JPS6036566A - 導電性プラスチツク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は導電性ポリマー配合物に関する。特に本発明は
ある種のトリアルキルボスフィンオキシドで処理するこ
とにより導電性としたプラスチックに関する。

導電率を増加させることによりフィルム、シート、繊維
等のようなプラスチツク７製品上に増加したやっかいな
静電荷を減少させることは公知の技術である。一般には
二種の方法がある。最も一般的な方法は、大気中の水分
を吸収してプラスチックの表面に水の層を形成すること
により静電荷が地面に流れるか又は大気中に消散しうる
導電路を提供する、帯電防止剤として当業者に知られて
いる吸湿性の化合物でプラスチックを処理する方法であ
る。このことに関して最も南効なのは水を吸収するばか
りでな゛く、４電率を増すためにイオンを提供するイオ
ン帯電防止剤である。水を吸収することにより作用する
帯電防止剤の主な種類には、四級アン毛ニウム塩、アミ
ン誘導体、親水性燐酸エステル、ソルビトール及びグリ
セリンのような多価アルコールの誘導体、及び脂肪酸の
ポリグリコールエステルが含まれる。

前述の帯電防止剤は、浸演又は噴霧のような普通の***
手段を用いてプラスチック製品に直接適用しうる。しか
しながら、性能を一層増すためにはプラスチック本体に
帯電防止剤を配合する。かかる内部の帯電防止剤は、プ
ラスチックの表面にゆっくり７−〕・つ連続的に移動し
て、その表面上に自己補充水分吸収層を形成することに
より作用する。

ポリマー及びシラスチック製品はまた、金属粉末、フレ
ーク又は繊維のような４ル１．性充てん剤の添加により
導電性にしうる。炭４〜もまた一般的な尋蓋性充てん剤
であり、特に調製した粉末及び黒鉛繊維として人手しう
る。薄い金属箔の積層も使用しうる。

プラスチック上の静電荷を減少させるための前述の技術
は完全には満足ではない。帯電防止剤化合物の場合には
４電件の水の層は低い湿１度においては保持できない。

実際の衝突により導電路を提供するためには十分な量が
必要であるという点で導電性充てん剤は不都合である。

これらの配合量（理論的には２５谷量係）では、延性、
可撓性及び靭性のような物理的性質はひどく損われる。

薄い金属箔はもろくてこわれやすいので導電路は機械的
破壊を受けやすい。更に、金属箔及び４電性充てん剤を
使用すると系が不透明となるので用途が制限される。

ポリマー系に導電性を付与するのに吸収された表面の水
分に依存しない種類の帯電防止剤はトリアルキルホスフ
ィンオキシトであるとゴルドン（Ｇｏｒｄｏｎ）らによ
る米国特許第３．７０９．８５２号に開示されている。

かかる特許の第３欄第９号乃至第１４行には、［これら
のホスフィンオキシトの特別な利点は、その他の多くの
公知の帯電防止剤と比べて、液体でもろうほど軟かくも
なく、容易に粉砕されて嵩高い粉末を提供しうるという
ことである」と記載されている。これらのホスフィンオ
キシトの別の利点は毒性が低く、ネズミの５０チ致死量
（ＬＤ＝５０）は体重Ｉ　Ｋ７当り１乃至１０１”Ｃ−
ある。

ゴルドンらの特許のホスフィンオキシトは、構造的には
燐原子に結合する６種のアルキル在（そのうち２種は１
乃至３個の炭素原子を有するアルキル基であり、残りの
１ａｆは３乃至２４個の炭素原子を有するアルキル基で
ある）を特徴とする。すべての例において、ホスフィン
オキシトはジメチル高級アルキルホスフィンオキシトで
あり、これらはまた最低の毒性を示し、ブトラブシルジ
メチルホスフィンオキシドの場合ＬＤ＝５Ｌ］は体重ｉ
　Ｋｙ当りｉｏｒである。

第三ホスフィンオキシトはまた、リール及びカメラスプ
ール上へのフィルムの巻きとり又はその他の摩擦移動の
ような感うし物質の取扱いにより生ずる静電荷による写
真ノ）ロゲン化銀乳剤のくもりを防ぐのにも使用される
。くもりの測定は写真試験手順により評価されるので、
帯電防止剤の効力は評価が困難である。クワバラ（Ｋｕ
ｗａｂａｒａ　）らによる米国特許第３．５８２，３４
０号参照。

本発明によれば、先行技術とは異なり液体のトリアルキ
ルホスフィンオキシトが固体のそれより数倍すぐれた帯
電防出挙動を示す。この予期できぬ新事実は、ホスフィ
ンオキシトの導電率が電場における分子の配向を含み、
それにより原子Ｐ及びＯの父互半極性績合の導電路を提
供するという概念、かかる配向が結晶ボスフィンオキシ
ド中では生じなかったり、ひどく抑制されるという概念
かかる配向が非晶質トリアルキルホスフィンオキシト中
では都合がよいという概念を進用することにより生じた
。ホスフィンオキシトが電気を１五導する完全な機構は
確立されていないけれども、電場における配向の自由度
及び会合のための位置になる自由度が主な要件であると
思われる。

トリアルキルホスフィンオキシトは低融点高結晶質固体
である。液体生成物を得るためには、個々の物質をブレ
ンドして互いに融点を低下させることにより液体状態を
保持する混合物を得る。しかしながら、結晶化に対して
更に保護するために一層複雑な混合物を調製することが
望ましい１、このことは、以下のスキームに示すように
ホスフィンを同時に種々のオレフィンと反応させた後反
応生成物を酸化させることにより成しうろことが見出さ
れた。

但し、式中のＲはオレフィン混合物中における１乃至１
６個の炭素原子のアルキル基である。二種以上のオレフ
ィンを使用する場合にはオスフィンオキシドの統計的な
分布が得られ、それより１硅点を室温以下に低下させる
ために十分な数の成分を提供する。

室温条件下で（′：ｃ、、混合トリアルキルホスフィン
オキシトは薄い油状液体かＩ？）過冷却液体の性質であ
るとされているガラス様固体に変化し５る。本明細書に
おいてはこれらはいずれも「液坏」トリアルキルホース
フィンオキシドという用語に含まれる。それらの調製中
にこれらの混合物を形成するという複雑なことをするの
は、それらを液体状態又は少くともガラス状態に保持す
ることを確保するためである。

本明細書における液体トリアルキルボスフ・ｆンオキシ
ドで処理することにより導電性にしうイ）ポリマーの代
表例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリベン方ン、ポリヘキセン及びその他のポリα
−オレフィン及びエナレンとα−オレフィンのコポリマ
ーのよ）な熱白」塑性のもの、ポリアミド１．ｉ５リス
チレン、ポリメタクリレートのような高分子ニスデルが
ある。本発明の帯゛屯防止プラスチック配合物）ま、安
定剤、潤滑剤、核剤、可塑剤、充填剤、顔料及びその他
の加工助剤のようなプラスチック配合技術に通常使用す
るその他の添加剤を含有しつる。

本発明の新規の４嶌性ボ′リマーは、１重々の情況及び
条件に合うように静電気に対して優れた採機を示す。こ
れらには静電引力によるダスト及び汚れの堆積、非常に
荷電したフィルムの巻ぎあげ中又は静電物質が金属部分
に粘着する傾向をイ丁する時に生ずるような職員には不
愉快な衝撃及び取扱い上の問題が含まれる。たぶん構成
要素の超小形化の増大により比較的低電圧放電、たとえ
ば１００乃至２００ボルト程度の放電に非常に傷つきや
すくナラているエレクトロニクス業界におけるより鋭い
静電気の問題が存在するところはない。エレクトロニク
ス業界では静電気による装置の破損により１９８１年に
は少くとも５億ドルの損害を受けたと推定されている。

本明細書中の帯電防止プラスチック組成物は１０８オー
ム・副の導電率を有するように配合されているので、除
去するのにより大きな導電率を必要とする低圧による損
害に対して緻密な微小回路部品を採機するのに特に有用
である。

帯゛屯防止性の他にも、本発明の混合液体トリアルキル
ホスフィンオキシトは他の有用かつ貴重す特性を有する
。たとえば、１−ヘキセン、１−オクテン及び１−デセ
ンとホスフィンを種々のモル比で反応ぎせて反応混合物
を酸化することにより得られる一連の化合物の代表であ
る液体デシルヘキシルオクチルボスフィンオキシドはナ
イロンな可塑化しうる。このことはナイロンの不活性性
及び通常使用する可塑剤との不相溶性の見地からは実際
驚＜べ剖ことである。しかしながら、本明細書中の液体
トリアルキルホスフインオキシドで可塑化したナイロン
の性質は更に驚くべきものである。

特にこれらの新規の可塑化されたナイｍｆｆン配合物か
ら紡糸された繊維の異常に高い光沢は注目すべきである
。それ故、かかる透明な繊維から製造された染色布は従
来のナイロン生地と比べて一層色の光沢はすぐれている
。本明細、書中の可塑化されたナイロンのその他の驚く
べき予期せぬ性質は、常温延伸中に潜られるｊｊｊ？、
維かみかげ上引張強度が減少することなく延伸性が増加
するということである。通常、ポリマーに可塑剤を配合
すると物理的強度は減少し、増加はしない。

本発明の液体トリアルキルホスフィンオキシトを含むプ
ラスチックフィルムは一層透明になる。

たとえば乳白を又はもやのかかったような傾向のあるポ
リエチレンフィルムは非常に庶んだ状態となる。同様な
結果がナイロンフィルムについても得られた。

プラスチック中に本明細Ｊ）中の混合液体トリアルギル
ホスフィンオキシトが存在するとポリマー鎖の整列が促
進され、そのため配合プラスチック材料の結晶度が増加
するとされている。このことは透明度及び繊維強度の増
大を説明しうる。しかしながら、前述の内容は説明のた
めに提供したのであって本発明を限定するものとして記
載したのではないことを理解すべきである。

ポリマー中に配合された液体トリアルキルホスフィンオ
キシトの量は、所望の帯電防止効果あるいはその他の性
質を出るのに必要な量より大過剰であることは回避すべ
きであることが認められるけれども、特に重要ではない
。一般に限界油は、添加剤のブルーミングがプラスチッ
ク支持体の表面に生ずる量以下である。帯電防止剤とし
て使用する場合には、必安量は放電される電圧に逆比例
する。すなわち、低電圧の方が高電圧より多量の添加を
必要とする。通常、本発明の配合物は、ポリマーの重量
に対して約Ｏ１１乃至約２０％のホスフィンオキシトを
含有する。一般に低「「圧の消散は２０チに近い高率を
必要とする。一方繊維の光沢又はフィルムの透明度を得
るためには比較的少糸で十分であり、０，１チ程度であ
る。

必要なホスフィンオキシトの最少域は所望の静電気消散
量ばかりでなく、処理するポリマー系にも依存するであ
ろう。その他のすべての成分の効果は後者に含まれる。

市販されている物質には通常最低又は全く相殺する添加
剤を含まないポリエチレンは、樹脂１００部に対して釣
上０部のホスフィンオキシトで静電気の放電が可能とな
る。これに対し酸化防止剤で変性されていると考えられ
る、Ｗ＋）−１０ピレンは、通常同一の性能を得るため
にはポリエチレンの場合より多量を必要とする。この理
由は全く理解できないが、多くのフェノール型酸化防止
剤はホスフィンオキシトと水素結合により相互作用し、
導電状態に会合する可能性が減少する。

効力の出限は、主としてホスフィンオキシトとポリマー
の相浴性の程度により決定される。静電気の放電速度は
表面の１ブルーミングが生ずる量に達するまで添加剤の
濃度の増加に伴いＪ’＝大する。

放電機構が表面の効果に限定されるというよりむしろ関
係する体積に依存するということは、ボスフィンオキシ
ドと非常にａ溶性であるポリプロピレンを使用すること
により説明される。この場合にはシート抵抗及び体積抵
抗率並びに所望の’＋７ｐ電気消散時間１・ま、ホスフ
ィンオキシトの幕の増加に伴い減少しつづける。この現
象は、シート抵抗及び静電気放′屯時間は添加ＡＩＪの
量の増加にイわい減少するが体積抵抗率は影ｔｆｌを受
けない市販の表面作用静電気処理とは対照的である。

更にホスフィンオキシトがポリマーの内部に影響を及ぼ
すことが物理的性グ′■及び外観に生ずる変化に見出さ
れている。ポリエチレンフィルムを製造する場合には、
ボスフインオ・［シｌ−’が存在する場合には吹込中の
膨張が約２倍となって、溶融に１ｔ。

動度が増加することを示す。更に、フィルムは透明度及
び光沢が増大する。ミクロ比色法により決定したナイロ
ンの結晶）夏については、成形試料において％乃至％だ
け減少する。ナイロン繊維の伸び率は、引張強度に犠牲
を払わず約２倍である。

一方光沢は非常に増大し、天然絹の外観を呈する。

以下に例及び手順を述べる。

例　１ 混合デシルヘキシルオクチルボスフィンオキシド４．８
５Ｏｆ　の１−　へ晋セン（５７，５％ル）、６．４６
０１の１−オクテン（５７６モル）及び８，０７（１１
の１−デセン（５％６モル）を３７．９ｔ（１０ガロン
）の６１６ステンレス鋼耐圧オートクレーブに導入した
。次いで１，９００’ｆのホスフィン（ＰＨ３）（５５
，９モル）を充てんした。そして反応器を１１０℃に加
熱し、７０２のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ
）を２．１１０１のトルエンに溶かしたものを圧力ポン
プで３３Ａ時間かげて反応器に入れた。ＡＩＢＮ添加開
始時における反応器圧力は１．７５　ｋＰａ（２４０ｐ
ｓｉｇ）であった。

ＡＩＢＮの添加の最初の半分の間は、更に加熱すること
なく反応温度を保持するのに十分なほど発熱した後半は
加熱を必要とした。容器の圧力は、ＡよりＮの添加終了
時には１．７５　ｋＰａ（２４Ｄ　ｐｓｉｇ）から０６
１庇（３０ｐｓｉｇ）に低下した。ＡｉＢＮを添加した
後、３時間１１０℃の温度に保持し、次いで反応器を冷
却した。反応器から２３．４２０ｆの物質を回収した。

次いで粗生成物を真空ストリッピングすることにより過
剰の第１／フイン及びトルエン（４，９１７ｆ’）を除
去した。除去された物質を分析したところ、ヘキセン１
２．４％、オクテン１５．２％、デセン１７．８％及ヒ
ドルエン４６．７％であった。残留物は１８．６１５２
であった。

次いで残留物を５．２８７りの３０％ｈ１２ｏ２（５４
，５モル）で酸化した。酸化生成物を真空下でストリッ
ピングして水を除去したところ、１９，０８５Ｍ’のボ
スフィンオキシド生成物が得られた。物質の外観は黄色
いオイルであった。

ガスクロマトグラフィーにより以下の分析値を得プこ。

ボスフィンオキシド ＨＨＨ２，８５係 ＨＨＯ９，１２ｆＪ ＨＯＯ及びＨＨＤ　１９．６８チ ＨＯＤ及び０００　２４６２％ ＨＤＤ及びＯＯＤ　２２．３６チ ＯＤＤ　１１．８１％ ＤＤＤ　４．０襲 Ｈ１０、Ｄはそれぞれ以下の燐原子 −Ｐ→Ｏ に結合したヘキシル、オクチル、及びテシル基である。

例　２ ポリエチレン（ニー・ニス・アイ・カンパニー（Ｕ、Ｓ
、Ｉ、Ｃｏｍｐａｎｙ）により市販されているｐＱｊｒ
Ｏｔｅｎｅ１４５Ａ）　Ｒレットと、樹脂１００部に対
して１５部の例１のヘキシルオクチルデシルホスフィン
オキシド（ＨＯＤＰＯ−１１１）とを混合し、Ｈａａｋ
ｅ押出機でインフレートフィルムを作成した。装置は未
変性ポリエチレンを用いて開始し、条件を調整すること
なくポリエチレンとボスフィンオキシドの混合物を供給
した。変性ポリエチレンが出現するや否やバブルの大き
さはほぼ２倍どなり、フィルムの透明度は著しく改良さ
れた。得られたフィルムは容易にヒートシールでき、継
目の・厚電率を含む帯屯防市性能はすぐれていた。

本発明のボスフィンオキシド帯１は防止剤を、ニューシ
ャーシー州すウス・ハラケンサック（５ｏｕｔｂＨａｃ
ｋｅｎｓａｃｋ　）イースト・ウェスレイ・ストリート
（Ｅａｓｊ　Ｗｅｓｌｅｙ　５ｔｒｓｅｊ）　５０のシ
ー・ダブリごＬ　−＋ブラベンダー・インストラメント
・インコーポレーション（Ｃ，Ｗ、Ｂｒａｂｅｎａｅｒ
　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｉｎｃ、）より市販されて
いるブラベンダーゾラストク゛ラフ中で溶融ブレンドす
ること（Ｃよりプラスチック又はポリマーと混合した。

６番のローラーヘッドな使用した。ベッドを適温、たと
えばポリエチレン及びスチレン九ついては約１９０℃、
ポリゾロピレンについては２００℃及びナイロンについ
ては２８０℃に予熱した後、３５乃至４０２のポリマー
はレソトン添加し、１・・レフが低下するまで混合した
。次いでホスフィンオキシトを栃、八し人＝。移動中に
いくらか誤差が生ずるが、常１（同一１し口内であり、
わずかに−Ｊ及が低下するだけである。ポリエチレン試
料一ついては、光全に混合物とフレンドされていルホ′
リエチレンフイルムのふくｈ２秤−ｉｉすることｔ′こ
よりｉＪ１央は更に最小化ずＺ）。（ｑ（１発憔の添力
目ハリを使用すれ峠するほど大きな＋７４矢な生ずる１
頃向があるが、この傾向はポリマーによるホスフィンオ
キシトの蒸気圧の低下のためにある程瓜４目殺される。

Ｉ課金が光子したｉ麦、圧、陥Ｊ人形（・こよりＣ１，
１５ｍ（６０ミル）の試験ブラック又は薄い２．　ｂ　
４　Ｘ　１０−４Ｉｎ（１０ミル）フィルムが得られた
。

抵抗率測定 フィルム及びブラックの抵抗率は、ＡＳ’ｌ：’Ｍ法Ｄ
２５７＝７８、付録×６に記載されＣいる装置におり゛
る測定により決定しうる。しかしなンバら、平坦なポリ
マー表面と成極との間に良好な接触を＋１？ｂ立するの
は困難であった。ポリマーシート上に１ｄかれている２
つのナイフェツジ電極間の電圧を加えた際の′電流を測
定する、ＡＳ’ｌ’Ｍ法Ｄ９９１−８２に基づく修正装
置を用いた測定により一層精確で再現性のある結果が得
られることが判明した。従ってシートの抵抗は Ｒ＝−（オーム） ■ 但し、Ｗはシートの幅、ｄはシートの厚さ、ｔは電極間
の距離で、単位はすべてＧである。

静電気消散測定 静電気消散は、連邦試験法標準１０１Ｃの方法４０４６
の指針に沿つ又作成された装置で測定した。

ポリマー試料のシートに５０００ボルトを加え、次いで
接触ｒｉＬ極を置き、静電界計器で試料の電圧を観察す
る。

第１表に示すデータは、栃、電率及び静電荷消散に及ぼ
すホスフィンオキシトの物理的及び化学的構造の多くの
影響を示す。これらの試料におけるポリエチレンへの添
加’ｆｊｆはすべて非実用的に尚く、表面に過剰の添加
剤がプルーミングしてしまう。

しかしながら、結晶ホスフィンオキシト（ＴｐｄＯ。

ＴＯＰＯ、ＴＨＰＯ及びＴＢＰＯ）は、すべて対照標単
に比べて導電率が増加し、荷電の放電は常に少くともわ
ずかに加速されているけれども、これらの都合のよい環
境下でさえいずれも良好な性能を示さないことをデータ
は示す。ＴＯＰＯ試料の場合肉眼で見うる結晶の形成は
一日位必要とするけれども、ＴＰＰ○とＴＯＰＯ試料は
裸眼でもわかるように明薙な結晶化を示す。ＴＨＰＯと
ＴＢＰＯ試料は、結晶は成長しないが、結晶の形成は熟
成に伴い電気的性能のゆっくりした損失を受けた。一方
、ＨＯＰＯ及びＢＨＯＰＯを含む試料は、いずれも多成
分故に結晶性ではなく、数ケ月の熟成時にも２５乃至８
０％の相対湿・ｙに暴露してもＩｔ気気性性質重要な変
化はなかった。

これに対し、対照標準ポリエチレンの抵抗率（ρ）は表
面に適用するとあらゆる条件及び静電荷でも測定できな
いほど高く、−昼夜放置してもしばしば測定できなかっ
た。

残りの２つの試料であるＢＨＰＰＯ及びＨＨＰＰＯの挙
動は、アルギル置換基内に極性基を含むホスフィンオキ
シトが比較的不十分な性能であることを示す。双方にも
ともと複雑な液体（各々はトリス（ヒドロキシプロピル
）ホスフィンオキシトの結晶性部分を含むことに注目せ
よ）であるけれども、電気的には劣っていることが判明
した。これは核性の燐に結合した酸素への分子間及び分
子内水素結合のためとされている。これは必要な燐の双
極子会合を妨害するとされている。示される活性度はた
ぶん主としてＢＨＰＰＯ中よりＢＨＰＰＯ中の濃度の方
がずっと高い複雑な混合物中のトリアルキル部分による
ものである。

第■表は、帯電防止剤としてＴＢＰＯとＴＯＰＯを組合
せて用いる堤今に遭遇するいくつかの問題な示す。Ｔ１
３ＰＯは容易に入手しうるホスフィンオイシドのうち最
も燐含量が多いので、広範囲にわたってブレンドが検討
された。２捏のブレンドｔｉ配合物の範囲内では非結晶
化液体であると思われるけれども、ポリエチレンに配合
される場合には、特に樹脂中での相溶性の限界を越える
濃度で（すなわち約２乃至６部／樹脂１００部）添加す
る場合には流動性は残存しないと思われる。配合中及び
成形中に生ずるＴｌ〕ｐｏ　（沸点く１５０℃）の損失
は、試料の単なる貯蔵時にゆっくりではあるが継続する
。

場合によっては除々ではあるが電気的性能の低下が観察
された。第１１表のすべてのデータは、少くとも１ケ月
熟成した試料について得られた。４７　電率及び帯電防
止挙動の低下もまた結晶化のためとされている。しかし
ながら、たぶんこの現象は結晶比しないＴＯＰＯｆ、ｅ
残してＴＢＰＯ７）月］ｉ発するためである。このＴＯ
ＰＯｇ　）丈の複雑さは、極少なめのボスフィンオキシ
ドを有する場合が最良である冷加８ｆｌＪの駿を減少さ
せることにより電気的性能が改良されるみかげの矛盾を
説明する。

等モル袖のヘキセン及びオクテンから調ａｔ−た混合ボ
スツインオキシド（ｎｏｐｏ）は、その複雑な性質のお
かげでもともと非晶性である。約２部／樹脂１００部の
濃度でポリエチレン内では非常に有効な帯電防止剤であ
る（第用表）。ＴＢＰＯとのブレンドも十分な性能を有
する。２　ｐｈｒのＨＯＰＯと０．５ｐｈｒのＴＢＰＯ
のブレンドから調製した非常に薄いフイＡ・ム（１，２
７Ｘ１０−５Ｌ：ｒｎ、０．５ミル）は、たぶんＴ　Ｉ
３Ｐ　０部分の揮発性のために数ケ月間に新しいが徐々
に効力を損失した場合に優れた帯電防止性を示した。

ＴＯＰＯとのブレンドは結晶化しなかった。

ホスフィンと等モルのブデン、ヘキセン及びオクテンか
ら調製した復雑な混合ホスフィンオキシト（ＢＨＯＰＯ
）は、第■表から判るように低密度ポリエチレンの加工
に特に有効であることがわかつへ第Ｖ表のデータは、従
来のボスフィンオキシドを比戟的多量用いてもポリプロ
ピレンの場合はポリエチレンの場合より導電性かつ帯電
防止性とするのに困難であることを示す。混合ホスフィ
ンオキシト（ｍ（ｏｐｏ）は、加工温度が１９０乃至２
００℃の場合低級アルキル部分がいくらか揮発するけれ
ども比較的良好な性能を示す。

ｉｖｘ表には、ポリプロピレン（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｐ
ｒｏｆａｘ６５２３）　とへキシルオクチルデノルボス
フィンオキシド（ＨＯＤＰＯ−１１１）とを配合して０
．　ＯＯ１６ｍ　Ｘｏ、１５ｍｘｏ、ｉ５ｍ（３Ａ；、
インチ×６インチ×６インチ）のブランクに圧縮成形す
ることによりｉＪｌ’ＪしたポリプＩｆｆピレン配合物
の電気的性質の試験結果がまとめられている。樹脂内の
ボスフィンオキシドと酸化防止剤の相互作用によりいく
らか変色した。この表のデータによれば、ポリゾロピレ
ンの体積竜４度ばＨＯＤＰＯ−１１１添加剤の量が増加
すると迅速に増加する。実際１５部／樹脂１００部では
ブランクは非常に導電性となるので、４００ボルトにお
いては熱くなり、適用したＥＭＦが低下された。導電率
が内部効果であるということは、添加濃度の増大に伴い
表面導電率の増加より体ｔ７を導１Ｌ串の増加の方がず
っと迷いことから容易に明らかである。これらの試験は
、本発明の液体トリアルキルボスフィンオキシドの帯電
防止性が現在使用されている市販の帯′１１ｊ防止剤の
場合のような水分との反応による４電性表面の形成によ
るのではないことを明らかに示す。

第■表は種々の濃度の液体混合ヘキシルオクチルデシル
ホスフィンオキシド（ＨＯＤＰＯ−１１１）　ヲ含む一
連のナイロンフィルムの静電気散−ｒｉ　（ＥＳＤ）時
間を示す。２８０℃Ｋ　ｔｃｒいてＮｙｐＥｒ＝−［４
（ベンシルベニア州ウェスト・コンショウホラケン（Ｗ
ｅｓｔＣｏａｓｈｏｈｏｃｋｅｎ　）のナイはル・イン
コーポレーション（Ｎｙｐｅｌ、Ｉ＋ｉｃ、）より市販
されている６、６ナイロン）をニューシャーシー州すウ
ス・ノ・ツケンサツク。

イースト・ウェスレイ・ストリート５０のシー・ダブリ
ュー・ブラベンダー・インストラメシト・インコーホ１
／−ジヨンより市販されているブラベンダープラストグ
ラフ中で示した量の）］０ＤＰＯ−１１１と７昆合する
ことによりフィル１１をｉＡ製した。プラスチック配合
物を２８０℃及び６．９８４　Ｘ　１０６ＭＰａ（１０
ＵＯｐｓｉ）に、！′６いてテフロン間で圧縮すること
により薄いフィルム（約０．０００２５４ｍ（１０ミノ
・・））を製造した。固体ボスフィンオキシドであるト
リオクチルホスフィンオキシトを使丹］すること以外同
様に一連のフィルムを、’：１．’４　製した。これら
のフィルムは、ＥＳＤ試験において十分な５ＫＶに充電
せず、３、７　Ｋ、Ｖから１．２　ＫＶへ測定電荷が低
下するのに２４０秒必要とすることかられかるように、
前述の液体ボスフィンオキシド（ＨＯＤＰＯ−１１１）
を含むフイルムより畳重率がずっと劣っていた１、第ｖ
ｆＩ表のデータが示すように、本発明の配合物の放電時
／ｉＪ］は約３秒から１砂以下に変化した。

第ｒｉ表は、連々のモル比のヘキシノペオクチル及びデ
シル含量の本発明の混合液体ヘキシルオクチルデシルホ
スフィンオキシド帯電防止剤な身むポリエチレンブラッ
クの静電気放電（ｋｓＤ）時間（単泣秒）を示す。配合
物は、ラジカル条件下で示したモル比のヘキセン−１、
オクテン−１及びデセン−１の混合物とホスフィンを反
応させることにより調製した。第■表のデータが示すよ
うに、ＦＥＤ時間は１乃至２秒であり、種々のモル比の
ヘキシル、オクチル及びデシル部分を有する試験ブラン
クはすべて優れた帯電防止性を示した。

第１Ｘ表には、メタクリル酸メチルポリマーとヘキシル
オクチルデシルホスフィンオキシドとの配合により製造
された一連の０．１５ｍ（６０ミル）のブランクについ
′″ＣｉＩられた静電気データな示す。ブラックの製造
に使用したメタクリル酸メチルは、８０’Ｃにおいて約
１時（ｔｊｌ乾燥したポリマービフズであった。

第Ｘ表は、ポ゛リメククリレート及びポリスチレン流延
フィルムの静電気消散時間（静電気教区時間を省略して
ＥＳＤと呼ばれることもある）を示す。

ポリメタクリレートフィルムは、１００部のポリメタク
リレート樹脂（ローム・アンド・ハス（Ｒｏｂｍａｒａ
ｄ　Ｂａ５ｓ）　製Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　Ｖ−０６２）
と例１のｉ：ｉ：ｉモル比の−＼キシルオクチルデシル
ホスフ・ｆンオキシド（ＨＯＤＰＯ−１１１）　１０部
とを９００部の塩化メチレン及び１５６部のメチルクロ
ロホルムを含む溶媒中に６刀・すことにより調、製した
。溶媒を蒸発させ。

９０％の静′ｌｈ：気？１′］ｆｉｔ時間（ｔ９ｏｚ）
を測定した。同様にして、ポリスチレンフィル力は１０
０部のポリエチレン（肚１．り旨（ドウ・コーホレーン
三コンＣＤＩ）Ｗ　Ｃｏ　ｒｐ　、　）製の８”、ｙｒ
ｏｎ　６６６Ｕ）、１０部のＨＯＤＰＯ−１１１，９０
０ａ＋＋の塩ｆメチレン、１５６部のメチルクロロホル
ム及び１６６部のトルエンの溶液から流延した。フィル
ミ ０−−　ｃ−４（イ）寸（１）幻へ【 裸　ヤ　郭　啄 〒　Δ　Ｋ　石　受　訓 ｒ＼、’ｈ（ヂ１．ｊ５）〜−ノ＼−−・に　−謁　＼
　二、　；冗 ５　・・　へ　（Ｊ　、；＋４）少 、−ＩＪ　−＋３　．１１−　＞膳◇ 第■表 ３．９　７．９　３．３ｘ１０１ｊ　３３　６５　ｆｔ
）ン６　５．３　２．２Ｘ１０”　５１　３９　（１）
１．７　３．３　３．３ｘ１０１＋　２０　７０　ｆｔ
１１．２　２．５　２．２ｘ１ＯＮ　２．［ｌ　５．４
　（１）１．０　１．９　２．０ｘ１０８１．６　２．
００．６　１．６　６．３Ｘ１０”　’３．７　１１　
ｆｉｌｌ、２５　１，２５　３．０ｘ１０８０，１５　
０．５　（１）０．９　０．９　〉６．５Ｘ１０１１　
５．３　１５０．６　０．６　１．５ｘ１０９　１．９
　３．６０．５　０．３　２．２ｘ１０１１　１．８　
３．２（１１結晶化 第　■　表 ５．０　−　１．８ｘ１０７０．０１　ｏ、ｏ４ｔｌ１
２．５　２．６Ｘ１０７０．００８　Ｄ、０２ｆｌｊ１
．５　−　１．５ｘ１０”　Ｏ，［）５　０．１５（１
）１．２　−　３．７Ｘ１０７０．０２　０．０８（ｌ
＋１．０　−　５．２ｘ１０７０．０４　０．０１　（
１］５．７　ＴＢＰＯｌ、０　１．ｌＸ１０”　０．１
　０．１５　ｌ＋１１、ＯＴＢＰＯｌ、０　１．２Ｘ１
０７０．０１５　ｏ、ｏｓＯ，８７ＴＢＰＯｏ、８７３
．８ｘ１０７０．０８　０．２５０．７５　ＴＢＰＯｏ
、７５１．ｌＸ１０”　０．００８０．０２０．６　Ｔ
ＢＰｏｏ、６１．４ｘ１０９）１２００．５　ＴＢｐＯ
ｌ、０　６．０ｘ１０７０．０５　０．２５２．５　Ｔ
ＯＰＯ２，５７，５ｘ１０７０．０１５０．１（１）表
面プルーミング 第■表 ５．２　４．３Ｘ１０９　＜２　（２＋３．３　１．９
ｘＩＤ７０．０１　０．０２（２１２，６１，７ｘ１０
７１．２　２．６　（２１２，４１，３ｘ１０７　０゜
０１　０．０２ｆ２）２、ｊ　６．８Ｘ１０６　０．０
１　０．０２＋２）１．９　２６Ｘ１０７　０，０２　
０．０５＋２１１．３　６　Ｘ１０７　０．０５　０．
１＋１）　Ｔｅｎ１ｔｅ　１８３ＤＡ （２）　表面プルーミング 第　Ｖ　表 無　−〉１０１２　６００ ＢＨＰＰＯ２６，５ＸＩＤ＋１　１２０ＢＨＰＰＯ４６
，５Ｘ１０”　１２０ ＢＨＰＰＯ６６，５ｘ１０Ｈ１２０ ＢＨＰＰＯ８６，５Ｘ１０１１　１２０ＴＢＰＯ６１，
ｌＸ１０１１　７．６　２１ＴＯＰＯ６２，５ｘ１０Ｈ
１０，９１，３（２１ＴＯＰＯ４じｌＸ１０＋”　５０
　１２Ｏｆ２１ＨＨＩ）ＰＯ６６，５Ｘ１０”１２０（
２ンＴＯＰＯ５，３６，２ｘＩＤ７０．０５　０．２５
　（２１ＴＯＰＯ７，９５，４ｘ１０７０．０１５　０
．０５（ａ）ＢＨＯＰＯ１０４，３Ｘ１０８　０．１　
０．３ＢＨＯＰＯ７，５１，１ｘ１ｏ８　０．０８　０
．１２ＢＨＯＰＯ５，００，４５１，５ ＢＨＯＰＯ２，５９，０２５ （１１Ｐｒｏｆａｘ　６５２３ （２）表面プルーミング （３）　結晶化 第■表 ０＞＞　１２０　＜＜　１　＜＜　１ ５　１７　＜１　１ ７．５　４．７　１　８ １０　０．２　１３　１４３ １２．５　０．１　２８　１３０３ １５　０．０４　７０　７６２０（３ｔＪＯＶ）１７．
５　０．０２　１６４　１３，３８０（６０改）２０　
０、（］１５　２０９　１ｓ、７２ｏ（２ｏｏｖ）（１
１Ｐｒｏｆａｘ　６５２３ （２）　圧縮成形した　０．００１６ｙｎＸ０．１５ｍ
Ｘ０．１５ｍ（６１Ｘ　６＃　Ｘ％′）のブラック 第’ｖｌ１表 オキシトン貧むナイロン輪の４電率 ２．０　３．１　；　３．３ ２．５　１．５：１．９ ６．０　１．０；１．４ ５．０　１．０：（１，０ ｓ、ｏ　ｉ、ｏ；＜ｉ、ｏブル−ミング０．０　３／４
９；３２６ 第）１表 １：１：１　１．４ １：１：４　２．０ １：４：４　１・６ ４：ｉ：４　１．０ １：２：４　１．４ ２：Ｇ２　１．０ ６８２のＵＳＩ　Ｐｅｔｒｏｔｈｅｎｅ　１４５Ａ　及
び０５５１のホスフィンオキシト（１，４５ｐｈｒ）、
ａ・ら調製したポリエチレン試験プラック（０，００１
６ｍＸ０．１５ｍＸ０．１５ｍ。

６”ｘ　６’ｘ％Ｎ） 第■表 ０　））１２０ ２．５　荷″屯せず　〈１り１ ５．０　１９．５　（１１ ７，５２，６１４ １０，０１，４３５ １２，５０，７１０１１ １５，００，５１１９ １７，５０，４８１６ ２０，００，７５１８ （１）　ローム・アンド・ノ１ス・カンパニ製Ｐｌｅｘ
ｉｇｌａｓ−０６２ インオキシド 第Ｘ表 メチル（２） ポリスチレン（３）１０　０．１４ ＋１＋　１：１：１モル比のへキシルオクチルデシルボ
スフィンオキシド （２）　メタクリル酸メチルフィルムＰｌｅｘｉｇｌａ
ｓ　Ｖ−０６２（３）　ポリスチレンフィルム５ｔｙｒ
ｏｎ　６６６Ｕ特許出願代朋人 弁理士　山　崎　行　造 手−Ｕ８　ネ市　「［二　ρ） 昭和５９？ｌ−８月／６］」 特許庁長官　殿 １　事イ！１の表示 昭和５９年特許願第１３８０８５号 ２　発明の名称 導電性プラスチック ３　補正をする者 事イ′［どの関係　特許出願人 名　称　エフ・エム・シー・コーポレーション４代理人 住　所　東京都千代田区永田町１丁目１１雷２８号相互
第１０ビルディング８１杓　電話　５８１−９３７１氏
名　（７１０１）弁理士山崎行造 同　所 氏名　（８８２１）弁理千生　田ｕ？　部イ、−・ン、
］１　□パ１ ′”・′：１ ５　補正命令の日イ」　５１．−７、□昭和　年　月　
日 ６　補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１有効量のトリアルキルホスフィンオ牟シト液体混
   合物を配合した熱可塑性ボ’１ツマ−を含む帯電防止性
   のポリマー配合物において、各アルキル基が４乃至１８
   個の炭素原子を含むことを特徴とする配合物。 （２）　特許請求の範囲第１項記載の配合物において、
   ホスフィンオキ７ドの量が配合物の０．１乃至１００Ｎ
   量チであることを特徴とする配合物。 （３）特許請求の範囲第１項ｊｌＬ載の配合物において
   、アルキル基がデシル、ヘキシル及びオクチル基である
   ことを特徴とする配合物。 （４）特許請求の範囲第１項記載の配合物において、Ｃ
   ４乃至Ｃ１ｓのオレフィンの混合物とホスフィンとを反
   応させ、仄いで酸化することにより液体ホスフィンオキ
   ７ドを得ることを特徴とする配合物。 （５）特許請求の範囲第４項記載の配合物において、オ
   レフィンがデセン−１、ヘキセン−１及びオクテン−１
   の混合物であることを特徴とする配合物。 （６）特許請求の範囲第１項記載の配合物において、ポ
   ゛リマーをポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
   ン、ポリアミド及び茜分子エステルから成る群から選択
   することを特徴とする配合物。 （力　特許請求の範囲第１項記載の配合物において、熱
   可塑性ポリマーが造形品であることを特徴とする配合物
   。 （８）　％許請求の範囲第７項記Ｉ）（（の配合物にお
   いて、熱り塑性ポリマーがフィルムであることを特徴と
   する配合物。 （９）特許請求の範囲第７項記載の配合物において、熱
   可塑性ポリマーが繊維であることを％徴とする自己合１
   勿。 θＱ　ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリスチレン
   から成る群から選択した熱可塑性ポリマーに有効量のト
   リアルキルホスフィンオキシト液体温合物を配合したも
   のを含む帯電防止性のポリマー配合物において、各アル
   キル基が４乃至１８個の炭素原子を含むことを特徴とす
   る配合物。