JP2931625B2 - 帯電防止された空洞含有延伸成形物 - Google Patents
帯電防止された空洞含有延伸成形物Info
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- JP2931625B2 JP2931625B2 JP12123090A JP12123090A JP2931625B2 JP 2931625 B2 JP2931625 B2 JP 2931625B2 JP 12123090 A JP12123090 A JP 12123090A JP 12123090 A JP12123090 A JP 12123090A JP 2931625 B2 JP2931625 B2 JP 2931625B2
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- Japan
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- esterification reaction
- parts
- antistatic
- petroleum resin
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は不透明性及び帯電防止性の双方に優れたポリ
プロピレンの空洞含有延伸成形物に関する。
プロピレンの空洞含有延伸成形物に関する。
［従来の技術］ 特定の石油樹脂を用いた「不透明性に優れるポリプロ
ピレンの延伸成形物及び製造方法」関しては、本発明者
らは先に特願平１−074919号等として出願済である。し
かし、用途によっては例えば、一般包装材、装飾材料、
印刷用紙、トレーシングペーパー又はラベル等の用途で
は、塵埃付着による商品価値の低下、印刷時の印刷イン
キの飛散等の問題、フィルム形状では静電気の反発によ
る重ね合わせ時の不揃いに起因する作業性の低下等の問
題がある。
ピレンの延伸成形物及び製造方法」関しては、本発明者
らは先に特願平１−074919号等として出願済である。し
かし、用途によっては例えば、一般包装材、装飾材料、
印刷用紙、トレーシングペーパー又はラベル等の用途で
は、塵埃付着による商品価値の低下、印刷時の印刷イン
キの飛散等の問題、フィルム形状では静電気の反発によ
る重ね合わせ時の不揃いに起因する作業性の低下等の問
題がある。
すなわち、結晶性ポリプロピレンに特定の高軟化点の
石油樹脂を添加した組成物を同石油樹脂の軟化点よりも
低温で延伸すると、微細なボイドが発生する。しかし、
樹脂内部のボイトと延伸によって付与される配向による
帯電防止性の発現とがまだ満足できる水準に達しないこ
とから、ボイド含有物の用途が制約されていた。
石油樹脂を添加した組成物を同石油樹脂の軟化点よりも
低温で延伸すると、微細なボイドが発生する。しかし、
樹脂内部のボイトと延伸によって付与される配向による
帯電防止性の発現とがまだ満足できる水準に達しないこ
とから、ボイド含有物の用途が制約されていた。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らはかかる事情にかんがみ、帯電防止性を付
与すべき種々検討の結果、特定の帯電防止剤２種の併用
における両者の合計重量部及び両者の配合比を選択する
ことによって、不透明性及び帯電防止性の双方に優れた
ポリプロピレンの空洞含有延伸成形物が得られることを
見出し、本発明に達した。
与すべき種々検討の結果、特定の帯電防止剤２種の併用
における両者の合計重量部及び両者の配合比を選択する
ことによって、不透明性及び帯電防止性の双方に優れた
ポリプロピレンの空洞含有延伸成形物が得られることを
見出し、本発明に達した。
［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、 下記の（ｉ）〜（iv）からなる組成物に対して下記
（ｖ）の処理が施されていることを特徴とする帯電防止
された空洞含有延伸成形物： （ｉ）結晶性ポリプロピレン 100重量部 （ii）軟化点（環球法）160℃以上のシクロペンタジエ
ン系石油樹脂３〜50重量部 （ここで、Ｒは炭素数16〜22の炭化水素基;n及びｍは１
〜４の数で互に同一でも別異でもよい） で表わされる高級脂肪族アミン誘導体と炭素原子数16〜
22の高級脂肪酸とのエステル化反応によって得られる生
成物の非イオン系界面活性剤0.0〜１重量部、 （ここで、R1:炭素数16〜22の炭化水素基;R2及びR3、
R4:相互に同一又は異種の低級アルキレン基;X:−OH、−
CONH2、−COOH又はその塩） で表わされるベタイン型両性界面活性剤0.1〜1.0重量部 但し、界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）との重量比が8/2〜2/
8、好ましくは5/4〜4/5の範囲で、しかも（Ａ）＋
（Ｂ）は0.2〜2.0重量部の範囲にある組成物、（ｖ）上
記組成物を、上記（ii）に規定された石油樹脂の軟化点
以下の温度において少なくとも一方向に２倍以上延伸す
る。
（ｖ）の処理が施されていることを特徴とする帯電防止
された空洞含有延伸成形物： （ｉ）結晶性ポリプロピレン 100重量部 （ii）軟化点（環球法）160℃以上のシクロペンタジエ
ン系石油樹脂３〜50重量部 （ここで、Ｒは炭素数16〜22の炭化水素基;n及びｍは１
〜４の数で互に同一でも別異でもよい） で表わされる高級脂肪族アミン誘導体と炭素原子数16〜
22の高級脂肪酸とのエステル化反応によって得られる生
成物の非イオン系界面活性剤0.0〜１重量部、 （ここで、R1:炭素数16〜22の炭化水素基;R2及びR3、
R4:相互に同一又は異種の低級アルキレン基;X:−OH、−
CONH2、−COOH又はその塩） で表わされるベタイン型両性界面活性剤0.1〜1.0重量部 但し、界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）との重量比が8/2〜2/
8、好ましくは5/4〜4/5の範囲で、しかも（Ａ）＋
（Ｂ）は0.2〜2.0重量部の範囲にある組成物、（ｖ）上
記組成物を、上記（ii）に規定された石油樹脂の軟化点
以下の温度において少なくとも一方向に２倍以上延伸す
る。
［成形物の素材］ 本発明で用いられる結晶性ポリプロピレン系樹脂とし
ては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分と
するエチレンもしくは炭素数４以上の他のα−オレフィ
ンの少なくとも１種との二元以上の共重合体又はそれら
の混合物であり、例えば結晶性単独重合ポリプロピレ
ン、結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体、結晶性プ
ロピレン・１−ブテン共重合体、結晶性プロピレン・１
−ヘキセン共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・１
−ブテン三元共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・
１−ヘキセン三元共重合体及びそれらの混合物等があげ
られる。
ては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分と
するエチレンもしくは炭素数４以上の他のα−オレフィ
ンの少なくとも１種との二元以上の共重合体又はそれら
の混合物であり、例えば結晶性単独重合ポリプロピレ
ン、結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体、結晶性プ
ロピレン・１−ブテン共重合体、結晶性プロピレン・１
−ヘキセン共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・１
−ブテン三元共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・
１−ヘキセン三元共重合体及びそれらの混合物等があげ
られる。
これらは例えばチーグラー・ラッタ触媒及びその応用
系等の公知の立体特異性触媒を用いて、スラリー重合
法、溶液重合法及び気相重合法等の公知の方法で単独又
は共重合を行なうことによって得ることが出来る。
系等の公知の立体特異性触媒を用いて、スラリー重合
法、溶液重合法及び気相重合法等の公知の方法で単独又
は共重合を行なうことによって得ることが出来る。
これらの結晶性ポリプロピレン系樹脂自体は周知のも
のであるが、本発明においてはプロピレン成分を70重量
％以上含有し、沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分が70重量％、
好ましくは80％以上のものを用いる。
のであるが、本発明においてはプロピレン成分を70重量
％以上含有し、沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分が70重量％、
好ましくは80％以上のものを用いる。
なお、延伸温度と高い相関性を示す結晶融点でいえ
ば、最も高い結晶融点を示すプロピレンの単独重合体で
160〜166℃前後であるが、プロピレンに対してエチレン
又は炭素原子数４以上のα−オレフィンを１種以上共重
合させることによって、それよりも低い結晶融点を示す
共重合体を得ることができ、110℃前後の低融点共重合
体も知られている。
ば、最も高い結晶融点を示すプロピレンの単独重合体で
160〜166℃前後であるが、プロピレンに対してエチレン
又は炭素原子数４以上のα−オレフィンを１種以上共重
合させることによって、それよりも低い結晶融点を示す
共重合体を得ることができ、110℃前後の低融点共重合
体も知られている。
また、この結晶性ポリプロピレン系樹脂はそのメルト
フローレート（JIS K7210試験条件14に基づく。以下、
「MFR」と称する）0.1〜20g/10min、好ましくは0.3〜10
g/10minのものである。
フローレート（JIS K7210試験条件14に基づく。以下、
「MFR」と称する）0.1〜20g/10min、好ましくは0.3〜10
g/10minのものである。
［水素化シクロペンタジエン系石油樹脂］ 本発明に用いられるシクロペンタジエン系石油樹脂と
は、石油ナフサなどのスチームクラックキング等から得
られるシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンおよ
びその多量体あるいはそれらの混合体（以下、シクロペ
ンタジエン成分と称す）を主成分とする留分を重合して
得られる石油樹脂を従来公知の方法、即ち、パラジウ
ム、ニッケル、コバルト等の金属又はその酸化物等の触
媒を用い、溶剤の存在下で水素化した水素化シクロペン
タジエン系石油樹脂またはそれらの混合物であり、シク
ロペンタジエン成分を50％以上含有し、かつその軟化点
が160℃以上のものであり、なかでも軟化点（環球法）1
70℃以上、ヨウ素価20以下の水素化シクロペンタジエン
系石油樹脂が好ましい。その軟化点が155℃以下のもの
は延伸成形物に充分な不透明感を付与しにくいので、微
細な空洞を有する延伸成形品を得るには適しない。
は、石油ナフサなどのスチームクラックキング等から得
られるシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンおよ
びその多量体あるいはそれらの混合体（以下、シクロペ
ンタジエン成分と称す）を主成分とする留分を重合して
得られる石油樹脂を従来公知の方法、即ち、パラジウ
ム、ニッケル、コバルト等の金属又はその酸化物等の触
媒を用い、溶剤の存在下で水素化した水素化シクロペン
タジエン系石油樹脂またはそれらの混合物であり、シク
ロペンタジエン成分を50％以上含有し、かつその軟化点
が160℃以上のものであり、なかでも軟化点（環球法）1
70℃以上、ヨウ素価20以下の水素化シクロペンタジエン
系石油樹脂が好ましい。その軟化点が155℃以下のもの
は延伸成形物に充分な不透明感を付与しにくいので、微
細な空洞を有する延伸成形品を得るには適しない。
好適な水素化シクロペンタジエン系石油樹脂の成形用
ポリプロピレン樹脂組成物への配合量（含有量）は通常
３〜50重量部、好ましくは８〜40重量部、更に好ましく
は10〜30重量部に設定する。
ポリプロピレン樹脂組成物への配合量（含有量）は通常
３〜50重量部、好ましくは８〜40重量部、更に好ましく
は10〜30重量部に設定する。
［非イオン系界面活性剤の化合物］ 本発明で用いられる非イオン系界面活性剤の化合物
（Ａ）としては、その主成分が一般式（Ａ−１）で表わ
される高級脂肪族アミン誘導体（アルキルアミン等のエ
チレンオキシド２モル付加体）と炭素原子数16〜22の高
級脂肪酸とからなるエステルである。
（Ａ）としては、その主成分が一般式（Ａ−１）で表わ
される高級脂肪族アミン誘導体（アルキルアミン等のエ
チレンオキシド２モル付加体）と炭素原子数16〜22の高
級脂肪酸とからなるエステルである。
（ここで、Ｒは炭素数16〜22の脂肪族炭化水素基;R1及
びR2は水素原子又は炭素原子数16〜22の高級脂肪酸形成
性のアシル基であるが、R1及びR2の少なくとも一方は水
素原子ではない;n及びｍは１〜４の数で、互に同一でも
別異でもよい）、 一般式（Ａ−１）で表わされるエステルを製造するに
は、例えば次の一般式（Ａ−２）で表わされる高級脂肪
族アミン誘導体と次記の高級脂肪酸とをエステル化反応
（脱水縮合）させる。
びR2は水素原子又は炭素原子数16〜22の高級脂肪酸形成
性のアシル基であるが、R1及びR2の少なくとも一方は水
素原子ではない;n及びｍは１〜４の数で、互に同一でも
別異でもよい）、 一般式（Ａ−１）で表わされるエステルを製造するに
は、例えば次の一般式（Ａ−２）で表わされる高級脂肪
族アミン誘導体と次記の高級脂肪酸とをエステル化反応
（脱水縮合）させる。
（ここで、Ｒは炭素数16〜22の炭化水素基;n及びｍは１
〜４の数で互に同一でも別異でもよい） 高級脂肪族アミン誘導体としては、例えば次のものを
挙げることができる：パルミチルジエタノールアミン、
ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノール
アミン、ベヘニルジエタノールアミン、エルシルジエタ
ノールアミン等のアルキルアミンのエチレンオキシド付
加物。
〜４の数で互に同一でも別異でもよい） 高級脂肪族アミン誘導体としては、例えば次のものを
挙げることができる：パルミチルジエタノールアミン、
ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノール
アミン、ベヘニルジエタノールアミン、エルシルジエタ
ノールアミン等のアルキルアミンのエチレンオキシド付
加物。
［高級脂肪酸］ 高級脂肪酸としては、例えば次のものを挙げることが
できる：パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘン酸、エルカ酸等。これらの中でも好ましいものはパ
ルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸である。
できる：パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘン酸、エルカ酸等。これらの中でも好ましいものはパ
ルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸である。
［エステル化反応生成物の内訳］ 上掲の様なエステル化反応生成物は単一の化合物では
なく、上記のR1、R2がそれぞれ異なった化合物を少なく
とも３種含む混合物として得られる。
なく、上記のR1、R2がそれぞれ異なった化合物を少なく
とも３種含む混合物として得られる。
例えば、アルキルジエタノールアミンと高級脂肪酸と
を等モルづつ混合し140〜180℃で４〜10h反応させるこ
とによって得られる反応生成物はアルキルジエタノール
アミンの２つのヒドロキシエチレン基の一方が高級脂肪
酸でエステル化されたアルキルジエタノールアミンの脂
肪酸モノエステル50〜70重量％、２つのヒドロキシエチ
レン基の両方ともエステル化されたアルキルジエタノー
ルアミンの脂肪酸ジエステル10〜30重量％及び未反応の
アルキルジエタノールアミン５〜20重量％の混合物とし
て得られる。
を等モルづつ混合し140〜180℃で４〜10h反応させるこ
とによって得られる反応生成物はアルキルジエタノール
アミンの２つのヒドロキシエチレン基の一方が高級脂肪
酸でエステル化されたアルキルジエタノールアミンの脂
肪酸モノエステル50〜70重量％、２つのヒドロキシエチ
レン基の両方ともエステル化されたアルキルジエタノー
ルアミンの脂肪酸ジエステル10〜30重量％及び未反応の
アルキルジエタノールアミン５〜20重量％の混合物とし
て得られる。
［ベタイン型両性界面活性剤］ 本発明で用いるベタイン型両性界面活性剤は次の一般
式（Ｂ）で表わされる： （ここで、R1:炭素原子数16〜22の炭化水素基、R2、
R3、R4:相互に同一又は異種の低級アルキレン基、X:−O
H、−CONH2、−COOH又はその塩。） ベタイン型両性界面活性剤の代表的な化合物の例とし
ては、ベタイン型界面活性剤がＮ−ステアリル−N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アセトキシアミ
ン、Ｎ−パルミチル−N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−アセトキシアミン及びＮ−オレイル−N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アセトキシアミン
で形成される群から選ばれる１種以上であるものを挙げ
ることができる。
式（Ｂ）で表わされる： （ここで、R1:炭素原子数16〜22の炭化水素基、R2、
R3、R4:相互に同一又は異種の低級アルキレン基、X:−O
H、−CONH2、−COOH又はその塩。） ベタイン型両性界面活性剤の代表的な化合物の例とし
ては、ベタイン型界面活性剤がＮ−ステアリル−N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アセトキシアミ
ン、Ｎ−パルミチル−N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−アセトキシアミン及びＮ−オレイル−N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アセトキシアミン
で形成される群から選ばれる１種以上であるものを挙げ
ることができる。
例:N−ステアリル−N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−アセトキシアミン： ［延伸成形物の作製］ 本発明の延伸成形物を作成する為に添加される界面活
性剤（Ａ）と（Ｂ）との併用重量比は8/2〜2/8、好まし
くは5/4〜4/5の範囲にあり、しかも（Ａ）＋（Ｂ）の合
計量は0.2〜２重量部とすることが本発明の効果を達成
する上に必須の条件である。
ル）−Ｎ−アセトキシアミン： ［延伸成形物の作製］ 本発明の延伸成形物を作成する為に添加される界面活
性剤（Ａ）と（Ｂ）との併用重量比は8/2〜2/8、好まし
くは5/4〜4/5の範囲にあり、しかも（Ａ）＋（Ｂ）の合
計量は0.2〜２重量部とすることが本発明の効果を達成
する上に必須の条件である。
それぞれを単独で使用した場合、混合物として添加し
てもそれらの併用範囲外の場合、又は上記併用範囲内に
あっても、添加量が少な過ぎる場合には優れた帯電防止
効果を有する空洞含有延伸成形物が得られない。例え
ば、界面活性剤（Ａ）の帯電防止性は界面活性剤（Ｂ）
のよれよりも強力であるが、多量の添加を要することに
加えて、特に鉱物オイルと接触すると大きくブリードす
る欠点がある。
てもそれらの併用範囲外の場合、又は上記併用範囲内に
あっても、添加量が少な過ぎる場合には優れた帯電防止
効果を有する空洞含有延伸成形物が得られない。例え
ば、界面活性剤（Ａ）の帯電防止性は界面活性剤（Ｂ）
のよれよりも強力であるが、多量の添加を要することに
加えて、特に鉱物オイルと接触すると大きくブリードす
る欠点がある。
逆に界面活性剤（Ｂ）の帯電防止性能は遅効性ではあ
るが、低ブリード性であるから、持続性を備えている。
何れも単体使用では、所期の性能を発揮するには不充分
である。
るが、低ブリード性であるから、持続性を備えている。
何れも単体使用では、所期の性能を発揮するには不充分
である。
しかし、本発明では、界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）との
併用、その相互比率及び合計添加量を規制することによ
って不透明性に優れ、かつ帯電防止性にも優れたポリプ
ロピレンの空洞含有延伸成形物を得ることが可能となっ
た。
併用、その相互比率及び合計添加量を規制することによ
って不透明性に優れ、かつ帯電防止性にも優れたポリプ
ロピレンの空洞含有延伸成形物を得ることが可能となっ
た。
この本発明の配合処方によって、帯電防止性向上幅30
％以上、好ましくは40％以上、更に好ましくは50％以上
を実現することができた。
％以上、好ましくは40％以上、更に好ましくは50％以上
を実現することができた。
本発明で用いる組成物中には、必要に応じてポリプロ
ピレンに添加することが公知の添加剤、例えば加工安定
剤、酸化防止剤、スリップ剤、無機充填剤、紫外線吸収
剤、核剤及び各種ポリマー類等を配合しても良い。
ピレンに添加することが公知の添加剤、例えば加工安定
剤、酸化防止剤、スリップ剤、無機充填剤、紫外線吸収
剤、核剤及び各種ポリマー類等を配合しても良い。
本発明の空洞含有延伸成形物を作成する素材となる成
形用組成物を製造する方法としては、通常のブレンダー
又はヘンシェルミキサー（商品名）等で各成分を混合す
る方法を例示することが出来る。とはいえ、通常は押出
機、バンバリーミキサー等を用いて上記の手段で混合さ
れた各成分を溶融混合し、ペレット状の組成物に変えて
用いるのが実用的である。
形用組成物を製造する方法としては、通常のブレンダー
又はヘンシェルミキサー（商品名）等で各成分を混合す
る方法を例示することが出来る。とはいえ、通常は押出
機、バンバリーミキサー等を用いて上記の手段で混合さ
れた各成分を溶融混合し、ペレット状の組成物に変えて
用いるのが実用的である。
こうして得られた成形用組成物を押出機及びダイスを
用いて溶融押出し、得られた未延伸原反をそれに続いて
公知の方法で一軸又は二軸延伸することによって本発明
の目的とする不透明性及び帯電防止性の双方に優れたポ
リプロピレンの空洞含有延伸成形物を得ることができ
る。
用いて溶融押出し、得られた未延伸原反をそれに続いて
公知の方法で一軸又は二軸延伸することによって本発明
の目的とする不透明性及び帯電防止性の双方に優れたポ
リプロピレンの空洞含有延伸成形物を得ることができ
る。
この延伸の方法としては、ロール延伸、オーブン延
伸、熱板延伸等の公知の一軸延伸方法又はチューブラー
延伸（インフレーション二軸延伸）法、テンター延伸法
等の同時又は逐次二軸延伸等の公知の方法のいずれをも
用い得るが、その延伸時の原反温度を成形用組成物中の
前記石油樹脂の軟化点以下に設定する必要がある。この
条件に設定することは全光線透過率が60％以下、好まし
くは40％以下の不透明化された延伸成形物を得るには不
可欠である。
伸、熱板延伸等の公知の一軸延伸方法又はチューブラー
延伸（インフレーション二軸延伸）法、テンター延伸法
等の同時又は逐次二軸延伸等の公知の方法のいずれをも
用い得るが、その延伸時の原反温度を成形用組成物中の
前記石油樹脂の軟化点以下に設定する必要がある。この
条件に設定することは全光線透過率が60％以下、好まし
くは40％以下の不透明化された延伸成形物を得るには不
可欠である。
該組成物を少なくとも一方向に各２倍以上、面積倍率
４倍以上に延伸することによって、本発明の目的とする
延伸成形物が得られる。二軸延伸においては、同時又は
逐次に拘らず、被延伸物の面積倍率が10〜60倍前後の高
倍率二軸延伸が特に好ましい。
４倍以上に延伸することによって、本発明の目的とする
延伸成形物が得られる。二軸延伸においては、同時又は
逐次に拘らず、被延伸物の面積倍率が10〜60倍前後の高
倍率二軸延伸が特に好ましい。
付言すれば、本発明で用いられる成形用組成物を単に
フィルム状に成形しても、得られる未延伸成形物は若干
透明性低下が実現された程度の白濁半透明成形物に留ま
る。
フィルム状に成形しても、得られる未延伸成形物は若干
透明性低下が実現された程度の白濁半透明成形物に留ま
る。
本発明で得られた延伸成形物には、必要に応じて空
気、酸素及び／又は窒素等の雰囲気下でコロナ処理又は
プラズマ処理等の表面処理を施すことも出来る。
気、酸素及び／又は窒素等の雰囲気下でコロナ処理又は
プラズマ処理等の表面処理を施すことも出来る。
［実施例及び比較例］ 本発明を更に下掲の実施例及び比較例により説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
ここで、以下の実施例及び比較例で用いられた特性値
の評価は以下の方法で行なわれた。
の評価は以下の方法で行なわれた。
（１）軟化点（環球法；℃）:JIS K 2207に準拠 （５）MFR（g/10min）:JIS K 7210−1976に準拠 試験条件14（230℃;21.2N） （３）全光線透過類（％）:JIS K 6714に準拠 （４）帯電防止性： 試料に23℃相対湿度50％の雰囲気下で測定機［商品
名：スタチックオネストメーター（宍戸商会製）］を用
いて10KVを印加し、試料の帯電圧が飽和に達した時点で
印加を停止し、それから30sec後の帯電圧の減衰率
（％）を以て表わす。
名：スタチックオネストメーター（宍戸商会製）］を用
いて10KVを印加し、試料の帯電圧が飽和に達した時点で
印加を停止し、それから30sec後の帯電圧の減衰率
（％）を以て表わす。
（５）オイルブリード（％）： ASTM D 523（角度20度）による試料の処理前と後との
光沢度をそれぞれ測定し、両測定値の差を求めた。この
差の大きな程、ブリードの多いことを示す。
光沢度をそれぞれ測定し、両測定値の差を求めた。この
差の大きな程、ブリードの多いことを示す。
［実施例１〜３］ 結晶性ポリプロピレン［MFR（230℃;21.2N）2.1g/10m
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量96％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（BHT）0.2重
量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部に加えて、水
素化シクロペンタジエン系石油樹脂［軟化点（環球法）
177℃、ヨウ素価12］を実施例１では25重量部、実施例
２では20重量部及び実施例３では10重量部並びに第１表
に示す規定量の非イオン系界面活性剤とベタイン化合物
との組合わせ系を配合し、全体をヘンシェルミキサー
（商品名）で混合した後に、この混合物を押出機に通し
て230℃で溶融混合し、この溶融混合物を冷却に続いて
カットして、３種のペレット状の成形用組成物を得た。
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量96％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（BHT）0.2重
量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部に加えて、水
素化シクロペンタジエン系石油樹脂［軟化点（環球法）
177℃、ヨウ素価12］を実施例１では25重量部、実施例
２では20重量部及び実施例３では10重量部並びに第１表
に示す規定量の非イオン系界面活性剤とベタイン化合物
との組合わせ系を配合し、全体をヘンシェルミキサー
（商品名）で混合した後に、この混合物を押出機に通し
て230℃で溶融混合し、この溶融混合物を冷却に続いて
カットして、３種のペレット状の成形用組成物を得た。
得られた各成形用組成物を直径40mmの押出機及びその
下流端に接続されたＴダイを用いて270℃の温度で溶融
押出し、この押出物を40℃に保たれた鏡面冷却ロールで
急冷して厚み0.8mmの３種の未延伸原反シートを得た。
次に、この各原反シートを正方形に裁断し、この裁断物
をパンダグラフ型二軸延伸機に装着して155℃の温度で
原反のタテ方向（樹脂の流れ方向）に４倍延伸し、直ち
にそれに対して直角（ヨコ）方向に８倍延伸した後に、
同温度で10sec緊張下に熱処理して厚み約28μｍの３種
の逐次二軸延伸フィルムを得た。
下流端に接続されたＴダイを用いて270℃の温度で溶融
押出し、この押出物を40℃に保たれた鏡面冷却ロールで
急冷して厚み0.8mmの３種の未延伸原反シートを得た。
次に、この各原反シートを正方形に裁断し、この裁断物
をパンダグラフ型二軸延伸機に装着して155℃の温度で
原反のタテ方向（樹脂の流れ方向）に４倍延伸し、直ち
にそれに対して直角（ヨコ）方向に８倍延伸した後に、
同温度で10sec緊張下に熱処理して厚み約28μｍの３種
の逐次二軸延伸フィルムを得た。
得られた各フィルムの片面を濡れ指数40dyn/cmを目標
にコロナ処理して、23℃及び50％RHの室内に７日間放置
後の帯電防止性を測定した。また、該試料を更に予め紙
に鉱物を含浸させた台紙と重ね合せた試験片を作製し、
この試験片を荷重300g/（15×15）cm2・40℃・３日放置
後の光沢度を測定し、製膜直後の光沢度との差から、オ
イルによるブリード状況を観察した。尚、この試験片の
全光線透過率は製膜直後の測定であり、これらの結果を
第１表に示す。
にコロナ処理して、23℃及び50％RHの室内に７日間放置
後の帯電防止性を測定した。また、該試料を更に予め紙
に鉱物を含浸させた台紙と重ね合せた試験片を作製し、
この試験片を荷重300g/（15×15）cm2・40℃・３日放置
後の光沢度を測定し、製膜直後の光沢度との差から、オ
イルによるブリード状況を観察した。尚、この試験片の
全光線透過率は製膜直後の測定であり、これらの結果を
第１表に示す。
［実施例４及び５］ 結晶性ポリプロピレン［MFR（230℃;21.2N）2.1g/10m
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量96％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤BHT0.2重量
部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部に加えて、水素
化シクロペンタジンエン系石油樹脂［軟化点（環球法）
177℃、ヨウ素価12］実施例４においては40重量部、実
施例５においては30重量部並びに第１表に示す規定量の
非イオン系界面活性剤とベタイン化合物との組合わせ系
を配合した。この配合物をヘンシェルミキサー（商品
名）で混合した後に、この混合物を押出機に通して230
℃で溶融混合し、冷却に続いてカットしてペレット状の
組成物を得た。結果を第１表に示す。
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量96％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤BHT0.2重量
部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部に加えて、水素
化シクロペンタジンエン系石油樹脂［軟化点（環球法）
177℃、ヨウ素価12］実施例４においては40重量部、実
施例５においては30重量部並びに第１表に示す規定量の
非イオン系界面活性剤とベタイン化合物との組合わせ系
を配合した。この配合物をヘンシェルミキサー（商品
名）で混合した後に、この混合物を押出機に通して230
℃で溶融混合し、冷却に続いてカットしてペレット状の
組成物を得た。結果を第１表に示す。
［実施例６］ 結晶性ポリプロピレン［MFR（230℃;21.2N）2.0g/10m
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量97％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤BHT0.2重量
部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、水素化シクロ
ペンタジエン系石油樹脂［軟化点（環球法）163℃、ヨ
ウ素価15］20重量部及び第１表に示された規定量の非イ
オン系界面活性剤とベタイン化合物との組合わせ系を配
合し、この配合物をヘンシェルミキサー（商品名）で混
合した。
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量97％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤BHT0.2重量
部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、水素化シクロ
ペンタジエン系石油樹脂［軟化点（環球法）163℃、ヨ
ウ素価15］20重量部及び第１表に示された規定量の非イ
オン系界面活性剤とベタイン化合物との組合わせ系を配
合し、この配合物をヘンシェルミキサー（商品名）で混
合した。
この混合物を押出機に通して240℃で溶融混合し、こ
の溶融混合物を冷却に続いてカットしてペレット状の成
形用組成物を得た。該組成物を用い、実施例１に準拠し
て原反フィルムを製造し、このフィルムから延伸フィル
ムを作成した。その結果を第１表に示す。
の溶融混合物を冷却に続いてカットしてペレット状の成
形用組成物を得た。該組成物を用い、実施例１に準拠し
て原反フィルムを製造し、このフィルムから延伸フィル
ムを作成した。その結果を第１表に示す。
［実施例７］ 結晶性ポリプロピレン［MFR（230℃;21.2N）2.0g/10m
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量97％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（BHT）0.2重
量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、水素化シク
ロペンタジエン系石油樹脂［軟化点（環球法）168℃、
ヨウ素価13］を15重量部及び第１表に示す規定量の非イ
オン系界面活性剤とベタイン化合物との組合わせ系を混
合した。この混合物をヘンシェルミキサー（商品名）で
混合した後に押出機に通して240℃で溶融混合し、この
溶融混合物を冷却に続いてカットしてペレット状の成形
用組成物を得た。該組成物を用い、実施例１に準拠して
原反フィルムを製造し、このフィルムから延伸フィルム
を作成した。結果を第１表に示す。
in、沸騰ｎ−ヘプタン不溶性成分含有量97％］粉末100
重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（BHT）0.2重
量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、水素化シク
ロペンタジエン系石油樹脂［軟化点（環球法）168℃、
ヨウ素価13］を15重量部及び第１表に示す規定量の非イ
オン系界面活性剤とベタイン化合物との組合わせ系を混
合した。この混合物をヘンシェルミキサー（商品名）で
混合した後に押出機に通して240℃で溶融混合し、この
溶融混合物を冷却に続いてカットしてペレット状の成形
用組成物を得た。該組成物を用い、実施例１に準拠して
原反フィルムを製造し、このフィルムから延伸フィルム
を作成した。結果を第１表に示す。
［比較例１〜３］ 実施例１の組成物から第１表に記載の界面活性剤
（Ａ）及び（Ｂ）の何れも不添加の比較例１、（Ｂ）不
添加の比較例２及び（Ａ）不添加の比較例２の各成形用
組成物を用いた以外には実施例１に準拠して原反フィル
ムを製造し、これらのフィルムから各延伸フィルムを作
成した。その結果を第１表に示す。
（Ａ）及び（Ｂ）の何れも不添加の比較例１、（Ｂ）不
添加の比較例２及び（Ａ）不添加の比較例２の各成形用
組成物を用いた以外には実施例１に準拠して原反フィル
ムを製造し、これらのフィルムから各延伸フィルムを作
成した。その結果を第１表に示す。
［比較例４］ 実施例１の成形用組成物の中で水素化シクロペンタジ
エン系石油樹脂の添加量を１重量％とした以外には実施
例１に準拠して、延伸フィルムを作成した。その結果を
第１表に示す。
エン系石油樹脂の添加量を１重量％とした以外には実施
例１に準拠して、延伸フィルムを作成した。その結果を
第１表に示す。
［実験例所見］ 第１表から明らかなごとく、本発明の実施例１〜７の
各試料は不透明性、帯電防止性及び耐オイルブリード性
等の何れにおいても良好であるのに対して、比較例１〜
３の各試料は帯電防止性にも、耐オイルブリード性にも
欠けるものであり、また、比較例４の試料は本発明の一
方の目標である不透明性に欠けるものであった。
各試料は不透明性、帯電防止性及び耐オイルブリード性
等の何れにおいても良好であるのに対して、比較例１〜
３の各試料は帯電防止性にも、耐オイルブリード性にも
欠けるものであり、また、比較例４の試料は本発明の一
方の目標である不透明性に欠けるものであった。
［発明の効果］ 本発明の帯電防止された空洞含有延伸成形物はポリプ
ロピレンに特定の高軟化点石油樹脂を添加して得られた
ものであって、優れた帯電防止性及び鉱物油等の耐オイ
ルブリード性等を備えていることから、従来の装飾材
料、一般包装材料、梱包材料又は合成紙等に比して優れ
た性能を発揮する他に、繊維包装用や油性食品等の用途
においても有用であるから、それらの需要拡大に有益で
ある。
ロピレンに特定の高軟化点石油樹脂を添加して得られた
ものであって、優れた帯電防止性及び鉱物油等の耐オイ
ルブリード性等を備えていることから、従来の装飾材
料、一般包装材料、梱包材料又は合成紙等に比して優れ
た性能を発揮する他に、繊維包装用や油性食品等の用途
においても有用であるから、それらの需要拡大に有益で
ある。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:10 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/14 B29C 55/00 - 55/30
Claims (4)
- 【請求項１】下記の（ｉ）〜（iv）からなる組成物に対
して下記（ｖ）の処理が施されていることを特徴とする
帯電防止された空洞含有延伸成形物： （ｉ）結晶性ポリプロピレン 100重量部 （ii）軟化点（環球法）160℃以上でヨウ素価20以下の
シクロペンタジエン系石油樹脂 ３〜50重量部 （ここで、Ｒは炭素数16〜22の炭化水素基;n及びｍは１
〜４の数で互に同一でも別異でもよい） で表わされる高級脂肪族アミン誘導体と炭素原子数16〜
22の高級脂肪酸とのエステル化反応によって得られる生
成物の非イオン系界面活性剤 0.1〜１重量部 （ここで、R1:炭素数16〜22の炭化水素基を表わし、
R2、R3、R4:相互に同一又は異種の低級アルキレン基、
X:−OH、−CONH2、−COOH又はその塩をそれぞれ表わ
す） で表わされるベタイン型界面活性剤、 0.1〜１重量部 但し、界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）との重量比が8/2〜2/8
の範囲で、しかも（Ａ）＋（Ｂ）は0.2〜２重量部の範
囲にある組成物、 （ｖ）上記組成物を、上記（ii）に規定された石油樹脂
の軟化点以下の温度において少なくとも一方向に２倍以
上延伸する。 - 【請求項２】シクロペンタジエン系石油樹脂が軟化点
（環球法）170℃以上及びヨウ素価20以下のものである
特許請求の範囲第１項に記載の帯電防止された空洞含有
延伸成形物。 - 【請求項３】高級脂肪族アミン誘導体と炭素原子数16〜
22の高級脂肪酸とのエステル化反応によって得られる生
成物がパルミチルジエタノールアミンとパルミチン酸と
のエステル化反応生成物、ステアリルジエタノールアミ
ンとステアリン酸とのエステル化反応生成物及びオレイ
ルジエタノールアミンとオレイン酸とのエステル化反応
生成物で形成される群から選ばれる１種以上の高級アル
キルジエタノールアミンと高級脂肪酸とのエステル化反
応生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
又は第２項に記載の帯電防止された空洞含有延伸成形
物。 - 【請求項４】ベタイン型界面活性剤がＮ−ステアリル−
N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アセトキシ
アミン、Ｎ−パルミチル−N,N−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ−アセトキシアミン及びＮ−オレイル−N,
N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アセトキシア
ミンで形成される群から選ばれる１種以上であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記
載の帯電防止された空洞含有延伸成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12123090A JP2931625B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 帯電防止された空洞含有延伸成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12123090A JP2931625B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 帯電防止された空洞含有延伸成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0420544A JPH0420544A (ja) | 1992-01-24 |
| JP2931625B2 true JP2931625B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=14806126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12123090A Expired - Lifetime JP2931625B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 帯電防止された空洞含有延伸成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2931625B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001040361A1 (fr) * | 1999-12-01 | 2001-06-07 | Yupo Corporation | Film en resine poreuse |
| AU1731701A (en) * | 1999-12-07 | 2001-06-18 | Oji-Yuka Synthetic Paper Co., Ltd. | Porous resin film |
| JP2008106159A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Toho Chem Ind Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-05-14 JP JP12123090A patent/JP2931625B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0420544A (ja) | 1992-01-24 |
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