JPS6027647A - 低膨張性セラミツクス及びその製造方法 - Google Patents

低膨張性セラミツクス及びその製造方法

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JPS6027647A
JPS6027647A JP58132107A JP13210783A JPS6027647A JP S6027647 A JPS6027647 A JP S6027647A JP 58132107 A JP58132107 A JP 58132107A JP 13210783 A JP13210783 A JP 13210783A JP S6027647 A JPS6027647 A JP S6027647A
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JP
Japan
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crystals
titania
cordierite
parts
weight
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Application number
JP58132107A
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English (en)
Inventor
康直 三浦
幸久 竹内
浩史 渡部
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Denso Corp
Original Assignee
NipponDenso Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は低膨張性セラミックス及びその製造方法に関す
る。
〔従来技術〕
代表的な低膨張性セラミックスとしてコーディエライト
焼結体が知られている。コーディエライト焼結体の熱膨
張係数は、アルミナセラミックスの熱膨張係数の1/1
0〜1/20と著しく小さい。このため、優れた熱衝撃
抵抗を示し、急熱急冷等のように急激な温度変化を伴う
状況で使用されてもこわれない。
このすぐれた、熱耐熱衝撃性のゆえにコーディエライト
焼結体は排気ガス浄化用触媒担体、ディーゼルパティキ
ュレート捕集用担体などのように冷熱サイクルが頻繁に
繰り返えされる場所に使用されている。
しかし、産業界では、コーディエライト焼結体の熱衝撃
抵抗性をより一層向上させるべく研究が進められている
〔発明の目的〕
本発明はさらに、熱膨張係数が小さい低膨張性セラミッ
クス及びその製造方法を提供することを目的とする。
〔発明の構成〕
本発明者は、コーディエライト質結晶中にチタニア結晶
を分散させたセラミックスは、小さな熱膨張係数をもつ
という現象を知見した。本発明はこの知見に基づくもの
である。
本発明の低膨張セラミックスは、コーディエライト質結
晶とチタニア結晶で構成され、該チタニア結晶が該コー
ディエライト質結晶の粒界に分散した混合結晶組織をも
ち、室温から1000℃までの熱膨張係数が1.7X1
0−”/”C以下であることを特徴とするものである。
コーディエライト質結晶とはコーディエライト結晶およ
びこれに類似の結晶構造をいう。コーディエライト結晶
は2Mg0・2Al zo3・58102の結晶である
。本発明でいうコーディエライト質結晶は純粋なコーデ
ィエライト結晶に他の金属酸化物が固溶したものが含ま
れる。このコープイエライ1〜質結晶はアルミナ、マグ
ネシア、シリカを主成分とするものであり、一般的には
重量%でアルミナ33〜42%、マグネシア11〜16
%、シリカ46〜53%の組成範囲をもつ。本発明の低
膨張性セラミックスはこのコーディエライト質結晶が主
成分となる。
この原料粉末としては、タルク、カオリン、粘土、マグ
ネサイト、クロライドなどの天然のものを使用でき、又
、純粋薬品としてアルミナ、水酸化マグネシウム、シリ
カなどを使用できる。成形や焼成を容易にするために仮
焼物、吸水率を小さくするために長石、ジルコニア、ア
ルミナなどを添加してもよい。
チタニア結晶は酸化チタン(TiOx>の結晶である。
本発明の低膨張性セラミックスは、該チタニア結晶がコ
ーディエライト質結晶の粒界に分散している。チタニア
結晶は、全体を100重量部としたときに1〜20重量
部の範囲であることが望ましい。なお、残部80〜99
重量部はコーディエライト質結晶および不純物となる。
なおチタニア結晶は、全体を100重量部としたときに
3〜6重量部の範囲であることが望ましい。特にその範
囲において熱膨張係数が小さくなるからである。
チタニア結晶の粒径は、コーディエライト質結晶の粒径
よりも小さいことが望ましい。コーディエライト質結晶
の粒径が1〜10μの場合、チタニア結晶の粒径は0.
1〜1μの範囲がよい。
本発明の低膨張性セラミックスは、前述したようにチタ
ニア結節がコーディエライト質結晶の粒界に分散してい
る。即ち、チタニア結晶・は、コーディエライト結晶質
と化学反応することなく、コーディエライト質結晶の粒
界に存在している。
本発明の低膨張セラミックス製造方法は、チタン酸化物
1〜20重量部と、残部コーディエライト生成原料粉末
及び不可避の不純物とからなり全体で100重量部とし
た混合原料粉末を成形、焼成することにより、コーディ
エライト質結晶の粒界にチタニア結晶が分散した混合結
晶組織を形成することを特徴とする。コーディエライト
賀結晶の生成原料粉末とは、焼成よりコープイエライ1
〜質結晶を生成する原料粉末をいう。具体的には重量%
でアルミナ33〜42%、マグネシア11〜16%、シ
リカ46〜53%の組成範囲をもつ粉末をいう。この原
料粉末としては、タルク、カオリン、粘土、マグネサイ
ト、クロライドなどの天然のものを使用でき、又、純粋
薬品としてアルミナ、水酸化マグネシウム、シリカなど
を使用できる。成形や焼成を容易にするために仮焼物、
吸水率を小さくするために長石、ジルコニア、アルミナ
などを添加してもよい。
チタン酸化物としてはTi0z、酸化雰囲気中で酸化さ
れTiO2となるTi01Ti 203が使用できる。
また、チタンイオンを含んだ金属塩で酸化雰囲気中でT
i0zとなるT’1(NOa>4 、Ti (SO4)
2 、Ti Cl 4 ttと$MtRできる。
チタン酸化物とコーディエライト生成原料粉末を混合す
るにあたっては、乾式混合、湿式混合のいずれでもよい
。乾式混合の場合コーディエライト生成原料粉末に酸化
チタン粉末を添加し、ボールミル等で均一に分散させる
チタン酸化物とコーディエライト生原料粉末を混合した
後には、従来用いられてきた方法と同様に成形し、その
成形品を焼成すればよい。成形ηるにあたっては、例え
ば、コーディエライト生成原料粉末とチタン酸化物とを
乾式混合した後、この粉末を成形型に充填し、成形型で
プレスすることにより圧縮成形してもよい。あるいは、
コーディエライト生成原料粉末とチタン酸化物とを湿式
混合してスラリー状とし、このスラリーに、有機物製の
構造体例えばポリウレタンフォーム製の三次元綱状構造
体を浸漬することにより、スラリーを該構造体の孔に含
浸させ、これにより成形してもよい。
焼成は加熱炉中で行う。雰囲気は人気下でよい。
焼成にあたり焼成温度の管理が重要である。一般的にチ
タン酸化物の添加間が同じならば、焼成温度が高い方が
得られるセラミックスの熱膨張係数は小さくなるからで
ある。従って焼成温度は1350〜1430℃の範囲が
望ましい。更には1380〜1430℃の範囲が望まし
い。尚焼成温度が高すぎると、コーディエライト質結晶
が溶融し、低い熱膨張係数をもつセラミックスが得られ
にくいため注意しなければならない。
〔発明の効果〕
本発明の低膨張製セラミックスは室温から1000℃の
熱膨張係数が1.7X10−6さらに【よ、1.581
0−6/’C以下と極めて小さし1゜一方、チタニア結
晶を含まぬコーディエライト質結晶のみで構成された従
来のセラミックスの熱膨張係数は1.8〜2.0XIO
−6/’Cである。なお本発明の低膨張性セラミックス
の熱膨張係数番よ、それを構成するコーディエライト質
結晶単独の熱膨張係数およびチタニア結晶単独の熱膨張
係数よりも小さい。
また本発明の低膨張性セラミックスは従来のコーディエ
ライト質セラミックスと同程度の強度をもつ。従って本
発明の低膨張性セラミックスは、熱衝撃抵抗性に優れて
いる。
〔試験結果〕
まずカオリン、タルク、水酸化アルミ、アルミナの原料
粉末を用意し、これらをコーディエライト質結晶の組成
となるように調合した。このコーディエライト生成原料
粉末とチクニヤ1〜20重量部とで、全体を100重量
部となる様にし、乾式混合撹拌を行なった。なおチタニ
アは、粒径が0.26μで純度99.8%のものを用い
た。次にこの混合粉末に結合剤を加え、その後造粒分級
を行な〕だ。結合剤としては4〜6重量部のパラフィン
を溶かした四塩化炭素溶液を用いた。造粒分級は標準フ
ルイで行なった。次に造粒分級した粒径350μの粉末
を成形型でプレスして圧縮成形を行ない、その接種々の
温度で焼成して棒状のセラミックスを形成した。棒状ヒ
ラミックスの11法、大きさは5x5x50 (m3 
)である。
このようにして得られたセラミックスを各棒状試片とし
て用い、それらの熱膨張係数を測定した。
この測定結果を第1図及び第2図に承り。第1図の要部
を拡大したのが第2図である。ここで焼成温度1350
℃の場合には、チタニア結晶が含まれていないときには
熱膨張係数が3.2X10−6/’Cであった。これに
対して、チタニア結晶の組成割合が増加するにつれて熱
膨張係数は次第に低下する。即ちチタニア結晶がほぼ1
(lff1部のときに熱膨張係数は極小値を示し、それ
以後はチタニア結晶添加量が増すにつれて大きくなる。
チタニア結晶の組成割合が20重量部のときの熱膨張係
数は約2.5X10−6℃であるが、このセラミックス
でもチタニア結晶を含まないセラミックスに比べて熱膨
張係数はかなり小さい。
焼成温度1380℃の場合、チタニア結晶が含まれない
セラミックスの熱膨張係数は1.8X10−6/’Cで
あった。これに対してチタニア結晶を含み、その組成割
合が多いセラミックス程その熱膨張係数は次第に小さな
値を示すようになり、チタニア結晶の組成割合が3〜6
重量部のセラミックスでは、それらの熱膨張係数が1.
3〜1゜5x10−6/’Cと著しく小さくなった。
焼成温度1410℃の場合、チタニア結晶を含まないセ
ラミックスの熱膨張係数は1.75X10−6’/’C
であった。これに対してチタニア結晶を含み、その組成
割合が多いセラミックス程その熱膨張係数は小さな値を
示すようになり、チタニア結晶の組成割合が3〜6重量
部のセラミックスでは熱膨張係数が1.2〜1.4X1
0−6/”Cと極めて小さくなった。
以上の測定結果からコーディエライト質結晶を主成分と
するセラミックスにおいて、チタニア結晶の存在が熱膨
張係数を小さくするのに有効であることがわかる。
尚、第1図及び第2図から、チタニア結晶の組成割合が
同じならば、焼成温度の高い方が熱膨張係数の小さいセ
ラミックスが得られることがわかる。
次に、チタニア結晶4重量部を含む本発明の低膨張性セ
ラミックスのX回解析図を第3図に示す。
このセラミックスはコーディエライト生成原料粉末96
重量部とチタン酸化物4重量部との混合粉末を1410
℃で焼成したものである。第3図中、記号Cで示すピー
クがコーディエライト賀結晶のピークであり、記号Tで
示すピークがチタニア結晶のピークである。第3図から
明らかなように、本発明の低膨張性セラミックスにおい
ては、チタニア結晶はコーディエライト質結晶と反応す
ることなく、コーディエライト質結晶の粒界に分散して
いるのがわかる。
次にチタニア結晶の粒径と熱膨張係数との関係を測定し
た。この場合には、チタニア結晶の粒径を0.15μ、
0.35μ、0.8μ、1μと変えた。尚、チタニア結
晶の組成割合は、全体を100重量部としたときに4重
量部である。焼成温度は1410℃である。
第4図に上記測定結果から得られたチタニア結晶の粒径
とセラミックスの熱膨張係数の関係線図を示ず。第4図
から明らかなように、チタニア結晶の粒径が0.15μ
、0.35μ、0.8μ、1μのいずれの場合にも、熱
膨張係数はほぼ1゜3X10−6/’Cと小さな値を示
し、チタニア結晶の粒径はセラミックスの熱膨張係数に
大きな影響は与えていないのがわかる。
次にチタニア結晶の組成割合と強度との関係を測定した
。この場合には粒径0.26μのチタニア結晶を用い、
全体を100重量部としたときにチタニア結晶の添加m
を0〜10重量部の範囲で変えた。混合時間Q、5hr
であり、焼成温度は1380℃と1410℃とした。
第5図に測定結果から得られたチタニア結晶の組成割合
とセラミックスの抗折強度との関係線図を示す。第5図
から明らかなようにチタニア結晶の組成割合が増した場
合であっても抗折強度は、僅かのばらつきを示したもの
の、1 、7kg/mm2〜2 、3 kg/n++n
2の範囲におさまった。
この測定結果から本発明の低膨張性セラミックスは、チ
タニア結晶の組成割合が増しても強度は低下しないこと
がわかる。
次にチタニア結晶の添加量を増した場合の収縮率の変化
を測定した。この場合には粒径0.26μのチタニア結
晶を用い、全体を100重量部どしたときにチタニア結
晶の添加量を0〜10重量部の範囲で種々変更した。焼
成温度は1350’C11380℃、1410℃で行な
った。
第6図はその測定結果を示したものである。第6図から
明らかなように焼成温度1350℃の揚合にはチタニア
結晶の添加組の増加につれて収縮率は0.8%から次第
に低下した。又、焼成温度1380℃の場合にはチタニ
ア結晶の添加員3重量部までは収縮率は若干低下したも
のの、その後増加した。但しこの範囲内では低膨張性セ
ラミックスの強度には全く、あるいはほとんど影響を与
えない。又、焼成温度1410℃の場合には、チタニア
添加mが1重量部のときに収縮率は最小値を示し、その
後増加した。但しこの範囲内では低膨張性セラミックス
の強度には、あるいはほとんど影響を与えない。
〔実施例〕
コーディエライト質結晶の組成となるように調合したコ
ーディエライト生成原料粉末96重量部にチタニア結晶
4重量部を加えて乾式で混合撹拌した。チタニア結晶は
純度が99.8%で、粒径0.26μのものを用いた。
上記した混合粉末に水30〜40重量部を加えて湿式混
練し、更に水120〜150重量部、メチルセルロース
ト3重量部加えて混合撹拌し、これによってスラリー化
した。
次にポリウレタンフォーム製の三次元網目状構造体を上
記スラリーに浸し、該構造体の表面にスラリーを付着さ
せた。その後乾燥を行なった。このスラリーの付着及び
乾燥を繰返すことにより、三次元網目状構造体の表面に
セラミックス被膜層を形成し、その後加熱して三次元網
目状構造体を加熱分解して消失せしめ、セラミックス粉
末よりなる成形品を得た。そして該成形品を1410℃
で焼成した。
このように成形された三次元網目状のヒラミックスから
適当な大きさの試片を切り出し、この試片の熱膨張係数
を測定した。この場合室温から1000℃までの熱膨張
係数は1.3X10−6/℃であった。この三次元網目
状セラミックスは排気ガス浄化用触媒担体のディーゼル
パティキュレート捕集用担体として使用できるものであ
った。
【図面の簡単な説明】
第1図はセラミックス中のチタニア結晶配合量とそのセ
ラミックスの熱膨張係数との関係を示づ線図である。第
2図は一第1図の要部を拡大した線図である。第3図は
チタニア結晶を含むセラミックスのX線回折図である。 第4図はセラミックス中のチタニア結晶の粒径とそのセ
ラミックスの熱膨張係数の関係を示づ一線図である。第
5図はセラミックス中のチタニア結晶配合量とそのセラ
ミックスの抗折強度との関係を示す線図である。第6図
はチタニア結晶添加■と収縮率との関係を示ず線図であ
る。 特許出願人 日本電装株式会社 代理人 弁理士 大川 宏 同 弁理士 藤谷 修 同 弁理士 丸山明夫 253− 第1図 Ti0z Ill 7Jロ 1(wt°/、)回柘廚@
 7r)り 第4図 添加量(w t’10)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)コーディエライト質結晶とチタニア結晶で構成さ
    れ、該チタニア結晶が該コーディエライト質結晶の粒界
    に分散した混合結晶組織をもち、室温から1000℃ま
    での熱膨張係数が1.7×10−6/℃以下であること
    を特徴とする低膨張性セラミックス。
  2. (2)全体を100重量部としたときにチタニア結晶の
    割合は1〜2oxm部である特許請求の範囲第1項記載
    の低膨張性セラミックス。
  3. (3)全体を100重量部としたときにチタニア結晶の
    割合は3〜6重量部である特許請求の範囲第1項記載の
    低膨張性セラミックス。
  4. (4)室温から1000℃までの熱膨張係数が1.5X
    10−6/℃以下である特許請求の範囲第1項記載の低
    膨張性レラミックス。
  5. (5)チタニア結晶の粒径はコーディエライト質結晶の
    粒径よりも小さい特許請求の範囲第1項記載の低膨張性
    セラミックス。
  6. (6)チタニア結晶の粒径は0.1〜1μである特許請
    求の範囲第1項記載の低膨張性セラミックス。
  7. (7)1〜20重量部と、残部コーディエライト生成原
    料粉末及び不可避の不純物とからなり全体で100重量
    部とした混合原料粉末を成形、焼成することにより、コ
    ーディエライト質結晶の粒界にチタニア結晶が分散した
    混合結晶組織をもつ低膨張性セラミックスの製造方法。
  8. (8)焼成温度は1350〜1430℃である特許請求
    の範囲第1項記載の低膨張性セラミックスの製造方法。
JP58132107A 1983-07-20 1983-07-20 低膨張性セラミツクス及びその製造方法 Pending JPS6027647A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002173366A (ja) * 2000-12-06 2002-06-21 Nippon Tungsten Co Ltd コーディエライト系セラミックス材料
JP2010208943A (ja) * 2010-05-17 2010-09-24 Kyocera Corp 低熱膨張セラミックスおよびその製造方法
JP2012224515A (ja) * 2011-04-20 2012-11-15 Mitsubishi Electric Corp 焼結体板および加熱用調理具

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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