JPS6047054A - Abs樹脂及びポリフエニレンエ−テルの難燃性ブレンド - Google Patents
Abs樹脂及びポリフエニレンエ−テルの難燃性ブレンドInfo
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- JPS6047054A JPS6047054A JP59132131A JP13213184A JPS6047054A JP S6047054 A JPS6047054 A JP S6047054A JP 59132131 A JP59132131 A JP 59132131A JP 13213184 A JP13213184 A JP 13213184A JP S6047054 A JPS6047054 A JP S6047054A
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
ポリフェニレンエーテル樹脂はよく知ら、ttた種類の
エンジニアリング熱可塑性重合体であり、良好な性能を
特徴とする物品に成形することカニできる。 これらの
樹脂及びその製造法は米国特許第3,30乙、877号
及び第3,301..8’73号(A I lan )
Lay )及び米国特許第燻3V7,33;7号及び第
Ω373夕と号(Gelu SLama、to[)に記
載されテイル。
エンジニアリング熱可塑性重合体であり、良好な性能を
特徴とする物品に成形することカニできる。 これらの
樹脂及びその製造法は米国特許第3,30乙、877号
及び第3,301..8’73号(A I lan )
Lay )及び米国特許第燻3V7,33;7号及び第
Ω373夕と号(Gelu SLama、to[)に記
載されテイル。
ポリフェニレンエーテル樹脂はスチレン単独重合体又は
共重合体と混合して、二つの重合体のそれぞれ単独の場
合に比べすぐれた性質を有する物品に成形しうるブレン
ドを製造できることも知られている。 この種のブレン
ドはC1zekの米国特許第33と3.グ3タ号に記載
されている。
共重合体と混合して、二つの重合体のそれぞれ単独の場
合に比べすぐれた性質を有する物品に成形しうるブレン
ドを製造できることも知られている。 この種のブレン
ドはC1zekの米国特許第33と3.グ3タ号に記載
されている。
ポリフェニレンエーテル樹脂及びスチレン樹脂の組成物
は通常可燃性で匈り、難燃性改善には、このブレンドへ
難燃剤を加える数多く・の提案がなされている。 Ha
af は米国特許第3乙39.30乙号で芳香族リン酸
エステル化合物及び芳香族ハロゲン化合物がポリフェニ
レンエーテル樹脂及びスチレン樹脂組成物の難燃剤とし
て有用であることを記載している。 Cooper及び
Katchmanは米国特許第乞10/、303号で耐
衝撃性改善ポリフェニレンエーテル樹脂組成物を開示し
ており、その好ましい例が、三価リン化合物と混合した
ハロゲン化有機化合物難燃剤を含むことである。 芳香
族リン酸エステル及び芳香族ハロゲン化合物の難燃剤混
合物を含むポリフェニレンエーテル及びスチレン弁型金
体組成物が米国特許第乞/9z乙と3−号(Wi l
l iam R,Haaf )に記載逐れている。 R
ol)ertAxelrodは、成形後すぐれた外観と
物理的性質を有するポリフェニレンエーテル樹脂、スチ
レン樹脂及び環秋−リン酸エステルの′離燃性組成物を
米国特許第乞B;g7タ号に記載している。
は通常可燃性で匈り、難燃性改善には、このブレンドへ
難燃剤を加える数多く・の提案がなされている。 Ha
af は米国特許第3乙39.30乙号で芳香族リン酸
エステル化合物及び芳香族ハロゲン化合物がポリフェニ
レンエーテル樹脂及びスチレン樹脂組成物の難燃剤とし
て有用であることを記載している。 Cooper及び
Katchmanは米国特許第乞10/、303号で耐
衝撃性改善ポリフェニレンエーテル樹脂組成物を開示し
ており、その好ましい例が、三価リン化合物と混合した
ハロゲン化有機化合物難燃剤を含むことである。 芳香
族リン酸エステル及び芳香族ハロゲン化合物の難燃剤混
合物を含むポリフェニレンエーテル及びスチレン弁型金
体組成物が米国特許第乞/9z乙と3−号(Wi l
l iam R,Haaf )に記載逐れている。 R
ol)ertAxelrodは、成形後すぐれた外観と
物理的性質を有するポリフェニレンエーテル樹脂、スチ
レン樹脂及び環秋−リン酸エステルの′離燃性組成物を
米国特許第乞B;g7タ号に記載している。
発明の要約
本発明は難燃性成形品の製造に有用であり、(a)ある
量のABS樹脂及び(1j)(i)ポリフェニレンエー
テル樹脂(11)有機リン酸エステル及び(11)臭素
化ビスフェノキシアルカン又はテトラブロモビスフェノ
ール−Aポリカーボネートオリコ゛マー又はその混合物
の組み合わせから成る與1ト燃剤から構成される熱可塑
性組成物から成る。
量のABS樹脂及び(1j)(i)ポリフェニレンエー
テル樹脂(11)有機リン酸エステル及び(11)臭素
化ビスフェノキシアルカン又はテトラブロモビスフェノ
ール−Aポリカーボネートオリコ゛マー又はその混合物
の組み合わせから成る與1ト燃剤から構成される熱可塑
性組成物から成る。
組成物中に三成分の難燃剤が混合されていると良好な自
消火性及び滴下防止の効果が必られれる。
消火性及び滴下防止の効果が必られれる。
発明の記載
この発明のブレンド組成物は、ある量、好捷しくけ多量
のABS樹脂を含む。 ”A B S樹脂″の語はこの
開示全体にわたってアクリロニトリル、ブタジェン及び
スチレン重合体の三元共重合体又はブレンドで最も普通
に表わされる既定の種類の物質を示すための゛通常の意
味で用いられるが、同種の又は類似の重合体のブレンド
又は三元共重合体をも含む。 このように、本発明組床
物の成分(a)を構成する樹脂は、アクリロニトリルの
代わりに、メタクリロニトリル又はエタクリロニトリル
等のようなその他のシアン化アルケニルを主体とするこ
とができる。 ポリブタジェンの代わりに、インプレン
、ペンタジェン−/、3、メチル−/、3−ペンタジェ
ン、ジメチルフタジエン−/、3、/、3−及び記、ク
ーへキサジエン等のその他の共役ジオレフィン重合体で
一部又は全部を置きかえることができる。 同様に、A
BS樹脂製造において、スチレンをアルファーメチルス
チレン、パラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、アル
ファーメチルビニルトルエン等のビニル芳香族化合物で
全部又は一部を置きかえてもよい。
のABS樹脂を含む。 ”A B S樹脂″の語はこの
開示全体にわたってアクリロニトリル、ブタジェン及び
スチレン重合体の三元共重合体又はブレンドで最も普通
に表わされる既定の種類の物質を示すための゛通常の意
味で用いられるが、同種の又は類似の重合体のブレンド
又は三元共重合体をも含む。 このように、本発明組床
物の成分(a)を構成する樹脂は、アクリロニトリルの
代わりに、メタクリロニトリル又はエタクリロニトリル
等のようなその他のシアン化アルケニルを主体とするこ
とができる。 ポリブタジェンの代わりに、インプレン
、ペンタジェン−/、3、メチル−/、3−ペンタジェ
ン、ジメチルフタジエン−/、3、/、3−及び記、ク
ーへキサジエン等のその他の共役ジオレフィン重合体で
一部又は全部を置きかえることができる。 同様に、A
BS樹脂製造において、スチレンをアルファーメチルス
チレン、パラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、アル
ファーメチルビニルトルエン等のビニル芳香族化合物で
全部又は一部を置きかえてもよい。
当分野の技術者に知られているように、ABS樹脂には
主要な製造法がある。 これらの一つは、概して乾燥重
合体成分の機械的ブレンド又はアクリロニトリル−スチ
レン共重合体樹脂及びブタジェン主゛体のゴムのラテッ
クスの混合である。 この方法で製造された樹脂は゛A
タイプパと呼ばれることがある。 米国特許第2.グ3
’g、20.2号に記載の一方法では、ブタジェン−
アクリロニトリルゴムをアクリロニトリル−スチレン樹
脂とフルラドすることにより強靭な成形用組成物が製造
される。
主要な製造法がある。 これらの一つは、概して乾燥重
合体成分の機械的ブレンド又はアクリロニトリル−スチ
レン共重合体樹脂及びブタジェン主゛体のゴムのラテッ
クスの混合である。 この方法で製造された樹脂は゛A
タイプパと呼ばれることがある。 米国特許第2.グ3
’g、20.2号に記載の一方法では、ブタジェン−
アクリロニトリルゴムをアクリロニトリル−スチレン樹
脂とフルラドすることにより強靭な成形用組成物が製造
される。
この操作の変形である、ゴムのアクリロニトリル成分を
減らすか又はポリブタジェンゴム、スチレン−フタジエ
ンゴム、アクリルエマラドマー又は天然ゴムで置きかえ
る方法も知られており、これらは文献にも記載されてい
る。ENCYCLOPEDIAOF POLYMER5
CIF、NCE AND TECI[)LOGY。
減らすか又はポリブタジェンゴム、スチレン−フタジエ
ンゴム、アクリルエマラドマー又は天然ゴムで置きかえ
る方法も知られており、これらは文献にも記載されてい
る。ENCYCLOPEDIAOF POLYMER5
CIF、NCE AND TECI[)LOGY。
ジョンウィリーアンドサンズ社、第1巻グ3乙〜17!
クグ頁(/9乙グ)参照。
クグ頁(/9乙グ)参照。
第二の方法はポリブタジェンラテックスの存在下又はそ
の他の弾性体の存在下でスチレン−アクリロニトリル混
合物を又はアクリロニトリル−スチレン共重合体ラテッ
クスとポリブタジェンラテックスの混合物を重合させ、
゛′Bタイプ゛とよばれることがある樹脂を得ることを
含む。 この重合操作は通常エマルジョン中で行なわれ
るが、サスペンション技術が使用さ糺ることもある。こ
の種の操作についてさらに詳しくは、 ENCYCLOPEDIA 01” POLYMER8
CIENCE/A、ND TECHNOLOGY(上を
参照)及びそこに引用されている特許文献を参照すれば
よい。
の他の弾性体の存在下でスチレン−アクリロニトリル混
合物を又はアクリロニトリル−スチレン共重合体ラテッ
クスとポリブタジェンラテックスの混合物を重合させ、
゛′Bタイプ゛とよばれることがある樹脂を得ることを
含む。 この重合操作は通常エマルジョン中で行なわれ
るが、サスペンション技術が使用さ糺ることもある。こ
の種の操作についてさらに詳しくは、 ENCYCLOPEDIA 01” POLYMER8
CIENCE/A、ND TECHNOLOGY(上を
参照)及びそこに引用されている特許文献を参照すれば
よい。
離燃剤のポリフェニレンエーテル樹脂成分は好ましくは
式 (式中Q、Q、Q“及びQは独立に水素、ハロゲン、炭
化水素基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基及びハロ
炭化水素オキシ基から成る群より選択され、nは単量体
単位の総数を表わし、少くとも約、、20の整数、好ま
しくは少くとも夕0である)を有する単独重合体又は共
重合体である。
式 (式中Q、Q、Q“及びQは独立に水素、ハロゲン、炭
化水素基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基及びハロ
炭化水素オキシ基から成る群より選択され、nは単量体
単位の総数を表わし、少くとも約、、20の整数、好ま
しくは少くとも夕0である)を有する単独重合体又は共
重合体である。
一般に、ポリフェニレンエーテル樹脂は、金属錯体触媒
の存在下でフェノールを酸素と反応させることによって
製造される、−価の単環フェノールの自己縮合生成物で
あシ、分子量は反応時間で調節され、時間が長くなると
くり返し単位の平均数は多くなる。 特有の方法が当分
野の技術者に知られており、米国特許第3,30147
グ号及び第330乙と7才号及び前述の米国特許第3−
バ357号及び第323733と号に記載されている。
の存在下でフェノールを酸素と反応させることによって
製造される、−価の単環フェノールの自己縮合生成物で
あシ、分子量は反応時間で調節され、時間が長くなると
くり返し単位の平均数は多くなる。 特有の方法が当分
野の技術者に知られており、米国特許第3,30147
グ号及び第330乙と7才号及び前述の米国特許第3−
バ357号及び第323733と号に記載されている。
この種の方法により製造され、上記一般式範囲内にある
重合体の例としては、ポリ(2,乙−ジラウリル−/、
り−フェニレン)エーテル、ポリ(認、乙−ジフェニル
−/、グーフェ、ニレン)エーテノし、ポリ(21乙−
ジメトキシ−/、クーフェニレン)エーテル、ポリC2
,t−ジェトキシ−/、¥−フェニレン)エーテル、ポ
リ(,2−メトキシ−乙−エトキシ−/、’l−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−ニチルー乙−ステアリルオ
キシー/、り−フェニレン)エーテル、ポリ(2,乙−
ジクロロ−/、クーフェニレン)エーテル、ポリ(2−
メチル−乙−)工二ルー/、クーフェニレン)エーテル
、ポリ(λ、乙−ジベンジルー/、グーフェニレン)エ
ーテノし、ポリ(2−エトキシ−/、クーフェニレン)
エーテル、ポリ(2−クロロ−/、クーフェニレン)エ
ーテル、ポリ(2,乙−ジブロモ−/、クーフェニレン
)エーテル等がある。 上記式に相当するポリフェニレ
ンエーテルの例は、Hay及びS t、ama tof
Eの前記特許にみられる。
重合体の例としては、ポリ(2,乙−ジラウリル−/、
り−フェニレン)エーテル、ポリ(認、乙−ジフェニル
−/、グーフェ、ニレン)エーテノし、ポリ(21乙−
ジメトキシ−/、クーフェニレン)エーテル、ポリC2
,t−ジェトキシ−/、¥−フェニレン)エーテル、ポ
リ(,2−メトキシ−乙−エトキシ−/、’l−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−ニチルー乙−ステアリルオ
キシー/、り−フェニレン)エーテル、ポリ(2,乙−
ジクロロ−/、クーフェニレン)エーテル、ポリ(2−
メチル−乙−)工二ルー/、クーフェニレン)エーテル
、ポリ(λ、乙−ジベンジルー/、グーフェニレン)エ
ーテノし、ポリ(2−エトキシ−/、クーフェニレン)
エーテル、ポリ(2−クロロ−/、クーフェニレン)エ
ーテル、ポリ(2,乙−ジブロモ−/、クーフェニレン
)エーテル等がある。 上記式に相当するポリフェニレ
ンエーテルの例は、Hay及びS t、ama tof
Eの前記特許にみられる。
まだ、2緊−ジメチルフェノールと、例えば認、3.乙
−トリメチルフェノール又は2−メチル−乙−ブチルフ
ェノールのようなその他のフェノール類との共重合体の
ようなポリフェニレンエーテル共重合体も含まれる。
−トリメチルフェノール又は2−メチル−乙−ブチルフ
ェノールのようなその他のフェノール類との共重合体の
ようなポリフェニレンエーテル共重合体も含まれる。
本発明の目的にとって、特に好ましい種類のポリフェニ
レンエーテルには、酸素エーテル原子に対して2つのオ
ルト位置にアルキル置換基をもつもの、即ぢQ及びQ′
がアルキル、最も好ましくは炭素数/〜グである上記式
のものがある。 この種類の例としては、ポリ(2,乙
−ジメチル−/、クーフェニレン)エーテル、ポリ(、
,2,g−ジエチル−/、クーフェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−乙−エチル−/、クーフェニレン)
エーテル、ポリ(62−メチル−乙−プロピノし−/、
クフエニレン)エーテル、ポリ(2,6−シプロピルー
″/、クーフェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−
乙−プロピルー/ツク−フェニレン)エーテル等がある
。
レンエーテルには、酸素エーテル原子に対して2つのオ
ルト位置にアルキル置換基をもつもの、即ぢQ及びQ′
がアルキル、最も好ましくは炭素数/〜グである上記式
のものがある。 この種類の例としては、ポリ(2,乙
−ジメチル−/、クーフェニレン)エーテル、ポリ(、
,2,g−ジエチル−/、クーフェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−乙−エチル−/、クーフェニレン)
エーテル、ポリ(62−メチル−乙−プロピノし−/、
クフエニレン)エーテル、ポリ(2,6−シプロピルー
″/、クーフェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−
乙−プロピルー/ツク−フェニレン)エーテル等がある
。
本発明の目的に最も適したポリフェニレンエーテル樹脂
はポリ(2,乙−ジメチル−/、グーフェニレン)エー
テルである。
はポリ(2,乙−ジメチル−/、グーフェニレン)エー
テルである。
難燃剤である有機リン酸エステル、成分(b)(fりは
好ましくは式 %式% (式中Rは同じでも異なっていてもよく、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、ハロ
ゲン置換アリール、アリール置換アルキル、ハロゲン又
はこれらの組み合わせであり、少くとも7個のRがアリ
ールである) を有する芳香族リン酸エステル化合物である。
好ましくは式 %式% (式中Rは同じでも異なっていてもよく、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、ハロ
ゲン置換アリール、アリール置換アルキル、ハロゲン又
はこれらの組み合わせであり、少くとも7個のRがアリ
ールである) を有する芳香族リン酸エステル化合物である。
例示すると、リン酸フェニルビスドデシル、リン酸フェ
ニルビスネオペンチル、リン酸フェニル−ビス(3,夕
、3−’ トリメチルヘキシル)ホスフェート、リン酸
エチルジフェニル、リン酸2−エチルへキシルジ(p−
トリル)、リン酸ビス(,2−エチルヘキシル)p−ト
リル、リン酸トリトリル、リン酸ビス(2−エチルヘキ
シル)フェニル、リン酸トリー(ノニルフェニル)、リ
ン酸ジ(ドデシル)p−トリル、リン酸トリークレシル
、リン酸トリフェニル、リン酸ジブチルフェニル、リン
酸スークロロエチルジフェニル、リン酸1) −ト’J
ルビス(2,3,3−トリメチルヘキシル)、リン酸ノ
ーエチルへキシルジフェニル等である。 好せしいリン
酸エステルは、Rがそれぞれアリールのものである。
特に好ましいのはリン酸トリフェニルであり、置換され
ていてもいなくてもよく、例えばイソプロピル化リン酸
トリフェニルでよい。
ニルビスネオペンチル、リン酸フェニル−ビス(3,夕
、3−’ トリメチルヘキシル)ホスフェート、リン酸
エチルジフェニル、リン酸2−エチルへキシルジ(p−
トリル)、リン酸ビス(,2−エチルヘキシル)p−ト
リル、リン酸トリトリル、リン酸ビス(2−エチルヘキ
シル)フェニル、リン酸トリー(ノニルフェニル)、リ
ン酸ジ(ドデシル)p−トリル、リン酸トリークレシル
、リン酸トリフェニル、リン酸ジブチルフェニル、リン
酸スークロロエチルジフェニル、リン酸1) −ト’J
ルビス(2,3,3−トリメチルヘキシル)、リン酸ノ
ーエチルへキシルジフェニル等である。 好せしいリン
酸エステルは、Rがそれぞれアリールのものである。
特に好ましいのはリン酸トリフェニルであり、置換され
ていてもいなくてもよく、例えばイソプロピル化リン酸
トリフェニルでよい。
その他、芳香族リン酸エステルは、式
(式中R1、R3及びR5は独立に炭化水素基であり、
勇、R4、R6及びR7は独立に炭化水素基又は炭化水
素オキシ基であり、Xl、X2及びX5はハロゲンであ
り、m及びrは0又は/〜グの整数、1]及びpは/〜
30である) を有する二又は多官能性化合物又は重合体又はその混合
物であってもよい。
勇、R4、R6及びR7は独立に炭化水素基又は炭化水
素オキシ基であり、Xl、X2及びX5はハロゲンであ
り、m及びrは0又は/〜グの整数、1]及びpは/〜
30である) を有する二又は多官能性化合物又は重合体又はその混合
物であってもよい。
例としてはレゾルシノール、ヒドロキシン又はビスフェ
ノール−Aそれぞれのビスジフェニルホスフェート又は
それ等の高分子量の重合体対応物がある。
ノール−Aそれぞれのビスジフェニルホスフェート又は
それ等の高分子量の重合体対応物がある。
これらのリン酸エステル及びその製造法は英国特許第2
θグ30.!?3号に記載されている。
θグ30.!?3号に記載されている。
好ましい具体例では、ポリフェニレンエーテル樹脂が有
機リン酸エステルと等しいかそれより多い量、特にポリ
フェニレンエーテル:有機リン酸エステルの重量比が/
:/〜認θ:/であるように存在する。
機リン酸エステルと等しいかそれより多い量、特にポリ
フェニレンエーテル:有機リン酸エステルの重量比が/
:/〜認θ:/であるように存在する。
一般に成分(b)(i)及び(b)(ii)は組成物の
樹脂即ちABS及びポリフェニレンエーテル樹脂の合計
700部につき、前者が約夕〜約2θ重量部であり、後
者が約/〜約認θ重量部となるのに十分な量供給される
。
樹脂即ちABS及びポリフェニレンエーテル樹脂の合計
700部につき、前者が約夕〜約2θ重量部であり、後
者が約/〜約認θ重量部となるのに十分な量供給される
。
少量の臭素化ビスフェノキシアルカン、成分(+))(
1!りはさらに本発明組成物の難燃性を高めることがで
きる。 この化合物は700 ℃以上の高温で適度に安
定であり、例えば790〜750℃で低い揮発度を有す
るように、比較的非揮発性であるよシ詳しくは、化合物
は式 (式中R′は炭素数/〜10、より好ましくは/〜約乙
のアルキレンで、直鎖でも枝分れでもよく、q及びSは
それぞれの環の臭素原子の総数を表わし、独立に/〜夕
の整数である) を有する。
1!りはさらに本発明組成物の難燃性を高めることがで
きる。 この化合物は700 ℃以上の高温で適度に安
定であり、例えば790〜750℃で低い揮発度を有す
るように、比較的非揮発性であるよシ詳しくは、化合物
は式 (式中R′は炭素数/〜10、より好ましくは/〜約乙
のアルキレンで、直鎖でも枝分れでもよく、q及びSは
それぞれの環の臭素原子の総数を表わし、独立に/〜夕
の整数である) を有する。
臭素化ビスフェノキシアルカンは典型的には組成物に少
量用いられる。 この成分は、全樹脂量に対して約/〜
約2θ重量部あれば、通常、平均消火時間を減少させ、
及び/又は組成物が溶融滴下する傾向を妨げるのに十分
である。
量用いられる。 この成分は、全樹脂量に対して約/〜
約2θ重量部あれば、通常、平均消火時間を減少させ、
及び/又は組成物が溶融滴下する傾向を妨げるのに十分
である。
この発明の実施に有用な臭素化ビス−フェノキシアルカ
ン化合物の例としては、/、、2−ビス(,2,¥、、
6−1−リブロモフェノキシ)エタン、/、3−ビス(
,2,¥緊−トリブロモフェノキシ)プロパン、/、グ
ービス(,2,グ緊−トリブロモフェノキシ)ブタン1
..2.62−ビス(クーフ和モフェノキシ)プロパン
及び/、2−ビス(,2,3,¥、3.乙−ペンタフ゛
ロモフェノキシ)エタンがある。 好ましいのは/、2
−ビス(2,11,& −トリフ和モフェノキシ)エタ
ン及び/、、、2−ビス(,2,3,グl 、t l乙
−ペンタフ゛ロモフェノキシ)エタンである。
ン化合物の例としては、/、、2−ビス(,2,¥、、
6−1−リブロモフェノキシ)エタン、/、3−ビス(
,2,¥緊−トリブロモフェノキシ)プロパン、/、グ
ービス(,2,グ緊−トリブロモフェノキシ)ブタン1
..2.62−ビス(クーフ和モフェノキシ)プロパン
及び/、2−ビス(,2,3,¥、3.乙−ペンタフ゛
ロモフェノキシ)エタンがある。 好ましいのは/、2
−ビス(2,11,& −トリフ和モフェノキシ)エタ
ン及び/、、、2−ビス(,2,3,グl 、t l乙
−ペンタフ゛ロモフェノキシ)エタンである。
成分(+))(i巾の製造は米国特許第乞0/乙、/3
ざ号(Anderson)に記載されている操作によっ
て行なうことができる。
ざ号(Anderson)に記載されている操作によっ
て行なうことができる。
離燃性臭素化重合体、特にテトラブロモビスフェノ−J
L −Aポリカーボネートオリゴマーも有用である。
L −Aポリカーボネートオリゴマーも有用である。
この発明の組成物は成形品の化学的又は物理的性質の改
善のため、又は成形サイクル中の加工を容易にするため
に7種又はそれ以上の補助成分を配合することもできる
。 これらは無機光てん剤(例えばクレー)、補強光て
ん剤、強化用繊維(例えばカラス繊維)、可塑剤、安定
剤、抗酸化剤、溶融粘度降下剤、顔料、染料その他を含
む上記目的のだめの慣用の添加剤から選ばれる。 この
ような成分は一般に組成物の全量に対して/〜約約5皿 その他の性質の改善には弾性体の性質をもつ重合体の中
から選ばれたり質相重合体を加えることが有用である。
善のため、又は成形サイクル中の加工を容易にするため
に7種又はそれ以上の補助成分を配合することもできる
。 これらは無機光てん剤(例えばクレー)、補強光て
ん剤、強化用繊維(例えばカラス繊維)、可塑剤、安定
剤、抗酸化剤、溶融粘度降下剤、顔料、染料その他を含
む上記目的のだめの慣用の添加剤から選ばれる。 この
ような成分は一般に組成物の全量に対して/〜約約5皿 その他の性質の改善には弾性体の性質をもつ重合体の中
から選ばれたり質相重合体を加えることが有用である。
これらはポリブタジェン、ポリイソプレン又はその他
のゴム状ポリオレフィンのような弾性物質の共重合体又
は三元共重合体であればよい。 例示すると、ポリスチ
レン−ポリブタジェンブロック共重合体、ポリスチレン
−ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポ
リブタジェン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリス
チレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合
体、ポリスチレン−ポリエチレン/ポリブチレン−ポリ
スチレンブロック共重合体等である。
のゴム状ポリオレフィンのような弾性物質の共重合体又
は三元共重合体であればよい。 例示すると、ポリスチ
レン−ポリブタジェンブロック共重合体、ポリスチレン
−ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポ
リブタジェン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリス
チレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合
体、ポリスチレン−ポリエチレン/ポリブチレン−ポリ
スチレンブロック共重合体等である。
組成物の製造は、/3’7 〜2 32°C<310=
¥3θ’F)で成分を練り、練らねた物質をん才〜23
,5”CC370〜り乙0°F で成形することにより
彦しうる。
¥3θ’F)で成分を練り、練らねた物質をん才〜23
,5”CC370〜り乙0°F で成形することにより
彦しうる。
しかしながら、いくつかの実施例に示されるようにその
他の製造法も可能である。
他の製造法も可能である。
個々の具体例の記載
次の実施例において本発明を説明する。これらは好ま′
しいあるいは最良の具体例を示すだめである。 これら
は本発明の範囲を限定すると考えられるべきではない。
しいあるいは最良の具体例を示すだめである。 これら
は本発明の範囲を限定すると考えられるべきではない。
量は重量部である。
実施例 /−3
以下に示しだ成分を/乙0〜/J’.2℃C3.,20
〜3乙びFにおいてλつのロールミルで練り、6262
7°C(ググぴF)で70分間成形して、示された組成
物の成形品を得て、次いでその難燃性を評価する。
〜3乙びFにおいてλつのロールミルで練り、6262
7°C(ググぴF)で70分間成形して、示された組成
物の成形品を得て、次いでその難燃性を評価する。
表 /
滴下の性質 □□□、ND、NDND、ND、ND N
D、ND、ND消火時間(秒) 最初の点火 θ、θ、00.θ、 0 >30.>30
.>30卸−滴下なし 実施例 グー7 /j9!〜/と0℃(3/θ〜320”+パ)で成分を
練り(,2つのロールミル)、/I:l′c!?”C(
370−I−’)−’C: 70分間成形して組成物を
調製する。 結果を表2に示す。
D、ND、ND消火時間(秒) 最初の点火 θ、θ、00.θ、 0 >30.>30
.>30卸−滴下なし 実施例 グー7 /j9!〜/と0℃(3/θ〜320”+パ)で成分を
練り(,2つのロールミル)、/I:l′c!?”C(
370−I−’)−’C: 70分間成形して組成物を
調製する。 結果を表2に示す。
長
成 分 グ
アクリロニトリルーブタジエンースチレン樹脂ポリ(、
,2緊−ジメチル−/、クーフェニレン)エーテル樹脂 イソプロピル化リン酸トリフェニル /、2−ビス(,2,3,グ、オ、乙−ペンタブロモフ
ェノキシ)エタン 滴下の性質 ND・ 消火時間(秒) >3o、: つPyl ! 乙 2 30 30 30 10 10 り ND ND、ND ND、ND ND、ND>30 >
30.>30 >3o、>3o ’ 3. 3実施例
と−2 /タグ〜/乙θ℃C,310〜320°ωで成分を練り
、/、!’fCC37ぴ」パ)で圧縮成形することによ
り、酸化アンチモン相乗剤をさらに含む本発明による組
成物を製造する。 結果を表3に示す。
,2緊−ジメチル−/、クーフェニレン)エーテル樹脂 イソプロピル化リン酸トリフェニル /、2−ビス(,2,3,グ、オ、乙−ペンタブロモフ
ェノキシ)エタン 滴下の性質 ND・ 消火時間(秒) >3o、: つPyl ! 乙 2 30 30 30 10 10 り ND ND、ND ND、ND ND、ND>30 >
30.>30 >3o、>3o ’ 3. 3実施例
と−2 /タグ〜/乙θ℃C,310〜320°ωで成分を練り
、/、!’fCC37ぴ」パ)で圧縮成形することによ
り、酸化アンチモン相乗剤をさらに含む本発明による組
成物を製造する。 結果を表3に示す。
表 3
成 分 と 2
アクリロニトリルーブタシエンースチ 、!r゛0 3
0レン樹脂 イソプロピル化リン酸トリフェニル /θ 10酸化ア
ンチモン 、2,2 垂直燃焼試験3/10 on (’7f3“)滴下の性
質 卸、NIL)’ND、ND消火時間(秒) 最初の点火 記、62/、/ 認番目の点火 3.2 2.3 ■=滴下なし 793〜799℃(3とθ〜390°■パ)で成分を練
り、232〜..23と℃(グj0〜り乙0°F)で1
0分間成形することにより組成物を製造する。 結果を
表に示す。
0レン樹脂 イソプロピル化リン酸トリフェニル /θ 10酸化ア
ンチモン 、2,2 垂直燃焼試験3/10 on (’7f3“)滴下の性
質 卸、NIL)’ND、ND消火時間(秒) 最初の点火 記、62/、/ 認番目の点火 3.2 2.3 ■=滴下なし 793〜799℃(3とθ〜390°■パ)で成分を練
り、232〜..23と℃(グj0〜り乙0°F)で1
0分間成形することにより組成物を製造する。 結果を
表に示す。
実施例 /3
成分を222〜,23..2’C(グク0〜り30’J
りで練り、23と℃(グ乙0°1・゛)で70分間成形
する。
りで練り、23と℃(グ乙0°1・゛)で70分間成形
する。
表 夕
成 分
ABS佃脂 汐0
性 質
水平伝播試験、3o秒後 6/10ir++(VJin
)オ、2タグ〜、297℃(グ90〜タフθ°1・゛)
で予備押出しND−滴下なし 実施例 /グー/子 を製造する。
)オ、2タグ〜、297℃(グ90〜タフθ°1・゛)
で予備押出しND−滴下なし 実施例 /グー/子 を製造する。
表 乙
成 分 /り /矛
ABS樹脂 !。 夕。
酸化アンチモン タ j
*8’1〜299°G(’190−(7o”F)テf備
押出シND二滴下々し 上記開示に照らしてその他の改良や変形が可能なことは
明らかである。 例えばポリ(2,g −ジメチル−/
、クーフェニレン)エーテル樹脂の代わりにポリ(,2
,乙−ジメチル−コー認、3.乙−トリメチルー/、ク
ーフェニレン)エーテル′が用いられる。 示された組
成物のクレー充てん又はカラス繊維強化した類似物もま
た可能である。
押出シND二滴下々し 上記開示に照らしてその他の改良や変形が可能なことは
明らかである。 例えばポリ(2,g −ジメチル−/
、クーフェニレン)エーテル樹脂の代わりにポリ(,2
,乙−ジメチル−コー認、3.乙−トリメチルー/、ク
ーフェニレン)エーテル′が用いられる。 示された組
成物のクレー充てん又はカラス繊維強化した類似物もま
た可能である。
この発明の組成物は、任意に、臭素化合物の難燃化効果
を相乗的に高めることが知られたものの中から選んだそ
の他の化合物を含んでもよく、実際台まれることが多い
。 こ゛れらは普通アンチモン又はモリブデンを主とす
る相乗剤である。好ましくは相乗剤は前述のように酸化
アンチモンである。 この成分は少量、例えば70重量
以下下で難燃効果を高めるのに十分である。
を相乗的に高めることが知られたものの中から選んだそ
の他の化合物を含んでもよく、実際台まれることが多い
。 こ゛れらは普通アンチモン又はモリブデンを主とす
る相乗剤である。好ましくは相乗剤は前述のように酸化
アンチモンである。 この成分は少量、例えば70重量
以下下で難燃効果を高めるのに十分である。
従って、示された個々の具体例において、特許請求の範
囲に明らかにされた本発明の範囲に含まれるような変更
をなしうろことは当然である。
囲に明らかにされた本発明の範囲に含まれるような変更
をなしうろことは当然である。
第1頁の続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 /(a)シアン化アルケニル重合体、共役ジオレフィン
重合体及びビニル芳香族jF合体から成る樹脂、及び (b)(り ポリフェニレンエーテル(ゴj脂、(II
)有機リン酸エステル及び (iii) 臭素化ビスフェノキシアルカン又はテトラ
フ゛ロモヒスフェノールーAポリカーボネートオリゴマ
ー又はその混合物から成る有効量の難燃剤 の混合物から成る熱可塑性組成物。 ス成分(a)がアクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン樹脂である特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3 ポリフェニレン樹脂(1))(t )が式(式中Q
、QtQ″及びQは独立に、水素、ハロゲン、炭化水素
基、八日炭化水素基、炭化水素オキシ基及びハロ炭化水
素オキシ基から成る群より選ばれ、1]は単量体単位の
総数を表わし、少くとも約、20の整数である) の単位を有する単独重合体又は共重合体である特許請求
の範囲第1項に記載の組成物。 グ 成分(b)(i)がポリ(,2,乙−ジメチル−/
、グーフェニレン)エーテルである特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。 ! 有機リン酸エステルが式 %式% (式中Rは同じでも異なっていてもよく、アルキル、シ
クロアノlキル、アリール、アルキル置換アリール、ハ
ロゲン置換アルール、アリール置換アルキル、ハロゲン
又はこれらの任意の→組合せであり、少くと゛も7個の
Rがアリールである)の有機リン酸エステルである特許
請求の範囲第7項に記載の組成物。 6、(b)(ii)がリン酸トリフェニルである特許請
求の範囲第1項に記載の組成物。 7 リン酸トリフェニルがイソプロピル化されている特
許請求の範囲第乙類に記載の組成物。 と 成分(1))(iDが式 (式中R1、R5及び塊は独立に炭化水素であり、現、
R4、R6及びR7は独立に炭化水素又は炭化水素オキ
シであり、Xl、x2及びX5はハロゲンであり、IT
I 7Jびlは0又は/〜グ17)整腓・であり、1〕
及びpは/〜30である)を有する二又は多官能性化合
物又は重合体又はそ尻混合物である特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。 ン 成分(b)m(ii)がレソルシノールのビスジフ
ェニルホスフェートである特許請求の範囲第と項にスフ
エートである特許請求の範囲第と項に記載の組成物。 // 成分(+))(iDがビスフェノール−Aのビス
ジフェニルホ曵)、−トである特許請求の範囲第グ項に
記載の組成物。 /2. (b)(iiDが式 (式中R′は炭素数/〜10の直鎖又は枝分れアルキレ
ンであり、q及びSはそ゛れぞれの環の臭素原子の総数
を表わし、独立に/〜オの整数である)を有する特許請
求の範囲第7項に記載の組成物。 /3. (b)(曲が/、、2−ビス(2,グ、乙−ト
リフ゛ロモフエノキシ)エタンである特許請求の範囲第
1項に記載の組成物。 /グ (b) (iii)が/2.2−ビス<2.3.
り、汐、乙−ペンタブロモフェノキシ)エタンである特
YrHN求の範囲“第1項に記載の組成物。 /3 (明NMsテトラウ゛ロモビスフェノールーAポ
リカーボネートオリゴマーである特許請求の範囲第1項
に記載の組成物。 /乙 (b)(i)対(b)(11)の重量比が/:/
〜20:/・である特許請求の範囲第1憚に記載の組成
物。 /7 成分(a)が多量存在し、(a)及び(b)(!
)の金側/θ0部に対して(b)(i )が約タ〜約
70重量部、(b)(N)が約/〜約、20重量部、(
1〕)佃)が約/〜約、20重量部存在する特許請求の
範囲第1項に記載の組成物。 /J’、(b)(iii)に対する相乗剤も含む特許請
求の範囲第1項に記載の組成物。 /9 相乗剤がアンチモン化合物である4?Wj請求の
範囲第1と項に記載の組成物。 〃 アンチモン化合物が酸化アンチモンである特許請求
の範囲第79項に記載の組成物。 、2/ 改質用の弾性重合体を含む特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。 22 改質用弾性重合体がスチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体である特許請求の範囲第27項に
記載の組成物。 23 改質用弾性重合体がスチレン−エチレン/ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体である特許請求の範囲第
27項に記載の組成物。 2グ 改質用弾性重合体がスチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体である特許請求の範囲第27項に
記載の組成物。 Δ 充てん剤も含有する特許請求の範囲31E /項に
記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US50855083A | 1983-06-28 | 1983-06-28 | |
US508550 | 1983-06-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6047054A true JPS6047054A (ja) | 1985-03-14 |
Family
ID=24023169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59132131A Pending JPS6047054A (ja) | 1983-06-28 | 1984-06-28 | Abs樹脂及びポリフエニレンエ−テルの難燃性ブレンド |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0129824B1 (ja) |
JP (1) | JPS6047054A (ja) |
AU (1) | AU572859B2 (ja) |
BR (1) | BR8403277A (ja) |
CA (1) | CA1256621A (ja) |
DE (1) | DE3486004T2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0135726B1 (en) * | 1983-08-23 | 1990-04-11 | General Electric Company | Flame retardant polyolefin compositions, articles, and process of manufacture |
EP0522653A1 (en) * | 1991-07-12 | 1993-01-13 | Dsm N.V. | Flame-retardant polymer composition |
KR0163445B1 (ko) * | 1992-08-06 | 1999-01-15 | 유미꾸라 레이이찌 | 수지조성물 |
US6083428A (en) * | 1995-03-07 | 2000-07-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-retardant resin composition |
US6388120B1 (en) | 1998-02-13 | 2002-05-14 | Pabu Services, Inc. | Continuous process for the manufacture of phosphoric acid esters |
US6031035A (en) * | 1998-02-13 | 2000-02-29 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for making and using bisaryl diphosphates |
US6620885B2 (en) | 2001-08-30 | 2003-09-16 | General Electric Company | Copolymers of functionalized polyphenylene ether resins and blends thereof |
US6608166B2 (en) | 2001-08-30 | 2003-08-19 | General Electric Company | Three-dimensional copolymers of polyphenylene ether resinsand sytrenic resins |
KR100433571B1 (ko) * | 2001-10-19 | 2004-06-02 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
JP2003231061A (ja) * | 2002-02-12 | 2003-08-19 | Noritake Co Ltd | セグメント型砥石車 |
US7365124B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-04-29 | General Electric Company | Flame retardant resin blends based on polymers derived from 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4847943A (ja) * | 1971-10-14 | 1973-07-07 | ||
JPS4952247A (ja) * | 1972-09-18 | 1974-05-21 | ||
JPS505749A (ja) * | 1973-05-19 | 1975-01-21 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE790385A (fr) * | 1971-11-01 | 1973-02-15 | Gen Electric | Perfectionnements aux compositions thermoplastiques a inflammation retardee, et aux procedes pour leur |
JPS5720974B2 (ja) * | 1973-09-14 | 1982-05-04 | ||
AU8671075A (en) * | 1974-12-06 | 1977-05-26 | Gen Electric | Flame retardant, non-dripping composition of polyphenylene ether and acrylonitrile - butadiene-styrene |
-
1984
- 1984-06-08 CA CA000456266A patent/CA1256621A/en not_active Expired
- 1984-06-18 EP EP84106978A patent/EP0129824B1/en not_active Expired
- 1984-06-18 DE DE8484106978T patent/DE3486004T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-25 AU AU29843/84A patent/AU572859B2/en not_active Ceased
- 1984-06-28 BR BR8403277A patent/BR8403277A/pt unknown
- 1984-06-28 JP JP59132131A patent/JPS6047054A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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---|---|---|---|---|
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JPS4952247A (ja) * | 1972-09-18 | 1974-05-21 | ||
JPS505749A (ja) * | 1973-05-19 | 1975-01-21 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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EP0129824A1 (en) | 1985-01-02 |
DE3486004T2 (de) | 1993-07-01 |
AU572859B2 (en) | 1988-05-19 |
DE3486004D1 (de) | 1993-01-21 |
BR8403277A (pt) | 1985-06-11 |
EP0129824B1 (en) | 1992-12-09 |
CA1256621A (en) | 1989-06-27 |
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