JPS6044566A - 防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防汚塗料に関する。

海中に生息する海藻類、有殻生物、無殻生物などが船舶
、橋梁をはじめとする海中構築物、養殖用漁網および冷
却用水の水路に付着すると、諸種の障害を招くことは周
知である。

特に船舶の場合、汚損が生じると船体摩擦抵抗が増大し
、航行速力の低下、燃料消費量の増大など、運航採算に
大きく損失が生じるのである。

ところで付着生物によって汚損全大別するとマクロ汚損
とミクロ汚損に分けられる。

マクロ汚損はフジッボ類、セルプラ類、苔虫類。

軟体動物類、ヒドロ虫類、ホヤ類などの海棲動物、アオ
サ、アオノリ、シオグサ、コンブ、ハバノリなどの海凄
植物の付着によって・生じる。マクロ汚損は比較的大型
の海棲生物が関係するものである。

ミクロ汚損はバクテリア、珪藻、海藻胞子などの海棲微
生物の付着に起因する。海水中では海棲微生物の付着に
ともない、こ扛らの微生物の排せつ物、海水中の無機、
有機の微細物質が堆積し、スライムと呼ばれる層が形成
される。

ミクロ汚損つまルスライムの付着による船体摩擦抵抗の
増加は多大なものであシ、スライム付着の防止が重要な
課題となる。

近年、トリオルガノ錫含有共重合体をビヒクルとする防
汚塗料が登場すると、その新規な防汚機構により、防汚
性能が急速に向上した。

トリオルガノ錫含有共重合体は、海水中で加水分解し、
トリオルガノ錫イオンとポリカルボン酸イオンとなって
ビヒクル自体が防汚作用を発揮する０ ところがトリオルガノ錫含有共重合体をビヒクルとする
防汚塗料は、マクロ汚損の防止には非常に効果があるが
、スライムの付着を防止できない。

海棲生物には船底防汚塗料に対する抵抗性に差がちシ、
バクテリア、硅藻、海藻胞子などは抵抗力最強群に属す
るため、こ扛らいわゆる海棲微生物の付着防止には、単
にトリオルガノ錫含有共重合体を使用するだけでは対処
できない。

他方チアジアジン化合物、チオシアン化合物およびイソ
チオシアン化合物は殺菌防黴剤として公知であり、一部
の化付物が海棲植物忌避剤と示されているが、いずれも
これらの化汗物のみでは十分な防汚効果を発揮しないも
のである。

そこで本発明の目的はチアジアジン化合物、チオシアン
化合物およびイソチオシアン化合物ノ一種または複数種
とトリオルガノ錫含有共重合体との併用で防汚効力が著
しく増大し、かつ海棲微生物の付着防止に有効な防汚塗
料を提供することにある。

本発明の特徴はトリオルガノ錫含有共重合体をビヒクル
とし、チアジアジン化合物、チオシアン化合物およびイ
ソチオシアン化合物の１種または複数種をトリオルガノ
錫含有共重合体と組みあわせたところにある。

そこで本発明の有効成分であるチアジアジン化合物、チ
オシアン化合物およびインチオシアン化合物のドｌを次
に示す。

ｆ８）　チアジアジン化合物 ３．５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５，２仕り
−チアジアジンー２−チオン、３．３’−エチレンビス
（テトラヒドロ−４，６−シメチルー２　Ｈ−１，３，
５゜−チアジアジン−２−チオン）、３．Ｓ−ジメチル
−２−チオテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン。

３、５−’；ベンジルーテトラヒドロー１．３．５−チ
アジアジン−２−チオンなど〇 （ｂ）　チオシアン化合物 チオシアン化メチル、チオシアン化クロロメチル、チオ
シアン化エチル、メチレンビスチオシアネート、クロロ
メチルビスチオシアネート、エチレンジチオシアネート
、ビニレンビスチオシアネート、クロロエチレンビスチ
オシアネート、β−ブトキシー！−チオ７アノージエチ
ルーエーテル。

２−チオシアノ−エチル−ドデカネート、２−チオシア
ノエチルラウレー）、２．４−ジニトロ−チオシアノ−
ベンゼン、ｒ−（Ｐ−ブロモ）−フェノキシプロピル−
チオシアネート、イソポーニルチオシアンアセテート、
ロンギフオリルチオシアンアセテートなど。

（ｃ）　イソチオシアン化合物 メチルインチオシアネート、アリルイソチオシアネート
、ベンジルインチオシアネート、パラヒドロキシベンジ
ルイソチオシアネート、フェニルインチオシアネート、
フェニレンジインチオシアネート、ハラニトロフェニル
イソチオシアネート。

イソグロビルインチオシアネート、アセチルイソチオシ
アネート、パラトリルイソチオシアネート。

ナフチルインチオシアネート、メトキシメチルイソチオ
ンアネート、エトキシメチルインチオシアイ・−トウオ
クチルイソチオシアネート、ヘキサメチレン−１，６−
ビスイッチオシアネートなど。

また本発明において使用されるビヒクルであるトリオル
ガノ錫含有共重合体は、アクリル酸、メメクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸などの不飽和トリオルガノ錫塩単量体と、
これらと共重合可能なビニル系およびアクリル系単量体
から合成できる。

不飽和トリオルガノ錫塩単量体とは、トリプロピル錫ア
クリレート、トリブチル錫アクリレート。

トリシクロヘキシル錫アクリレート、トリフェニル錫ア
クリレート及びそれぞれの対応するメタクリレート、ビ
ス（トリプロピル錫〕マレート、ビス（トリブチル錫）
マレート、ビス（トリシクロヘキシル錫）マレート、ビ
ス（トリフェニル錫）マレート、ビス（トリプロピル錫
）フマレート。

ビス（トリブチル錫）フマレート、ビス（トリシクロヘ
キシル錫）フマレート、ビス（トリフェニル錫）フマレ
ート、ビス（トリプロピル錫）イタコネート、ビス（ト
リブチル錫）イタコネート。

ビス（トリシクロヘキシル錫）イタコネート、ビス（ト
リフェニル錫）イタコネート、ビス（トリプロピル錫）
シトラコネート、ビス（トリブチル錫）シトラコネート
、ビス（トリシクロヘキシル錫）シトラコネート、ビス
（トリフェニル錫）シトラコネートなどが挙げられる。

これら不飽和トリオルガノ錫塩単量体と共重合可能なビ
ニル系及びアクリル系単量体とは、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、酪酸ビニル、ブチルビニルエーテル、オクチルビ
ニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどのビニル系
化合物、メチルアクリレート、メチルツメクリレート。

エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
アクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、プチルメメクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート。

シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート
、フェニルメタクリレートなどから選択できる。

本発明の防汚塗料中に占めるチアジアジン化合物、チオ
シアン化合物およびイソチオシアン化合物の１種または
複数種の割合は５５重量％以下であり、好ましくは０．
１〜５４重量％である。５５重量％を越えると、塗膜状
態が不良となり、また０、　１重量％未満では十分な防
汚性を得ることが出来ない。

また本発明の防汚塗料のビヒクルであるトリオルガノ錫
含有共重合体の割合は６０重量％以下であり、好ましく
は１〜５９重景％重量る。６０重量％以上では塗装作業
性が不良となル、１重量％未満では塗膜を形成しない。

本発明に成る防汚塗料は、防汚効果を向上させるため、
公知の防汚剤である無機または有機の銅化合物、例えば
亜酸化銅、チオシアン化第−銅。

オキシン銅、ナフテン酸銅、銅粉、銅−ニラクル合金粉
などを選択して使用することができる。

さらに海水不活性顔料、例えば弁柄チタン白。

メルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムおよび
海水反応性顔料、例えば酸化亜鉛、ｆＲ化マグネシウム
、酸化カルシウムの混合も可能で、ｌ、こｎらの顔料と
上記の防汚剤を併用して使用することもできる。

本発明中に示したチアジアジン化合物、チオシアン化合
物およびイソチオシアン化合物の１種または複数種を油
性ワニス、塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、アクリル、
スチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニル、歴青質な
どをビヒクルとする防汚塗料に添加しても防汚力を向上
することができる。

次に本発明の実施例について具体的に貌明する。

実施例１ （重量比７０／３０） ジアジン−２−チオン） シ　リ　力　１５重量部 弁　柄　５　〃 ベントナイト　ｌ　〃 キジロール　３９　〃 実施例２ メチレンビスチオシアネート　１０　〃亜酸化＠　３０
　〃 チタン白　５　〃 ベントナイト　１　〃 キジロール　３４　〃 実施例３ メチルインチオシアネート　１５　＃ 炭酸カルシウム　５Ｉ 弁　柄　３１ シアニンブルー　５Ｎ ベントナイト　ＩＩ キジロール　３６重量部 実施例４ チオシアン化第１銅　１５　ＩＩ 酸化亜鉛　３　〃 チタン白　３　〃 ベントナイト　エ　〃 キジロール　３８　ｐ 実施例５ エチレンジチオシアネート　１０　１ 亜酸化鋼　２５　Ｉ 弁　柄　３　＃ ベントナイト　１　〃 キジロール　３６　Ｎ 実施例６ アリルイソチオシアネート　５　〃 銅　粉　１０　〃 シ　リ　カ　１０　／／ チタン白　２　〃 弁　柄　ｌ　〃 ベントナイト　１　〃 キジロール　３６　〃 （軸物７ ビニレンビスチオシアネート　５　〃 フェニレンジイソチオシアネート　５　〃チオシアン化
第〕銅　５　〃 シ　リ　カ　５　〃 チタン白　３Ｎ ベントナイト　ｌ　〃 キジロール　３６　１ 実施例８ メチレンビスチオシアネート５Ｎ 亜酸化＠　３０　〃 チタン白　５　〃 ベントナイト　１　〃 キジロール　３４　〃 また比較例として次に示す防汚塗料組成物を用いた。

比較例Ａ ビニル樹脂　８重量部 チタン白　５　〃 ７　リ　カ　２５　〃 ロ　ジ　ン　１２　１ ＭＩＢＫ　２０重量部 キジロール　１５　Ｎ 比較例Ｂ 亜麻仁油ボイル油　１０重量部 メチルインチオシアネー）　１０　＃ 弁　柄　５１ 亜酸化銅　２０　〃 タルク　５〃 ロ　ジ　ン　２０　Ｎ キジロール　３０　〃 比較例Ｃ チオシアン化第１銅　２５　＃ チタン白　ｌＯＮ ベントナイト　ｌＮ キシロ−ｋ　４４１ 実施例１〜８において製造した防汚塗料と比較対照の防
汚塗料の各々を防錆塗料を塗布した鉄板上に２回塗装し
た。仁の試験板を広島県広島溝宮島沖において浸漬しス
ライム付着状況と防汚性能を調査した。

１　＃　微少程度 ２　ｌ　少程度 ３　〃　中程度 ４　＃　中〜多程度 ５　スライムの付着多い 一λ　防汚性は海棲生物の付着した面積を百分率で示し
た。

上表の試験結果から明らかのように本発明の防汚塗料は
、スライム付着防止にすぐれ、長期間良好な防汚効果を
発揮するものである。

特許出願人　中国塗料株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （υ　トリオルガノ錫含有共重合体をビヒクルとし、チ
   アジアジン化合物、チオシアン化合物およびインチオシ
   アン化合物の１種または複数種を有効成分として含有す
   る防汚塗料。 （２）　特許請求の範囲第１項において、トリオルガノ
   錫含有共重合体の割合は１〜５９重量％であることを特
   徴とする防汚塗料。 （３）　特許請求の範囲第１項において、チアジアジン
   化合物、チオシアン化合物およびイソチオシアン化合物
   の１種または複数種の割合は、０．１〜５４重量％であ
   ることを特徴とする防汚塗料。