プロポキシ〕−３−ニ
トラトメチルー？−１−ベンゾピラン１６．３５ｆ（収
率７２．５％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３
） ４．５２（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．６３〜６．９５（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）得られ
た３・４−ジヒドロー８−〔（２・３−エポキシ）プロ
ポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
１１．３５ｆをエタノール５７０ｍ１に溶解し、イソプ
ロピルアミン１４４ｍ１を加え還流攪拌下に３紛間反応
させる。
減圧留去して得られる残査に酢酸エチル５００ｍ１を加
えて抽出する。飽和食塩水で洗浄し、乾燥したのち溶媒
を減圧留去すると、黒褐色粘稠性油状物２７．６ｆが得
られる。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用い精製すると、３・４−ジヒドロー８−ハイド
ロキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン１
＆１ｙ（収率６０．３％）が得られる。この化合物をジ
オキサン２４０ｍ１に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム
溶液８０．１５ｍ１及びエピクロルヒドリン３２．２ｍ
１を加え、５０′Ｃで２時間反応させる。反応終了後、
クロロホルム５００ｍ１を加え、飽和食塩水て洗浄し、
乾燥したのち溶媒を減圧留去すると、褐色粘稠性油状物
２２．５ｙが得られる。この油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを用い精製すると、３・４−ジヒド
ロー８−〔（２・３−エポキシ）プロポキシ〕−３−ニ
トラトメチルー？−１−ベンゾピラン１６．３５ｆ（収
率７２．５％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３
） ４．５２（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．６３〜６．９５（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）得られ
た３・４−ジヒドロー８−〔（２・３−エポキシ）プロ
ポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
１１．３５ｆをエタノール５７０ｍ１に溶解し、イソプ
ロピルアミン１４４ｍ１を加え還流攪拌下に３紛間反応
させる。
反応終了後、溶媒を減圧留去すると、淡褐色粘稠性油状
物１５．０′が得られる。この油状物をアルミナカラム
クロマトグラフィーを用い精製すると、融点困〜絽℃の
無色針状晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２一ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン＆５５ｆ（
収率６２．３％）が得られる。元素分析値：Ｃｌ６Ｈ２
，Ｎ２Ｏ６として；マレイン酸塩 無色針状晶 融点：１１４〜１１６２Ｃ 実施例２ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−ニトラトー？−
１−ベンゾピラン３・４−ジヒドロー３・８ージヒドロ
キシー？−１−ベンゾピラン２３．０５ｆＩをテトラヒ
ドロフラン３２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１６
．７ｆＩを加え冷却攪拌下にクロル炭酸エチル１７．９
ｆのテトラヒドロフラン１００ｍ１中の溶液を滴下する
。
物１５．０′が得られる。この油状物をアルミナカラム
クロマトグラフィーを用い精製すると、融点困〜絽℃の
無色針状晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２一ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン＆５５ｆ（
収率６２．３％）が得られる。元素分析値：Ｃｌ６Ｈ２
，Ｎ２Ｏ６として；マレイン酸塩 無色針状晶 融点：１１４〜１１６２Ｃ 実施例２ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−ニトラトー？−
１−ベンゾピラン３・４−ジヒドロー３・８ージヒドロ
キシー？−１−ベンゾピラン２３．０５ｆＩをテトラヒ
ドロフラン３２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１６
．７ｆＩを加え冷却攪拌下にクロル炭酸エチル１７．９
ｆのテトラヒドロフラン１００ｍ１中の溶液を滴下する
。
以下実施例１と同様に処理すると、３・４−ジヒドロ一
８−エトキシカルボニルオキシー３−ハイドロキシー？
−１−ベンゾピラン羽。１ｆ（収率１００％）が得られ
る。
８−エトキシカルボニルオキシー３−ハイドロキシー？
−１−ベンゾピラン羽。１ｆ（収率１００％）が得られ
る。
得られた化合物３４．０ｆのアセトニトリル６００ｍ１
溶液を冷却し、攪拌下に発煙硝酸２４．１ｆ及び無水酢
酸３８．３ｙのアセトニトリル６６ｍ１中の溶液を加え
、実施例１と同様に反応させ精製すると、３・４−ジヒ
ドロー８−エトキシカルボニルオキシー３−ニトラトー
？−１−ベンゾピラン１０．９５ｙ（収率２７．１％）
が得られる。
溶液を冷却し、攪拌下に発煙硝酸２４．１ｆ及び無水酢
酸３８．３ｙのアセトニトリル６６ｍ１中の溶液を加え
、実施例１と同様に反応させ精製すると、３・４−ジヒ
ドロー８−エトキシカルボニルオキシー３−ニトラトー
？−１−ベンゾピラン１０．９５ｙ（収率２７．１％）
が得られる。
この化合物を常法により加水分解すると、淡黄色プリズ
ム晶として３●４−ジヒドロー８−ハイドロキシー３−
ニトラトー？−１−ベンゾピラン７．６５ｆ（収率９６
．３％）が得られる。得られたニトラト体７．３０ｆを
１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液４１．５ｍ１に溶解し、エ
ピクロルヒドリン６．７２ｙを加え室温て１１時間攪拌
する。
ム晶として３●４−ジヒドロー８−ハイドロキシー３−
ニトラトー？−１−ベンゾピラン７．６５ｆ（収率９６
．３％）が得られる。得られたニトラト体７．３０ｆを
１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液４１．５ｍ１に溶解し、エ
ピクロルヒドリン６．７２ｙを加え室温て１１時間攪拌
する。
以下実施例１と同様に処理すると、無色結晶の３・４−
ジヒドロー８−〔（２・３−エポキシ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン４．８０ｆＩ（収
率５２．０％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３
） ６．５７〜７．００（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）得られた
エポキシ体３．５ｆＩをエタノール２８０ｍ１に溶解し
、イソプロピルアミン３５ｍ１を加え３紛間還・流攪拌
する。
ジヒドロー８−〔（２・３−エポキシ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン４．８０ｆＩ（収
率５２．０％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３
） ６．５７〜７．００（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）得られた
エポキシ体３．５ｆＩをエタノール２８０ｍ１に溶解し
、イソプロピルアミン３５ｍ１を加え３紛間還・流攪拌
する。
反応終了後、溶媒を減圧留去して得られる残査をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、融点１０
７〜１１６′Ｃの無色針状晶として、３・４−ジヒドロ
ー８−〔（２−ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ
）プロポキシ〕一３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン
３．４２ｆ（収率８０．０％）が得られる。元素分析値
：Ｃｌ５Ｈ２２Ｎ２Ｏ６として６．６３〜７．００（３
ＨＮｍ１芳香環Ｈ）■値：νＫＢｒＣ！Ｒ−１１６１Ｆ
３ｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例３ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６−メトキシー３−
ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン３●４−ジヒド
ロー８−ハイドロキシー３−ハイドロキシメチルー６−
メトキシー？−１−ベンゾピラン６．３０ｙの無水ピリ
ジン８０ｍ１中の溶液にメシルクロリド５．１５ｙを加
え１．時間攪拌する。
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、融点１０
７〜１１６′Ｃの無色針状晶として、３・４−ジヒドロ
ー８−〔（２−ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ
）プロポキシ〕一３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン
３．４２ｆ（収率８０．０％）が得られる。元素分析値
：Ｃｌ５Ｈ２２Ｎ２Ｏ６として６．６３〜７．００（３
ＨＮｍ１芳香環Ｈ）■値：νＫＢｒＣ！Ｒ−１１６１Ｆ
３ｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例３ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６−メトキシー３−
ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン３●４−ジヒド
ロー８−ハイドロキシー３−ハイドロキシメチルー６−
メトキシー？−１−ベンゾピラン６．３０ｙの無水ピリ
ジン８０ｍ１中の溶液にメシルクロリド５．１５ｙを加
え１．時間攪拌する。
反応終了後、溶媒を留去して得られる残査を酢酸エチル
１００ｍ１に溶かし、水、１Ｎ一塩酸及び水の順序で洗
浄し、乾燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると
、淡褐色粘稠油状物として、３●４−ジヒドロー８−ハ
イドロキシー３−メシルオキシメチルー６−メトキシー
水−１−ベンゾピラン５．４７ｆ（収率槃、３％）が得
られる。得られた化合物５．４５ｇをジメチルホルムア
ミド６０ｍ１に溶解し、沃化ナトリウム１１．３ｆを加
え１２０℃で１時間反応させる。反応液に酢酸エチル２
００ｍ１を加え、飽和食塩水及び水で洗浄し、乾燥した
のち溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄色粘稠性油
状物として、３・４−ジヒドロー８−ハイドロキシー３
−ヨードメチルー６−メトキシー？−１−ベンゾピラン
４．０５ｆ（収率６６．９％）が得られる。このヨード
メチル体３．８０Ｖをアセトニトリル５０ｍ１に溶解し
、硝酸銀８．０９ｙを加え５０′Ｃで２時間反応させる
。
１００ｍ１に溶かし、水、１Ｎ一塩酸及び水の順序で洗
浄し、乾燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると
、淡褐色粘稠油状物として、３●４−ジヒドロー８−ハ
イドロキシー３−メシルオキシメチルー６−メトキシー
水−１−ベンゾピラン５．４７ｆ（収率槃、３％）が得
られる。得られた化合物５．４５ｇをジメチルホルムア
ミド６０ｍ１に溶解し、沃化ナトリウム１１．３ｆを加
え１２０℃で１時間反応させる。反応液に酢酸エチル２
００ｍ１を加え、飽和食塩水及び水で洗浄し、乾燥した
のち溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄色粘稠性油
状物として、３・４−ジヒドロー８−ハイドロキシー３
−ヨードメチルー６−メトキシー？−１−ベンゾピラン
４．０５ｆ（収率６６．９％）が得られる。このヨード
メチル体３．８０Ｖをアセトニトリル５０ｍ１に溶解し
、硝酸銀８．０９ｙを加え５０′Ｃで２時間反応させる
。
不溶物を戸去し、母液にクロロホルム２００ｍ１を加え
、水、飽和食塩水及び水の順序で洗浄し、乾燥したのち
溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用いて精製すると、融点８０〜８７Ｃの
淡黄色プリズム晶して、３●４−ジヒドロー８−ハイド
ロキシー６ーメトキシー３−ニトラトメチルー？−１−
ベンゾピラン１．９３ｆＩ（収率６３．７％）が得られ
る。得られたニトラトメチル体１．７１ｙを１Ｎ一水酸
化ナトリウム溶液１４ｍ１に溶解し、エピクロルヒドリ
ン１．２４ｆＩを加え５０Ｃで１時間反応させる。以下
実施例１と同様に処理すると、淡黄色粘稠性油状物とし
て、３・４−ジヒドロー８−（２・３−エポキシ）プロ
ポキシ〕−６−メトキシー３−ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン１．５９ｆ（収率７６．２％）が得られ
る。得られたエポキシ体１．０ｙをエタノール５０ｍ１
に溶解し、イソプロピルアミン２０ｍ１を加え７０℃で
４０分間反応させる。
、水、飽和食塩水及び水の順序で洗浄し、乾燥したのち
溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用いて精製すると、融点８０〜８７Ｃの
淡黄色プリズム晶して、３●４−ジヒドロー８−ハイド
ロキシー６ーメトキシー３−ニトラトメチルー？−１−
ベンゾピラン１．９３ｆＩ（収率６３．７％）が得られ
る。得られたニトラトメチル体１．７１ｙを１Ｎ一水酸
化ナトリウム溶液１４ｍ１に溶解し、エピクロルヒドリ
ン１．２４ｆＩを加え５０Ｃで１時間反応させる。以下
実施例１と同様に処理すると、淡黄色粘稠性油状物とし
て、３・４−ジヒドロー８−（２・３−エポキシ）プロ
ポキシ〕−６−メトキシー３−ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン１．５９ｆ（収率７６．２％）が得られ
る。得られたエポキシ体１．０ｙをエタノール５０ｍ１
に溶解し、イソプロピルアミン２０ｍ１を加え７０℃で
４０分間反応させる。
反応終了後、溶媒を留去して得られる残査をアルミナカ
ラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄色粘
稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
６−メトキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピ
ラン１．１ｆ（収率９２．４％）が得られる。元素分析
値：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ，として３．７３（Ｈ，．ｓｌ
−０Ｃ復） ４．４８（２Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ↓９ＮＱ，
）６．２０（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）６
．４２（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）釈値：
ν液膜０−１１６２５ｐｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例４ ６−ブロムー３・４−ジヒドロー８−〔（１−ハイドロ
キシー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−３−ニトラ
トメチルー？−１−ベンゾピラン８−アセチルー６−ブ
ロムー３・４−ジヒドロー３−ハイドロキシメチルー？
−１−ベンゾピラン９．５０ｆ１をアセトニトリル２０
０７７！ｌに溶解し、冷却攪拌下に、発煙硝酸１９ｙ及
び無水酢酸３０．７Ｖのアセトニトリル５００ｍ１中の
溶液を２０分毎に５回に分けて滴下する。
ラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄色粘
稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
６−メトキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピ
ラン１．１ｆ（収率９２．４％）が得られる。元素分析
値：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ，として３．７３（Ｈ，．ｓｌ
−０Ｃ復） ４．４８（２Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ↓９ＮＱ，
）６．２０（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）６
．４２（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）釈値：
ν液膜０−１１６２５ｐｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例４ ６−ブロムー３・４−ジヒドロー８−〔（１−ハイドロ
キシー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−３−ニトラ
トメチルー？−１−ベンゾピラン８−アセチルー６−ブ
ロムー３・４−ジヒドロー３−ハイドロキシメチルー？
−１−ベンゾピラン９．５０ｆ１をアセトニトリル２０
０７７！ｌに溶解し、冷却攪拌下に、発煙硝酸１９ｙ及
び無水酢酸３０．７Ｖのアセトニトリル５００ｍ１中の
溶液を２０分毎に５回に分けて滴下する。
反応終了後、重曹水でＰＨ７．Ｏとなし、酢酸エチル５
００ｍ１で抽出し、飽和食塩水で洗浄する。溶媒を留去
して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用いて精製すると、８−アセチルー６−ブロムー３
●４−ジヒドロー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾ
ピラン４．４０ｙ（収率４４．４％）が得られる。得ら
れたニトラトメチル体のクロロホルム２００ｍ１溶液を
、臭化第二銅６．００ｆの酢酸エチル２００ｍ１中の懸
濁液に還流攪拌下に滴下する。滴下終了後、２時間攪拌
したのち、酢酸エチル３００ｍ１を加え不溶物を枦去す
る。母液を重曹水及び飽和食塩ノ水で順次洗浄し、溶媒
を留去して得られる残査をテトラヒドロフラン２００ｍ
１に溶解し、水素化ナトリウムホウ素０．５３ｆの水１
００ｍ１中の溶液を加え、４℃で１時間反応させる。反
応終了後、歩一塩酸で酸性となしエーテル３００ｍ１で
抽出する。抽出液を水洗し、乾燥したのち溶媒を留去し
て得られる残査に歩一水酸化ナトリウム溶液８．５ｍ１
を加え、６０℃で１紛間次いで室温で３０分間反応させ
る。反応液をエーテル１００ｍ１で抽出し、水洗し、乾
燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、６−ブ
ロムー３・４−ジヒドロー８一〔（１●２−エポキシ）
エチル〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
１．５０ｙ（収率３４．１％）が得られる。ＮＭＲ値：
δ（ＣＣｌ４） ４．５０（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ、−Ｃ？ＯＮ０２）７
．０５（２Ｈ．ｓ、芳香環Ｈ）得られたエポキシ体１．
５０ｆをエタノール２００ｍ１に溶解し、イソプロピル
アミン２．７０ｙを加え、６５℃で３時間反応させる。
００ｍ１で抽出し、飽和食塩水で洗浄する。溶媒を留去
して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用いて精製すると、８−アセチルー６−ブロムー３
●４−ジヒドロー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾ
ピラン４．４０ｙ（収率４４．４％）が得られる。得ら
れたニトラトメチル体のクロロホルム２００ｍ１溶液を
、臭化第二銅６．００ｆの酢酸エチル２００ｍ１中の懸
濁液に還流攪拌下に滴下する。滴下終了後、２時間攪拌
したのち、酢酸エチル３００ｍ１を加え不溶物を枦去す
る。母液を重曹水及び飽和食塩ノ水で順次洗浄し、溶媒
を留去して得られる残査をテトラヒドロフラン２００ｍ
１に溶解し、水素化ナトリウムホウ素０．５３ｆの水１
００ｍ１中の溶液を加え、４℃で１時間反応させる。反
応終了後、歩一塩酸で酸性となしエーテル３００ｍ１で
抽出する。抽出液を水洗し、乾燥したのち溶媒を留去し
て得られる残査に歩一水酸化ナトリウム溶液８．５ｍ１
を加え、６０℃で１紛間次いで室温で３０分間反応させ
る。反応液をエーテル１００ｍ１で抽出し、水洗し、乾
燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、６−ブ
ロムー３・４−ジヒドロー８一〔（１●２−エポキシ）
エチル〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
１．５０ｙ（収率３４．１％）が得られる。ＮＭＲ値：
δ（ＣＣｌ４） ４．５０（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ、−Ｃ？ＯＮ０２）７
．０５（２Ｈ．ｓ、芳香環Ｈ）得られたエポキシ体１．
５０ｆをエタノール２００ｍ１に溶解し、イソプロピル
アミン２．７０ｙを加え、６５℃で３時間反応させる。
反応終了後溶媒を留去して得られる残査をアルミナカラ
ムクロマトグラフィーを用いて精製すると、無色粘稠性
油状物として、６−ブロムー３・４−ジヒドロー８−〔
（１ーハイドロキシー２−イソプロピルアミノ）エチル
〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン１．５
０ｆＩ（収率８５．７％）が得られる。元素分析値：Ｃ
ｌ，Ｈ２ｌＢｒＮ２Ｏ，として７．１５（沙１，．Ｓ１
芳香環Ｈ）■値：ν液膜Ｇ−１ １６３０ｓ１２８０（ＮＯ２） ７実施例５ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６一（２−ニトラト
エトキシ）−？−１−ベンゾピラン８−ベンジルオキシ
ー３・４−ジヒドロー６ーハイドロキシー？−１−ベン
ゾピラン０．８２ｙを無水アセトン３００ｍ１に溶解し
、無水炭酸カリウム″０．８８ｙ及びブロム酢酸エチル
１．０７ｆ１を加え７時間還流攪拌する。
ムクロマトグラフィーを用いて精製すると、無色粘稠性
油状物として、６−ブロムー３・４−ジヒドロー８−〔
（１ーハイドロキシー２−イソプロピルアミノ）エチル
〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン１．５
０ｆＩ（収率８５．７％）が得られる。元素分析値：Ｃ
ｌ，Ｈ２ｌＢｒＮ２Ｏ，として７．１５（沙１，．Ｓ１
芳香環Ｈ）■値：ν液膜Ｇ−１ １６３０ｓ１２８０（ＮＯ２） ７実施例５ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６一（２−ニトラト
エトキシ）−？−１−ベンゾピラン８−ベンジルオキシ
ー３・４−ジヒドロー６ーハイドロキシー？−１−ベン
ゾピラン０．８２ｙを無水アセトン３００ｍ１に溶解し
、無水炭酸カリウム″０．８８ｙ及びブロム酢酸エチル
１．０７ｆ１を加え７時間還流攪拌する。
反応終了後、不溶物を戸去し溶媒を留去して得られる残
査をクロロホルム５０ｍ１に溶解し、水洗し、乾燥した
のち溶媒を留去すると、無色結晶として、８−ベンジル
オキシー３・４−ジヒドロー６−メトキシカルボニルメ
トキシー？−１−ベンゾピラン１．０９ｙ（収率９９．
５％）が得られる。得られた化合物の無水エーテル５０
ｍ１溶液を、水素化アルミニウムリチウム０．７２ｆＩ
の無水エーテル５０ｍ１溶液に氷冷攪拌下にｌ紛間で滴
下する。
査をクロロホルム５０ｍ１に溶解し、水洗し、乾燥した
のち溶媒を留去すると、無色結晶として、８−ベンジル
オキシー３・４−ジヒドロー６−メトキシカルボニルメ
トキシー？−１−ベンゾピラン１．０９ｙ（収率９９．
５％）が得られる。得られた化合物の無水エーテル５０
ｍ１溶液を、水素化アルミニウムリチウム０．７２ｆＩ
の無水エーテル５０ｍ１溶液に氷冷攪拌下にｌ紛間で滴
下する。
更に１時間攪拌したのち、氷冷下に水飽和エーテル及び
へー塩酸を加え、セライトを用いてろ過する。炉液に食
塩を加え塩析法でエーテル抽出し、エーテル層を水洗し
、乾燥したのち、溶媒を減圧留去して得られる残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製すると、
無色結晶として、８−ベンジルオキシー３・４−ジヒド
ロー６−（２−ハイドロキシエトキシ）−？−１−ベン
ゾピラン０．８９ｙ（収率８７．８％）が得られる。得
られた化合物１．７８ｇをエタノール１４０ｍ１に溶解
し、１０％パラジウムー炭素１．７８′を加え常法によ
り水素ガスを通じ還元すると、無色結晶として、３●４
−ジヒドロー８−ハイドロキシー６−（２−ハイドロキ
シエトキシ）−？−１−ベンゾピラン１．０８ｙ（収率
９１．５％）が得られる。得られた化合物１．１０ｙを
無水テトラヒドロフラン２０ｍ１に溶解し、冷却攪拌下
にトリエチルアミン０．６８ｙ次いでクロル炭酸エチル
０．７２ｙを滴下し５０分間攪拌する。反応終了後、不
溶物を戸去し、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用い精製すると、淡黄色
粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−エトキシ
カルボニルオキシー６−（２−ハイドロキシエトキシ）
−？−１−ベンゾピラン１．４０ｙ（収率８８．５％）
が得られる。得られた化合物１．２４ｙを無水ピリジン
１４ｍ１に溶解し、氷冷攪拌下にメタンスルホン酸クロ
リド１．００ｙを滴下し１時間反応させ、次いで飽和重
曹水を加え、クロロホルム５０ｍ１で抽出する。
へー塩酸を加え、セライトを用いてろ過する。炉液に食
塩を加え塩析法でエーテル抽出し、エーテル層を水洗し
、乾燥したのち、溶媒を減圧留去して得られる残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製すると、
無色結晶として、８−ベンジルオキシー３・４−ジヒド
ロー６−（２−ハイドロキシエトキシ）−？−１−ベン
ゾピラン０．８９ｙ（収率８７．８％）が得られる。得
られた化合物１．７８ｇをエタノール１４０ｍ１に溶解
し、１０％パラジウムー炭素１．７８′を加え常法によ
り水素ガスを通じ還元すると、無色結晶として、３●４
−ジヒドロー８−ハイドロキシー６−（２−ハイドロキ
シエトキシ）−？−１−ベンゾピラン１．０８ｙ（収率
９１．５％）が得られる。得られた化合物１．１０ｙを
無水テトラヒドロフラン２０ｍ１に溶解し、冷却攪拌下
にトリエチルアミン０．６８ｙ次いでクロル炭酸エチル
０．７２ｙを滴下し５０分間攪拌する。反応終了後、不
溶物を戸去し、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用い精製すると、淡黄色
粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−エトキシ
カルボニルオキシー６−（２−ハイドロキシエトキシ）
−？−１−ベンゾピラン１．４０ｙ（収率８８．５％）
が得られる。得られた化合物１．２４ｙを無水ピリジン
１４ｍ１に溶解し、氷冷攪拌下にメタンスルホン酸クロ
リド１．００ｙを滴下し１時間反応させ、次いで飽和重
曹水を加え、クロロホルム５０ｍ１で抽出する。
クロロホルム層を心一塩酸及び水で順次洗浄し、乾燥し
たのち、溶媒を留去すると、淡黄色粘稠性油状物として
、３●４−ジヒドロー８−エトキシカルボニルオキシー
６−（２−メシルオキシエトキシ）−？−１−ベンゾピ
ラン１．５２ｆ（収率９４．８％）が得られる。得られ
たメシルオキシ体をジメチルホルムアミド１５．６ｍ１
に溶解し、沃化ナトリウム２．４８ｇを加え１２０℃で
２時間反応させる。
たのち、溶媒を留去すると、淡黄色粘稠性油状物として
、３●４−ジヒドロー８−エトキシカルボニルオキシー
６−（２−メシルオキシエトキシ）−？−１−ベンゾピ
ラン１．５２ｆ（収率９４．８％）が得られる。得られ
たメシルオキシ体をジメチルホルムアミド１５．６ｍ１
に溶解し、沃化ナトリウム２．４８ｇを加え１２０℃で
２時間反応させる。
反応終了後、酢酸エチル１００ｍ１で抽出し、洗浄し、
乾燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄
色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−エトキ
シカルボニルオキシー６−（２−ヨードエトキシ）−？
−１−ベンゾピラン０．５６ｙ（収率３４．３％）が得
られる。得られたヨードエトキシ体１．４０ｙをアセト
ニトリル１６ｍ１に溶解し、硝酸銀３．０ｆ１を加え７
０℃１時間攪拌下に反応させる。
乾燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄
色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−エトキ
シカルボニルオキシー６−（２−ヨードエトキシ）−？
−１−ベンゾピラン０．５６ｙ（収率３４．３％）が得
られる。得られたヨードエトキシ体１．４０ｙをアセト
ニトリル１６ｍ１に溶解し、硝酸銀３．０ｆ１を加え７
０℃１時間攪拌下に反応させる。
酢酸エチル１００ｍｔを加え不溶物を泊去し、水洗し、
乾燥したのち溶媒を留去すると、淡黄色粘稠性油状物と
して、３・４ージヒドロー８−エトキシカルボニルオキ
シー６−（２−ニトラトエトキシ）一？−１−ベンゾピ
ラン１．１６ｇ（収率９９．３％）が得られる。ＮＭＲ
値：δ（ＣＤＣｌ３）１．４０（３Ｈ．．ｔ，，Ｊ＝７
Ｈｚ１−ＣＨ２ｑ■）４．７０〜５．００（２Ｈ，．ｍ
１−Ｃ↓９Ｎ０２）６．５０〜６．８０（２Ｈ，．ｍ１
芳香環Ｈ）択値：ν液膜０−１１６４へ１２９０（ＮＯ
２） 得られたニトラトエトキシ体をメタノール３０ｍ１に溶
解し、１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液５．６ｍ１を加え常
法により加水分解すると、無色粘稠性油状物として、３
・４−ジヒドロー８−ハイドロキシー６−（２−ニトラ
トエトキシ）−？−１−ベンゾピラン０．８３ｙ（収率
９１．８％）が得られる。
乾燥したのち溶媒を留去すると、淡黄色粘稠性油状物と
して、３・４ージヒドロー８−エトキシカルボニルオキ
シー６−（２−ニトラトエトキシ）一？−１−ベンゾピ
ラン１．１６ｇ（収率９９．３％）が得られる。ＮＭＲ
値：δ（ＣＤＣｌ３）１．４０（３Ｈ．．ｔ，，Ｊ＝７
Ｈｚ１−ＣＨ２ｑ■）４．７０〜５．００（２Ｈ，．ｍ
１−Ｃ↓９Ｎ０２）６．５０〜６．８０（２Ｈ，．ｍ１
芳香環Ｈ）択値：ν液膜０−１１６４へ１２９０（ＮＯ
２） 得られたニトラトエトキシ体をメタノール３０ｍ１に溶
解し、１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液５．６ｍ１を加え常
法により加水分解すると、無色粘稠性油状物として、３
・４−ジヒドロー８−ハイドロキシー６−（２−ニトラ
トエトキシ）−？−１−ベンゾピラン０．８３ｙ（収率
９１．８％）が得られる。
得られた化合物０．８１ｙを１Ｎ一水酸化ナトリウム溶
液９．４ｍ１に溶解し、エピクロルヒドリン１．４７ｙ
を加え５０℃で６時間攪拌下に反応させる。反応終了後
、クロロホルム５０ｍ１で抽出し、水洗し、乾燥したの
ち溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点７０〜７（代）
の無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２・３
−エポキシ）プロポキシ〕−６−（２−ニトラトエトキ
シ）−？−１ーベンゾピラン０．６３ｙ（収率６３．８
％）が得られＩる。得られたエポキシ体をエタノール５
０ｍ１に溶解しイソプロピルアミン６．３ｍ１を加え２
５分間還流攪拌下に反応させる。
液９．４ｍ１に溶解し、エピクロルヒドリン１．４７ｙ
を加え５０℃で６時間攪拌下に反応させる。反応終了後
、クロロホルム５０ｍ１で抽出し、水洗し、乾燥したの
ち溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点７０〜７（代）
の無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２・３
−エポキシ）プロポキシ〕−６−（２−ニトラトエトキ
シ）−？−１ーベンゾピラン０．６３ｙ（収率６３．８
％）が得られＩる。得られたエポキシ体をエタノール５
０ｍ１に溶解しイソプロピルアミン６．３ｍ１を加え２
５分間還流攪拌下に反応させる。
反応終了後、溶媒を留去し、残査をアルミナカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点８７〜９１℃の
無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６
−（２−ニトラトエトキシ）−？−１−ベンゾピラン０
．７１ｙ（収率９４．７％）が得られる。元素分析値：
Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７として４．７０〜５．００（２Ｈ
．．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２）６．２巳６．４６（１Ｈ，．
ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｏ−１１
６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例６ ３・４−ジヒドロー６−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
３●４−ジヒドロー６−ハイドロキシー２−カルボキシ
ー？−１−ベンゾピラン４．１４ｙをジオキサン４２ｍ
１に溶解し、攪拌下にＮ−ハイドロキシコハク酸イミド
２．４２ｆ及びジシクロヘキシルカルボジイミド４．３
５ｙを加え、室温で１紛間反応させる。
マトグラフィーを用い精製すると、融点８７〜９１℃の
無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６
−（２−ニトラトエトキシ）−？−１−ベンゾピラン０
．７１ｙ（収率９４．７％）が得られる。元素分析値：
Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７として４．７０〜５．００（２Ｈ
．．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２）６．２巳６．４６（１Ｈ，．
ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｏ−１１
６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例６ ３・４−ジヒドロー６−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
３●４−ジヒドロー６−ハイドロキシー２−カルボキシ
ー？−１−ベンゾピラン４．１４ｙをジオキサン４２ｍ
１に溶解し、攪拌下にＮ−ハイドロキシコハク酸イミド
２．４２ｆ及びジシクロヘキシルカルボジイミド４．３
５ｙを加え、室温で１紛間反応させる。
次いで２−ニトラトエチルアミン・硝酸塩７．１６ｙ１
トリエチルアミン４．２７ｙ及びジオキサン４２ｍ１を
加え１紛間攪拌する。不溶物を枦去し、溶媒を減圧留去
して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用い精製すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・
４−ジヒドロー６−ハイドロキシー２−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕一？−１−ベンゾピラン
３．１２ｙ（収率５２．７％）が得られる。得られたニ
トラトエチル体２．９２５ｙを１．１Ｎ一水酸化ナトリ
ウム溶液１２．０６ｍ１に溶解しエピク曵レヒドリン１
．３５ｍ１を加え室温で１僻間激しく攪拌する。
トリエチルアミン４．２７ｙ及びジオキサン４２ｍ１を
加え１紛間攪拌する。不溶物を枦去し、溶媒を減圧留去
して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用い精製すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・
４−ジヒドロー６−ハイドロキシー２−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕一？−１−ベンゾピラン
３．１２ｙ（収率５２．７％）が得られる。得られたニ
トラトエチル体２．９２５ｙを１．１Ｎ一水酸化ナトリ
ウム溶液１２．０６ｍ１に溶解しエピク曵レヒドリン１
．３５ｍ１を加え室温で１僻間激しく攪拌する。
反応終了後、クロロホルム４５０ｍ１で抽出し１Ｎ−水
酸化ナトリウム溶液及び飽和食塩水で洗浄し、乾燥した
のち溶媒を減圧留去して得られる残）査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用い精製すると、淡黄色油状
物として、３・４−ジヒドロー６−〔（２●３−エポキ
シ）プロポキシ〕−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）
カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン２．０６′（収
率５８．８門％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ
３） ４．５４（２Ｈ．ｓｔ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ復ＯＮ０２
）６．５０〜７．１０（３Ｈ，，ｍ１芳香環Ｈ）得られ
たエポキシ体３．４０ｙをエタノール１５５ｍ１に溶解
し、イソプロピルアミン２１．６ｍ１を加え４０分間還
流攪拌する。
酸化ナトリウム溶液及び飽和食塩水で洗浄し、乾燥した
のち溶媒を減圧留去して得られる残）査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用い精製すると、淡黄色油状
物として、３・４−ジヒドロー６−〔（２●３−エポキ
シ）プロポキシ〕−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）
カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン２．０６′（収
率５８．８門％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ
３） ４．５４（２Ｈ．ｓｔ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ復ＯＮ０２
）６．５０〜７．１０（３Ｈ，，ｍ１芳香環Ｈ）得られ
たエポキシ体３．４０ｙをエタノール１５５ｍ１に溶解
し、イソプロピルアミン２１．６ｍ１を加え４０分間還
流攪拌する。
反応終了後、溶媒を減圧留去して得られる残査をアルミ
ナカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、無色
粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー６−〔（２−
ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕
−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−
？−１−ベンゾピラン２．６０ｙ（収率６５．１％）が
得られる。元素分析値：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ，として６
．６０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ｖ
液膜０−１１６５０（−ＣＯＮＨ−） １６２０ｓ１２８０（−ＮＯ２） 実施例７ ３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシー２−イ
ソプロピルアミノ）エチル〕−８一（２−ニトラトエト
キシ）一？−１−ベンゾピラン（ａ）８−〔２−（ベン
ジルオキシ）エトキシ〕−３・４−ジヒドロー２−ホル
ミルー？−１ベンゾピラン１４．０ｙをベンゼン６０ｍ
１に溶解し、１５Ｎ一水酸化ナトリウム溶液１４２ｍ１
及びラウリルジメチルスルホニウムクロリド１５．６ｆ
を加え室温で６時間攪拌する。
ナカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、無色
粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー６−〔（２−
ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕
−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−
？−１−ベンゾピラン２．６０ｙ（収率６５．１％）が
得られる。元素分析値：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ，として６
．６０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ｖ
液膜０−１１６５０（−ＣＯＮＨ−） １６２０ｓ１２８０（−ＮＯ２） 実施例７ ３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシー２−イ
ソプロピルアミノ）エチル〕−８一（２−ニトラトエト
キシ）一？−１−ベンゾピラン（ａ）８−〔２−（ベン
ジルオキシ）エトキシ〕−３・４−ジヒドロー２−ホル
ミルー？−１ベンゾピラン１４．０ｙをベンゼン６０ｍ
１に溶解し、１５Ｎ一水酸化ナトリウム溶液１４２ｍ１
及びラウリルジメチルスルホニウムクロリド１５．６ｆ
を加え室温で６時間攪拌する。
反応終了後、酢酸エチルニベンゼン（１１）の混液５０
０ｍ１で抽出し、水洗し、乾燥したのち、溶媒を減圧留
去して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用い精製すると、初流分画より、８−〔２−（ベ
ンジルオキシ）エトキシ〕−３・４−ジヒドロー２−２
−〔（１・２−エポキシ）エチル〕−？−１−ベンゾピ
ランの異性体（１）６．２０ｆ（収率４２．５％）、後
流分画より異性体（■）３．３０ｙ（収率２２．６％）
が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３） 異性体（１） ６．５３〜６．８７（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）７．０７〜
７．５６（５Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）異性体（■）６．４
５〜６．８３（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．６０〜７．
５３（５Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）（ｂ） （ａ）で得られ
た異性体（１）４．５７Ｖをエタノール１２０ｍ１に溶
解し、イソプロピルアミン１２０ｍ１を加え１時間還流
攪拌する。
０ｍ１で抽出し、水洗し、乾燥したのち、溶媒を減圧留
去して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用い精製すると、初流分画より、８−〔２−（ベ
ンジルオキシ）エトキシ〕−３・４−ジヒドロー２−２
−〔（１・２−エポキシ）エチル〕−？−１−ベンゾピ
ランの異性体（１）６．２０ｆ（収率４２．５％）、後
流分画より異性体（■）３．３０ｙ（収率２２．６％）
が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３） 異性体（１） ６．５３〜６．８７（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）７．０７〜
７．５６（５Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）異性体（■）６．４
５〜６．８３（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．６０〜７．
５３（５Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）（ｂ） （ａ）で得られ
た異性体（１）４．５７Ｖをエタノール１２０ｍ１に溶
解し、イソプロピルアミン１２０ｍ１を加え１時間還流
攪拌する。
溶媒を留去して得られる残査をアルミナカラムクロマト
グラフィーを用い精製すると、融点１００〜１０１℃の
無色結晶として、８−〔（２−（ベンジルオキシ）エト
キシ〕−３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシ
ー２−イソプロピルアミノ）エチル〕一？−１−ベンゾ
ピラン３．５０ｆ（収率６４．８％）が得られる。得ら
れた化合物を酢酸３５ｍ１に溶解し１０％パラジウム炭
素３．５０ｙを加え４（代）で攪拌下に水素ガスを３時
間通じ還元し、以下常法により処理すると、融点９５〜
９６℃の無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−（２
−ハイドロキシエトキシ）−２−〔（１−ハイドロキシ
ー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−？−１−ベンゾ
ピラン（１）２．５０Ｖ（収率９３．３％）が得られる
。
グラフィーを用い精製すると、融点１００〜１０１℃の
無色結晶として、８−〔（２−（ベンジルオキシ）エト
キシ〕−３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシ
ー２−イソプロピルアミノ）エチル〕一？−１−ベンゾ
ピラン３．５０ｆ（収率６４．８％）が得られる。得ら
れた化合物を酢酸３５ｍ１に溶解し１０％パラジウム炭
素３．５０ｙを加え４（代）で攪拌下に水素ガスを３時
間通じ還元し、以下常法により処理すると、融点９５〜
９６℃の無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−（２
−ハイドロキシエトキシ）−２−〔（１−ハイドロキシ
ー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−？−１−ベンゾ
ピラン（１）２．５０Ｖ（収率９３．３％）が得られる
。
次いでこの化合物をクロロホルム２９ｍ１に溶解し、ｔ
−ブチルーＳ−（４・６−ジメチルピリジンー２−イル
）チオカーボネート２．２５ｙを加え室温て攪拌下に８
ｇＩｆ間反応させる。溶媒を減圧留去して得られる残査
をアルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製する
と、無色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−
（２−ハイドロキシエトキシ）−２−〔〔２−（Ｎ一ｔ
−ブトキシカルボニルーＮ−イソプロピル）アミノー１
−ハイドロキシ〕エチル〕一？−１−ベンゾピラン（１
）２．４５ｙ（収率７３．２％）が得られる。得られた
化合物１．６０ダを無水ピリジン４ｍ１に溶解し、冷却
攪拌下、ｐ−トルエンスルホニルクロリド０．８３ｙを
少量ずつ加え、１時間攪拌する。
−ブチルーＳ−（４・６−ジメチルピリジンー２−イル
）チオカーボネート２．２５ｙを加え室温て攪拌下に８
ｇＩｆ間反応させる。溶媒を減圧留去して得られる残査
をアルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製する
と、無色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−
（２−ハイドロキシエトキシ）−２−〔〔２−（Ｎ一ｔ
−ブトキシカルボニルーＮ−イソプロピル）アミノー１
−ハイドロキシ〕エチル〕一？−１−ベンゾピラン（１
）２．４５ｙ（収率７３．２％）が得られる。得られた
化合物１．６０ダを無水ピリジン４ｍ１に溶解し、冷却
攪拌下、ｐ−トルエンスルホニルクロリド０．８３ｙを
少量ずつ加え、１時間攪拌する。
更に室温で３時間攪拌後、炭酸カリウム０．５５ｆＩの
水８ｍ１中の溶液を加えクロロホルム５０−ｍｌで抽出
する。この抽出物を乾燥したのち溶媒を留去し、残存す
るピリジンをトルエンとの共沸により除去すると、無色
結晶として、３・４−ジヒドロー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ
−ブトキシカルボニルーＮ−イソプロピル）アミノー１
ーハイドロキシ〕エチル〕−８−〔２−（ｐ−トルエン
スルホニルオキシ）エトキシ〕−？一１−ベンゾピラン
（１）２．１０ｙ（収率９４．４％）が得られる。この
化合物をジメチルホルムアミド２０ｍ１に溶解し、沃化
ナトリウム２．４０ｇを加え７（代）で１時間攪拌する
。
水８ｍ１中の溶液を加えクロロホルム５０−ｍｌで抽出
する。この抽出物を乾燥したのち溶媒を留去し、残存す
るピリジンをトルエンとの共沸により除去すると、無色
結晶として、３・４−ジヒドロー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ
−ブトキシカルボニルーＮ−イソプロピル）アミノー１
ーハイドロキシ〕エチル〕−８−〔２−（ｐ−トルエン
スルホニルオキシ）エトキシ〕−？一１−ベンゾピラン
（１）２．１０ｙ（収率９４．４％）が得られる。この
化合物をジメチルホルムアミド２０ｍ１に溶解し、沃化
ナトリウム２．４０ｇを加え７（代）で１時間攪拌する
。
溶媒を減圧留去し残査をクロロホルム５０ｍ１に溶解し
、水及び飽和食塩水で洗浄したのち乾燥し、溶媒を留去
すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロ
ー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニルーＮ−イ
ソプロピル）アミノー１−ハイドロキシ〕エチル〕−８
−（２−ヨードエトキシ）−？−１−ベンゾピラン（１
）１．９２ｙ（収率９９．５％）が得られる。
、水及び飽和食塩水で洗浄したのち乾燥し、溶媒を留去
すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロ
ー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニルーＮ−イ
ソプロピル）アミノー１−ハイドロキシ〕エチル〕−８
−（２−ヨードエトキシ）−？−１−ベンゾピラン（１
）１．９２ｙ（収率９９．５％）が得られる。
得られたヨードエトキシ体をアセトニトリル２０ｍ１に
溶解し、硝酸銀２．５０ｙを加え７０℃で２５分間攪拌
する。
溶解し、硝酸銀２．５０ｙを加え７０℃で２５分間攪拌
する。
反応終了後、不溶物を炉去し、溶媒を減圧留去して得ら
れる残査をクロロホルム５０ｍ１て抽出し、クロロホル
ムを留去すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・４−
ジヒドロー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル
ーＮ−イソプロピル）アミノー１−ハイドロキシ〕エチ
ル〕−８−（２−ニトラトエトキシ）一？−１−ベンゾ
ピラン（１）１．６７ｙ（収率１００％）が得られる。
得られたニトラトエトキシ体をテトラヒドロフラン詔ｍ
ｌに溶解し、？一塩酸６．３ｍ１を加え３０分間還流攪
拌する。
れる残査をクロロホルム５０ｍ１て抽出し、クロロホル
ムを留去すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・４−
ジヒドロー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル
ーＮ−イソプロピル）アミノー１−ハイドロキシ〕エチ
ル〕−８−（２−ニトラトエトキシ）一？−１−ベンゾ
ピラン（１）１．６７ｙ（収率１００％）が得られる。
得られたニトラトエトキシ体をテトラヒドロフラン詔ｍ
ｌに溶解し、？一塩酸６．３ｍ１を加え３０分間還流攪
拌する。
飽和重曹水を加え中和したのちクロロホルム１００ｍｔ
で抽出し、水洗し、乾燥したのち溶媒を減圧留去すると
淡黄色結晶が得られる。この結晶をアルミナカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点１０８〜１０ｇ
′Ｃの無色結晶として、３・４−ジヒドロー２−〔（１
−ハイドロキシー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−
８−（２−ニトラトエトキシ）−？−１−ベンゾピラン
（１）０．７１ｙ（収率５５％）が得られる。ＮＭＲ値
：δ（ＣＤＣｌ３）２．４５〜３．３０（７Ｈｓｍ１ ４．５０〜４．９８（２Ｈ，．ｍ１−０ＣＨ２Ｃ川ＯＮ
０２）６．５３〜６．８３（６Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）Ｉ
Ｒ値：ＰＫＢｒＣ７Ｒ−１１６２４（ＮＯ２） （ｃ） （ａ）で得られ異性体（■）を用いて（ｂ）と
同様に処理すると、融点１３０〜１３１℃の無色結晶と
して、３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシー
２−イソプロピルアミノ）エチル〕−８−（２−ニトラ
トエトキシ）−？−１−ベンゾピラン（■）が得られる
。
で抽出し、水洗し、乾燥したのち溶媒を減圧留去すると
淡黄色結晶が得られる。この結晶をアルミナカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点１０８〜１０ｇ
′Ｃの無色結晶として、３・４−ジヒドロー２−〔（１
−ハイドロキシー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−
８−（２−ニトラトエトキシ）−？−１−ベンゾピラン
（１）０．７１ｙ（収率５５％）が得られる。ＮＭＲ値
：δ（ＣＤＣｌ３）２．４５〜３．３０（７Ｈｓｍ１ ４．５０〜４．９８（２Ｈ，．ｍ１−０ＣＨ２Ｃ川ＯＮ
０２）６．５３〜６．８３（６Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）Ｉ
Ｒ値：ＰＫＢｒＣ７Ｒ−１１６２４（ＮＯ２） （ｃ） （ａ）で得られ異性体（■）を用いて（ｂ）と
同様に処理すると、融点１３０〜１３１℃の無色結晶と
して、３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシー
２−イソプロピルアミノ）エチル〕−８−（２−ニトラ
トエトキシ）−？−１−ベンゾピラン（■）が得られる
。
ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３）
４．６０〜４．９７（２Ｈ１ｍ１−α男ρＮＱ，）６．
５３〜６．８３（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫ
ＢｒＯ−１１６２４（ＮＯ２） 以下同様にして下記実施例に示す化合物が得られる。
５３〜６．８３（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫ
ＢｒＯ−１１６２４（ＮＯ２） 以下同様にして下記実施例に示す化合物が得られる。
実施例８
３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２ーニトラトメチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２４Ｎ２Ｏ６ 無色結晶、融点：８４〜８６℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．７２（２１１．．ｍ１−Ｃ復ＯＮ０，）６．６５〜
６．８５（３Ｈ，ｓｍ１芳香環Ｈ）取値：ＰＫＢｒＣ７
ｌ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例９ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−７ーメトキシー２−
ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７
Ｈ２６Ｎ２Ｏ， 淡黄色結晶、融点：７０〜８３℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．８６（３Ｈ．．ｓ１−α甲い ４．７５（２Ｈ．，ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２）
６．５０（１Ｈ，．ｄ１Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．８
０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＪＩＲ値：
ν液膜０−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１０ ３●４−ジヒドロー５−カルバモイルー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミ） ノ）プロポキシ
〕−２−ニトラトメチルー？一１−ベンゾピラン分子式
：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ７ 無色結晶、 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．８０（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ，．Ｃ？ＯＮ０２
）６．８７（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．１０（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）択値：
ＰＫＢｒｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１１ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−ｔ
−ブチルアミノ）プロポキシ〕−３一ニトラトメチルー
？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．０２（９Ｈ．，ｓ１−Ｃ（Ｃ鴇１） ４．５２（２ＨＮｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■ＯＮ０２）
６．６３〜６．９３（３Ｈ．ｓｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ｖ液膜。
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２ーニトラトメチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２４Ｎ２Ｏ６ 無色結晶、融点：８４〜８６℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．７２（２１１．．ｍ１−Ｃ復ＯＮ０，）６．６５〜
６．８５（３Ｈ，ｓｍ１芳香環Ｈ）取値：ＰＫＢｒＣ７
ｌ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例９ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−７ーメトキシー２−
ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７
Ｈ２６Ｎ２Ｏ， 淡黄色結晶、融点：７０〜８３℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．８６（３Ｈ．．ｓ１−α甲い ４．７５（２Ｈ．，ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２）
６．５０（１Ｈ，．ｄ１Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．８
０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＪＩＲ値：
ν液膜０−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１０ ３●４−ジヒドロー５−カルバモイルー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミ） ノ）プロポキシ
〕−２−ニトラトメチルー？一１−ベンゾピラン分子式
：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ７ 無色結晶、 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．８０（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ，．Ｃ？ＯＮ０２
）６．８７（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．１０（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）択値：
ＰＫＢｒｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１１ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−ｔ
−ブチルアミノ）プロポキシ〕−３一ニトラトメチルー
？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．０２（９Ｈ．，ｓ１−Ｃ（Ｃ鴇１） ４．５２（２ＨＮｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■ＯＮ０２）
６．６３〜６．９３（３Ｈ．ｓｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ｖ液膜。
−１１６３へ１２７０（ＮＯ２）
実施例１２
３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−エチルプロピル）アミノ〕プロポキシ〕−３−ニト
ラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ８Ｈ２
８Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５２（２Ｈｓｄ，，Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣＨ２ＯＮＯ２
）６．６３〜６．９７（３Ｈ１ｍ、芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜０−１１６３０１１２７０（ＮＯ２） 実施例１３ ８−アリルオキシー３・４−ジヒドロー７一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
２−ニトラトメチルー？一１−ベンゾピラン分子式：Ｃ
ｌ９Ｈ２８Ｎ２Ｏ７ 無色結晶、融点：６５〜関゜Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．７５（２Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ快ＯＮ０．
）５．１０〜６．４０（３Ｈ，．ｍ１−ｑ旦＝Ｃ糧）６
．５３（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．７
８（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：Ｐ
ＫＢｒ（１−１１６２０．１２８０（ＮＯ２） 実施例１４ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−フェニルプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕７３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子
式：Ｃ２３Ｈ３ＯＮ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４８（２Ｈ．．ｄ１Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮα）５
６．５８〜６．９７（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）７．２７（
５Ｈ１ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν液膜ｄ−１ １６２５ｓ１２７０（ＮＯ，） 実施例１５ ）３●４−ジヒドロー５−カルバモイルー８一〔（２−
ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕
−３−ニトラトメチルー２Ｈ−１−ベンゾピラン分子式
：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ７ ：無色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５２（２Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．７７（１Ｈ，，ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．１３（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ＰＫＢｒｃｍ−１１６２０（ＮＯ，） 実施例１６ ３●４−ジヒドロー２●３−ジニトラトメチルー８−〔
（２−ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポ
キシ〕一？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ
３Ｏ９ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５０〜５．００（４Ｈ，．ｍ１（ＣｊＯＮＯ２）Ｌ
）６．７０〜７．００（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ｖ液膜。
１−エチルプロピル）アミノ〕プロポキシ〕−３−ニト
ラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ８Ｈ２
８Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５２（２Ｈｓｄ，，Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣＨ２ＯＮＯ２
）６．６３〜６．９７（３Ｈ１ｍ、芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜０−１１６３０１１２７０（ＮＯ２） 実施例１３ ８−アリルオキシー３・４−ジヒドロー７一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
２−ニトラトメチルー？一１−ベンゾピラン分子式：Ｃ
ｌ９Ｈ２８Ｎ２Ｏ７ 無色結晶、融点：６５〜関゜Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．７５（２Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ快ＯＮ０．
）５．１０〜６．４０（３Ｈ，．ｍ１−ｑ旦＝Ｃ糧）６
．５３（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．７
８（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：Ｐ
ＫＢｒ（１−１１６２０．１２８０（ＮＯ２） 実施例１４ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−フェニルプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕７３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子
式：Ｃ２３Ｈ３ＯＮ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４８（２Ｈ．．ｄ１Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮα）５
６．５８〜６．９７（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）７．２７（
５Ｈ１ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν液膜ｄ−１ １６２５ｓ１２７０（ＮＯ，） 実施例１５ ）３●４−ジヒドロー５−カルバモイルー８一〔（２−
ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕
−３−ニトラトメチルー２Ｈ−１−ベンゾピラン分子式
：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ７ ：無色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５２（２Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．７７（１Ｈ，，ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．１３（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ＰＫＢｒｃｍ−１１６２０（ＮＯ，） 実施例１６ ３●４−ジヒドロー２●３−ジニトラトメチルー８−〔
（２−ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポ
キシ〕一？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ
３Ｏ９ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５０〜５．００（４Ｈ，．ｍ１（ＣｊＯＮＯ２）Ｌ
）６．７０〜７．００（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ｖ液膜。
−１１６２′５ｓ１２８０（ＮＯ．）
実施例１７
３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロ４−３−イソ
プロピルアミハプロポキシ〕一ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２，Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５０〜４．９５（２Ｈ．．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２）６
．８８（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｄ（ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１８ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロ１一３−イソ
プロピルアミノ）プロポキシ〕 −ーメチルー３−ニト
ラトメチルー？−１−ンゾピラン 分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ 無色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．４５（３Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１ Ｊ ６．８０（３Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ） ＩＲ値：ν液膜ｄ−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１９ １０３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキう 一
３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−コ 一（２−
ニトラト）エチルー？−１−ベンン ピラン分子式：Ｃ
ｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ ｌ５淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．６２（２Ｈ．．ｔ，．Ｊ＝６．５Ｈｚ１−ＣＨ２ｑ
■ＯＮα）６．６５〜６．９３（３Ｈ．ｍ、芳香環Ｈ）
ＩＲ値：ν液膜礪−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） ５実施例２０ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキう 一３−
イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４ −メトキシー
３−ニトラトー？−１−ベンソ ピラン分子式：Ｃｌ６
Ｈ２４Ｎ２Ｏ７ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．５６（３Ｈ，．ｓ１−α甲い １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２１ ３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２ーニトラトメチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２，Ｎ２Ｏ， 無色結晶、融点：８９〜？℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．６５（２Ｈ．．ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ曵ＯＮ０２）
６．３０〜７．３０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ＰＫＢｒｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２２ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−フェニルエチル）アミノ〕プロポキシ〕−３−ニト
ラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２ＯＨ２４Ｎ２
Ｏ６ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．３８（３Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝７Ｈｚ１ ６．５３〜６．９７（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．３３
（５Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν液膜ｄ−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２３ ３．４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３ーイ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４−ニトラトー５又
は７−ニトロー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ５Ｈ
２ｌＮ３Ｏ８ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，） ６．９７（１Ｈ，，ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）７．
８６（１Ｈ，．ｄ１Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）釈値：ＰＫ
ＢｒＣ！Ｒ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） この化合物は、ニトロ基の位置が５位か７位か決定され
ていない。
プロピルアミハプロポキシ〕一ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２，Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５０〜４．９５（２Ｈ．．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２）６
．８８（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｄ（ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１８ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロ１一３−イソ
プロピルアミノ）プロポキシ〕 −ーメチルー３−ニト
ラトメチルー？−１−ンゾピラン 分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ 無色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．４５（３Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１ Ｊ ６．８０（３Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ） ＩＲ値：ν液膜ｄ−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例１９ １０３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキう 一
３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−コ 一（２−
ニトラト）エチルー？−１−ベンン ピラン分子式：Ｃ
ｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ ｌ５淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．６２（２Ｈ．．ｔ，．Ｊ＝６．５Ｈｚ１−ＣＨ２ｑ
■ＯＮα）６．６５〜６．９３（３Ｈ．ｍ、芳香環Ｈ）
ＩＲ値：ν液膜礪−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） ５実施例２０ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキう 一３−
イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４ −メトキシー
３−ニトラトー？−１−ベンソ ピラン分子式：Ｃｌ６
Ｈ２４Ｎ２Ｏ７ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．５６（３Ｈ，．ｓ１−α甲い １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２１ ３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２ーニトラトメチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２，Ｎ２Ｏ， 無色結晶、融点：８９〜？℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．６５（２Ｈ．．ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ曵ＯＮ０２）
６．３０〜７．３０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ＰＫＢｒｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２２ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−フェニルエチル）アミノ〕プロポキシ〕−３−ニト
ラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２ＯＨ２４Ｎ２
Ｏ６ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．３８（３Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝７Ｈｚ１ ６．５３〜６．９７（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．３３
（５Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν液膜ｄ−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２３ ３．４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３ーイ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４−ニトラトー５又
は７−ニトロー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ５Ｈ
２ｌＮ３Ｏ８ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，） ６．９７（１Ｈ，，ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）７．
８６（１Ｈ，．ｄ１Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）釈値：ＰＫ
ＢｒＣ！Ｒ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） この化合物は、ニトロ基の位置が５位か７位か決定され
ていない。
実施例２４
３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４ノ −ニトラトー
６−ニトロー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ３Ｈ２
ｌＮ３Ｏ８ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ７．８２（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）７．
９９（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）■値：ν
ＫＢｒＣｌＲ−１１６３へ１２８０（ＮＱ，） 実施例２５ ３●４−ジヒドロー４−ハイドロキシー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ．）
１２２Ｎ２０７ 無色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）６．６１〜７
．０４（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫＢｒｄ−
１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２６ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
２−ジエチルアミノエチル）アミノ〕プロポキシ〕−３
−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ８Ｈ２
９Ｎ３Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．６３〜６．９７（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜ｄ−１１６２０ｓ１２７０（ＮＯ２） 実施例２７ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−〔
２−（２−メトキシフェニル）エチル〕アミノ〕プロポ
キシ〕−３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：
Ｃ２ｌＨ２６Ｎ２Ｏ７ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．８３（３Ｈ１ｓ１−０Ｃ？） ６．４３〜７．４３（７Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：Ｐ
ＫＢｒｃｍ−１１６２０、１２８０（ＮＯ２） 実施例２８ ２●３−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミハプロポキシ〕−３ーニトラトヘブチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２２Ｈ３６Ｎ２Ｏ６
無色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４１（２Ｈ，．ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ，
）６．７０（３Ｈ．．ｂｒ，．ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν
液膜ｄ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２９ ２◆３−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３ーニトラトエトキ
シー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ
７無色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５０〜４．７０（２１（、ｍ１−Ｃ！１１！２０Ｎ
０２）７６．７５（３Ｈ．．ｂｒ．．ｓ１芳香環Ｈ）訳
値：ν液膜ｄ−１１６３Ｃ）Ｓｌ２８Ｏ（ＮＯ２） 実施例３０ ６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（２ーハイド
ロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−
ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ８
Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 無色針状晶、融点？〜１０６℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ２．５０（３ＨＮｓ１−ＣＯ−Ｃ川） ４．５０（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■０Ｎ０２
）７．３５（２ＨＮｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜０−
１ １６７０（ＣＯＣＨ３） １６２５ｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例３１ ３・４−ジヒドロー８−〔〔１−ハイド ー２−（１−メチルー３ーフェニルプレ アミノ〕エチル〕−３−ニトラトメチノ ー１−ベンゾピラン 分子式：Ｃ２２Ｈ２８Ｎ２Ｏ５ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４５（２Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■ＯＮ０．
）７．１０〜７．３５（８Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ν液膜礪−１１６３０、１２８０（ＮＯ２） 実施例３２ ３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイド・一３−イソプ
ロピルアミノ）プロポキシニーメトキシー２−ニトラト
メチルー？ ベンゾピラン 分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 無色針状晶、融点：６２〜６４℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．０８（２Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ） ■値：ＰＫＢｒＯ−１ １６２へ１２８０（ＮＯ２） 実施例３３ ５６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（ ーハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ） ロポキシ〕−３
−ニトラトー？−１−ベ７ ピラン分子式：Ｃｌ，Ｈ２
４Ｎ２Ｏ７ ｌＯ淡黄色針状晶、融点：１０９〜１２４℃ＮＭＲ値：
δ（ＣＤＣｌ３）２．５２（３Ｈ．ｓｓ１−ＣＯＣ川） ７．２７〜７．５０（２Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：ν
ＫＢｒＣＴ！ｌ−１１６７０（ＣＯＣＨ３） １６２へ１２８０（ＮＯ２） ２５実施例 為 ６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（ ーハイド
ロキシー３−ｔ−ブチルアミノ）プ ポキシ〕−３−ニ
トラトー？−１−ベンゾ１ ラン３０分子式：Ｃｌ８Ｈ
２６Ｎ２Ｏ７ 淡黄色針状晶、融点：９４〜９ＣｆＣ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．１２（９Ｈ．．ｓ１−Ｃ（Ｃ鴇方） ２．５０（３Ｈ１ｓ１−ＣＯＣ川） ７．２０〜７．４０（２Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）″０ＩＲ
値：νＫＢｒｃ！ｎ−１１６３へ１２７０（ＮＯ２） 実施例３５ ８−アセチルー３・４−ジヒドロー５−〔（： ーハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）一ロポキシ〕−２
−ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ
８Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 淡黄色針状晶、融点：５８〜６（代） ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ２．５７（３ＨＮｓ１−Ｃα甲い ４．７２（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ±ＯＮ０２
）６．５０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．７２（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ＰＫＢｒＣ７７！−１１６３Ｃ）Ｓｌ２８Ｏ（ＮＯ２
） 実施例３６ ３・４−ジヒドロー３−ハイドロキシー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
６−（２−ニトラト）エトキシー？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ８淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．８０〜５．０５（？、ｍ１−ＣｊＯＮＯ２）６．３
３（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．５３（
１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜
０−１１６２０ｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例３７ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１・１−ジメチルー２−ハイドロキシエチル）アミノ〕
プロポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピ
ラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 無色結晶、融点：８７〜９０℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４３（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ塩ＯＮ０２
）６．７３（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：νＫＢｒＯ
−１ １６２へ１２８０（ＮＯ２） 実施例 羽 ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−ハイドロキシプロピル）アミノ〕プロ
ポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７無色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４６（２Ｈ１ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ±ＯＮ０２）
″６．７０（３Ｈ．，ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ｖ液膜。
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４ノ −ニトラトー
６−ニトロー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ３Ｈ２
ｌＮ３Ｏ８ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ７．８２（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）７．
９９（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）■値：ν
ＫＢｒＣｌＲ−１１６３へ１２８０（ＮＱ，） 実施例２５ ３●４−ジヒドロー４−ハイドロキシー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ．）
１２２Ｎ２０７ 無色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）６．６１〜７
．０４（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫＢｒｄ−
１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２６ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
２−ジエチルアミノエチル）アミノ〕プロポキシ〕−３
−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ８Ｈ２
９Ｎ３Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．６３〜６．９７（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜ｄ−１１６２０ｓ１２７０（ＮＯ２） 実施例２７ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−〔
２−（２−メトキシフェニル）エチル〕アミノ〕プロポ
キシ〕−３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：
Ｃ２ｌＨ２６Ｎ２Ｏ７ 淡黄色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．８３（３Ｈ１ｓ１−０Ｃ？） ６．４３〜７．４３（７Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：Ｐ
ＫＢｒｃｍ−１１６２０、１２８０（ＮＯ２） 実施例２８ ２●３−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミハプロポキシ〕−３ーニトラトヘブチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２２Ｈ３６Ｎ２Ｏ６
無色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４１（２Ｈ，．ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ，
）６．７０（３Ｈ．．ｂｒ，．ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν
液膜ｄ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例２９ ２◆３−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３ーニトラトエトキ
シー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ
７無色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５０〜４．７０（２１（、ｍ１−Ｃ！１１！２０Ｎ
０２）７６．７５（３Ｈ．．ｂｒ．．ｓ１芳香環Ｈ）訳
値：ν液膜ｄ−１１６３Ｃ）Ｓｌ２８Ｏ（ＮＯ２） 実施例３０ ６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（２ーハイド
ロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−
ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ８
Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 無色針状晶、融点？〜１０６℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ２．５０（３ＨＮｓ１−ＣＯ−Ｃ川） ４．５０（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■０Ｎ０２
）７．３５（２ＨＮｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜０−
１ １６７０（ＣＯＣＨ３） １６２５ｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例３１ ３・４−ジヒドロー８−〔〔１−ハイド ー２−（１−メチルー３ーフェニルプレ アミノ〕エチル〕−３−ニトラトメチノ ー１−ベンゾピラン 分子式：Ｃ２２Ｈ２８Ｎ２Ｏ５ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４５（２Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■ＯＮ０．
）７．１０〜７．３５（８Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ν液膜礪−１１６３０、１２８０（ＮＯ２） 実施例３２ ３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイド・一３−イソプ
ロピルアミノ）プロポキシニーメトキシー２−ニトラト
メチルー？ ベンゾピラン 分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 無色針状晶、融点：６２〜６４℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．０８（２Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ） ■値：ＰＫＢｒＯ−１ １６２へ１２８０（ＮＯ２） 実施例３３ ５６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（ ーハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ） ロポキシ〕−３
−ニトラトー？−１−ベ７ ピラン分子式：Ｃｌ，Ｈ２
４Ｎ２Ｏ７ ｌＯ淡黄色針状晶、融点：１０９〜１２４℃ＮＭＲ値：
δ（ＣＤＣｌ３）２．５２（３Ｈ．ｓｓ１−ＣＯＣ川） ７．２７〜７．５０（２Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：ν
ＫＢｒＣＴ！ｌ−１１６７０（ＣＯＣＨ３） １６２へ１２８０（ＮＯ２） ２５実施例 為 ６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（ ーハイド
ロキシー３−ｔ−ブチルアミノ）プ ポキシ〕−３−ニ
トラトー？−１−ベンゾ１ ラン３０分子式：Ｃｌ８Ｈ
２６Ｎ２Ｏ７ 淡黄色針状晶、融点：９４〜９ＣｆＣ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．１２（９Ｈ．．ｓ１−Ｃ（Ｃ鴇方） ２．５０（３Ｈ１ｓ１−ＣＯＣ川） ７．２０〜７．４０（２Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）″０ＩＲ
値：νＫＢｒｃ！ｎ−１１６３へ１２７０（ＮＯ２） 実施例３５ ８−アセチルー３・４−ジヒドロー５−〔（： ーハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）一ロポキシ〕−２
−ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ
８Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 淡黄色針状晶、融点：５８〜６（代） ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ２．５７（３ＨＮｓ１−Ｃα甲い ４．７２（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ±ＯＮ０２
）６．５０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．７２（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ＰＫＢｒＣ７７！−１１６３Ｃ）Ｓｌ２８Ｏ（ＮＯ２
） 実施例３６ ３・４−ジヒドロー３−ハイドロキシー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
６−（２−ニトラト）エトキシー？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ８淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．８０〜５．０５（？、ｍ１−ＣｊＯＮＯ２）６．３
３（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．５３（
１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜
０−１１６２０ｓ１２８０（ＮＯ２） 実施例３７ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１・１−ジメチルー２−ハイドロキシエチル）アミノ〕
プロポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピ
ラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７ 無色結晶、融点：８７〜９０℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４３（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ塩ＯＮ０２
）６．７３（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：νＫＢｒＯ
−１ １６２へ１２８０（ＮＯ２） 実施例 羽 ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−ハイドロキシプロピル）アミノ〕プロ
ポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７無色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４６（２Ｈ１ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ±ＯＮ０２）
″６．７０（３Ｈ．，ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ｖ液膜。
−１１６３α１２８０（ＮＯ２）
実施例３９
３●４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
２−メチルアゼチジノ）〕プロポキシ〕−３−ニトラト
メチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２４Ｎ
２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＪＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３） １．１＼１．２１（３Ｈ．．２ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１：４
．４６（２Ｈ．．ｄＮＪ＝６Ｈｚ１−Ｃ鳩９Ｎ０２）６
．７３（３Ｈ．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：ν液膜０−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） ＭＳｍ／ｅ：３５２（Ｍつ ）実施例４０ ３・４−ジヒドロー６−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−フェニルプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル
〕−？−１−ペンゾピラン分子式：Ｃ２５Ｈ３３Ｎ３Ｏ
７ 無色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．３０〜４．７７（３Ｈ．．ｍ１−Ｃ↓９Ｎ０２、６
．５３〜６．８３（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．２５（
５Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ＰＫＢｒＯ−１ １６５０（ＣＯＮＨ） １６２へ１２８０（ＮＯ２） 実施例４１ ３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：９５〜
１００℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．３３〜４．７０（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ旦ρＮＯ２、６
．３０〜７．１３（４Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ１−ＣＯＮＵ
−）ＩＲ値：ｖ液膜０−１１６６０（ＣＯＮＨ） １６３０ｓ１２８０（ＮＱ，） 実施例４２ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ， 無色結晶、融点：１２１〜１２（３Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４０〜４．７５（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ！１１！２０Ｎ
０２、６．８３（３Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）■値：νＫＢ
ｒＣ７Ｒ−１ １６５０（ＣＯＮＨ） １６２Ｃ）Ｓｌ２７Ｏ（ＮＯ２） 実施例４３ １３・４−ジヒドロー７−〔（２−ハイドロキシー３−
イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−
ニトラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７ 無色結晶、融点：７４〜９０Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．３６〜４．７３（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２、６
．４０〜７．２０（．４Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ１−ＣＯＮ
Ｕ−）■値：ν液膜ｄ−１１６５０（ＣＯＮＨ） １６２へ１２７０（ＮＯ２） 実施例４４ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−７ーメトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ８無色結
晶、融点：８５〜９１℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．８３（３Ｈ．．ｓ１−α甲Ｑ ４．５６（２Ｈ．．ｔ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．４６（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６
．７６（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ν液膜礪−１１６６０（ＣＯＮＨ） １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例４５ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−■一メトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエフル）カルバモイル〕−？−１
−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２べ。
２−メチルアゼチジノ）〕プロポキシ〕−３−ニトラト
メチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２４Ｎ
２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＪＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３） １．１＼１．２１（３Ｈ．．２ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１：４
．４６（２Ｈ．．ｄＮＪ＝６Ｈｚ１−Ｃ鳩９Ｎ０２）６
．７３（３Ｈ．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：ν液膜０−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） ＭＳｍ／ｅ：３５２（Ｍつ ）実施例４０ ３・４−ジヒドロー６−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−フェニルプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル
〕−？−１−ペンゾピラン分子式：Ｃ２５Ｈ３３Ｎ３Ｏ
７ 無色結晶 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．３０〜４．７７（３Ｈ．．ｍ１−Ｃ↓９Ｎ０２、６
．５３〜６．８３（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．２５（
５Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ＰＫＢｒＯ−１ １６５０（ＣＯＮＨ） １６２へ１２８０（ＮＯ２） 実施例４１ ３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：９５〜
１００℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．３３〜４．７０（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ旦ρＮＯ２、６
．３０〜７．１３（４Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ１−ＣＯＮＵ
−）ＩＲ値：ｖ液膜０−１１６６０（ＣＯＮＨ） １６３０ｓ１２８０（ＮＱ，） 実施例４２ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ， 無色結晶、融点：１２１〜１２（３Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４０〜４．７５（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ！１１！２０Ｎ
０２、６．８３（３Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）■値：νＫＢ
ｒＣ７Ｒ−１ １６５０（ＣＯＮＨ） １６２Ｃ）Ｓｌ２７Ｏ（ＮＯ２） 実施例４３ １３・４−ジヒドロー７−〔（２−ハイドロキシー３−
イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−
ニトラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７ 無色結晶、融点：７４〜９０Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．３６〜４．７３（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２、６
．４０〜７．２０（．４Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ１−ＣＯＮ
Ｕ−）■値：ν液膜ｄ−１１６５０（ＣＯＮＨ） １６２へ１２７０（ＮＯ２） 実施例４４ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−７ーメトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ８無色結
晶、融点：８５〜９１℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ３．８３（３Ｈ．．ｓ１−α甲Ｑ ４．５６（２Ｈ．．ｔ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．４６（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６
．７６（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ν液膜礪−１１６６０（ＣＯＮＨ） １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例４５ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−■一メトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエフル）カルバモイル〕−？−１
−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２べ。
０８
淡黄色粘稠性油状物
ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，−ＣＤ３ＯＤ）３．８２（３
Ｈ，．ｓ１−α甲い ４．６５（２Ｈ１ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ曵ＯＮ０２）
６．４２（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．
８９（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜Ｇ−１１６５０（ＣＯＮＨ） １６２０ｓ１２７０（ＮＯ２） 実施例４６ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−５一〔Ｎ−（３−ニ
トラトプロピル）カルバモール〕−？−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ７ 無色針状晶、融点：１１８〜１２５℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４７（２Ｈ，．ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ鴇９Ｎ０２
）６．８３（３Ｈ，．ｂｒ．ｓ１芳香環Ｈ）訳値：ＰＫ
ＢｒＯ−１ １６５０（−ＣＯＮＨ） １６２０１１２８０（ＮＯ２） 実施例４７ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６−メトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ８無色プ
リズム晶、ｉ！ｌ！，へニ１１７〜１２０℃ＮＭＲ値：
δ（ＣＤＣｌ３）４．５７（２Ｈ，．ｔ，．Ｊ＝６Ｈｚ
１−Ｃ±ＯＮ０２）６．４５（１Ｈ，．ｄ．Ｊ＝３Ｈｚ
、芳香環Ｈ）６．２８（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳
香環Ｈ）釈値：νＫＢｒｃ７ｘ−１１６２０ｓ１２８０
（ＮＱ．） 実施例４８ ８−アリルオキシー３・４−ジヒドロー７−〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕一？
−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２ｌＨ３ｌＮ３Ｏ８ 無色結晶、融点：１０３〜１１０′Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ”５．１３〜６．４６（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ旦＝Ｃｊ）６
．５３（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．８
０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）訳値：νＫ
Ｂｒｃｍ−１１６６０（ＣＯＮＨ） １６２へ１２９０（ＮＱ，） 実施例４９ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，） ６．６０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■Ｒ値：
ν液膜（１−１１６２へ１２７０（ＮＯ２） 実施例５０ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：７９〜
８２′Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５５（２Ｈ．．ｔ，．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ？ＯＮ０２
）６．１０〜６．４０（１Ｈ．．ｍ１−ＣＯＮＵ−）６
．６０〜７．００（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫ
ＢｒＯ−１１６４０（ＣＯＮＨ） １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例５１ ３●４−ジヒドロー２●２−ジメチルー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ
２６Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．７８（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ） 訳値：ν液膜Ｃｍ−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例５２ ）３・４−ジヒドロー８−〔（３−ｔ−ブチルアミノー
２−ハイドロキシ）プロポキシ〕−３−ニトラトー？−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２４Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ，ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．５０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：ν
液膜礪−１１６３０ｓ１２８０（ＮＯ．） 実施例５３ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−ニトラトプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕−３−ニトラトメチルー州−１−ベンゾピラン分子
式：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ， 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．１６（３Ｈ１ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１〉ＣＨ−Ｃ杏）４
．３３〜４．７３（４Ｈ，．ｍ１−Ｃ復ＯＮ０２）Ｌ）
６．７３（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜Ｃｍ
−１ １６３へ１２８０（ＮＯ，） 実施例５４ ３●４−ジヒドロー８−〔〔２−ニトラトー３一（１−
メチルー３−ニトラトプロピル）アミノ〕プロポキシ〕
−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：
Ｃｌ７Ｈ２４Ｎ４Ｏｌｌ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，） ６．７０（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ） 釈値：ν液膜０−１ １６３へ１２８０（ＮＯ，）
Ｈ，．ｓ１−α甲い ４．６５（２Ｈ１ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ曵ＯＮ０２）
６．４２（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．
８９（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜Ｇ−１１６５０（ＣＯＮＨ） １６２０ｓ１２７０（ＮＯ２） 実施例４６ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−５一〔Ｎ−（３−ニ
トラトプロピル）カルバモール〕−？−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ７ 無色針状晶、融点：１１８〜１２５℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．４７（２Ｈ，．ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ鴇９Ｎ０２
）６．８３（３Ｈ，．ｂｒ．ｓ１芳香環Ｈ）訳値：ＰＫ
ＢｒＯ−１ １６５０（−ＣＯＮＨ） １６２０１１２８０（ＮＯ２） 実施例４７ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６−メトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ８無色プ
リズム晶、ｉ！ｌ！，へニ１１７〜１２０℃ＮＭＲ値：
δ（ＣＤＣｌ３）４．５７（２Ｈ，．ｔ，．Ｊ＝６Ｈｚ
１−Ｃ±ＯＮ０２）６．４５（１Ｈ，．ｄ．Ｊ＝３Ｈｚ
、芳香環Ｈ）６．２８（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳
香環Ｈ）釈値：νＫＢｒｃ７ｘ−１１６２０ｓ１２８０
（ＮＱ．） 実施例４８ ８−アリルオキシー３・４−ジヒドロー７−〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕一？
−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２ｌＨ３ｌＮ３Ｏ８ 無色結晶、融点：１０３〜１１０′Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ”５．１３〜６．４６（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ旦＝Ｃｊ）６
．５３（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．８
０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）訳値：νＫ
Ｂｒｃｍ−１１６６０（ＣＯＮＨ） １６２へ１２９０（ＮＱ，） 実施例４９ ３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，） ６．６０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■Ｒ値：
ν液膜（１−１１６２へ１２７０（ＮＯ２） 実施例５０ ３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：７９〜
８２′Ｃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ４．５５（２Ｈ．．ｔ，．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ？ＯＮ０２
）６．１０〜６．４０（１Ｈ．．ｍ１−ＣＯＮＵ−）６
．６０〜７．００（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫ
ＢｒＯ−１１６４０（ＣＯＮＨ） １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例５１ ３●４−ジヒドロー２●２−ジメチルー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ
２６Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．７８（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ） 訳値：ν液膜Ｃｍ−１ １６３へ１２８０（ＮＯ２） 実施例５２ ）３・４−ジヒドロー８−〔（３−ｔ−ブチルアミノー
２−ハイドロキシ）プロポキシ〕−３−ニトラトー？−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２４Ｎ２Ｏ６ 淡黄色粘稠性油状物 ，ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ６．５０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：ν
液膜礪−１１６３０ｓ１２８０（ＮＯ．） 実施例５３ ３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−ニトラトプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕−３−ニトラトメチルー州−１−ベンゾピラン分子
式：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ， 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） １．１６（３Ｈ１ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１〉ＣＨ−Ｃ杏）４
．３３〜４．７３（４Ｈ，．ｍ１−Ｃ復ＯＮ０２）Ｌ）
６．７３（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜Ｃｍ
−１ １６３へ１２８０（ＮＯ，） 実施例５４ ３●４−ジヒドロー８−〔〔２−ニトラトー３一（１−
メチルー３−ニトラトプロピル）アミノ〕プロポキシ〕
−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：
Ｃｌ７Ｈ２４Ｎ４Ｏｌｌ 淡黄色粘稠性油状物 ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，） ６．７０（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ） 釈値：ν液膜０−１ １６３へ１２８０（ＮＯ，）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｐは３・４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン
環、Ａは直接結合又は残基−Ｏ−ＣＨ＿２−、Ｂは直接
結合、アルキレン基又は残基−Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ
−を介してベンゾピラン環と結合しているアルキレン基
、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アル
コキシ基、アルキレンオキシ基、アシル基、ヒドロキシ
基、ニトロ基又はカルバモイル基、Ｒ＿１及びＲ＿２は
水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキ
ルアミノアルキル基、ニトラトアルキル基又はメトキシ
基を有していてもよいアルアルキル基を示し、そのほか
Ｒ＿１とＲ＿２は連結してアルキレン基を形成してもよ
く、Ｒ＿３は水素原子又はニトロ基、ｍ及びｎは１〜２
の整数を示す）で表わされるベンゾピラン誘導体。
Priority Applications (20)
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| JP8084180A JPS6054317B2 (ja) | 1980-06-17 | 1980-06-17 | 新規ベンゾピラン誘導体 |
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-
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- 1981-06-17 HU HU178481A patent/HU188061B/hu not_active IP Right Cessation
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU188061B (en) | 1986-03-28 |
| JPS577481A (en) | 1982-01-14 |
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