JPS6026436B2 - 粘着テ−プもしくはシ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン系樹脂フィルム基材に粘着剤層
が強固に結合された粘着テープもしくはシ−トに関する
ものであり、さらに詳しくは、例えば実公昭５１一１班
２３号公報の如く、フィルム基材と粘着剤層とを強固に
結合させるためにその中間にヱポキシ樹脂を主成分とす
る下塗剤層を用いたものの改良に関するものである。

従来、ェポキシ樹脂の硬化剤は、実公階５１一１班２３
号公報に記載されているとおり、テトラエチレンベンタ
ミン、トリスジメチルアミノメチルフェノール等ポリア
ミンあるいは不飽和樹脂酸を２草体にし、エチレンジア
ミン等と反応させてなるポリアミド等比鮫的低分子量の
ものが用いられており、蒸気圧が高く、下塗剤としてェ
ポキシ樹脂と混合して面積の大きな基材フィルムに塗布
し、高温で乾燥する工程において健康上有害な蒸気を発
生する欠点があった。

また、上記従来のェポキシ樹脂と硬化剤とが混合された
下塗剤は、可便時間が短かく、生産プロセスが限定され
、下塗剤の無駄が多く、その反応した固形物が容器や配
管に固着して連続生産を阻害する等の欠点を有していた
。

本発明は、上記欠点を解消し、健康上有害な蒸気を発生
せず下塗剤の可便時間が長く且つフィルム基材に粘着剤
が強固に結合された粘着テープもしくはシートを提供す
ることを目的とする。

本発明の要旨は、表面が酸化処理されたポリオレフィン
系樹脂フィルムの表面に、ェポキシ樹脂と、アクリル酸
又はメタアクリル酸のアルキルェステルのうちの少なく
とも一種とアクリル酸又はメタアクリル酸の２ージアル
キルアミノェチルェステルのうちの少なくとも一種との
共重合体とを主成分とする下塗剤層を介して、アクリル
系粘着剤層が設けられていることを特徴とする粘着テー
プもしくはシートに存する。本発明に用いられるポリオ
レフイン系樹脂フィルムとしては、低密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸ビニル含
量１の重量％以下のエチレン酢酸ビニル共重合体あるい
はこれらの混合物からなるフィルムが好適である。

上記フィルム表面には接着性を賦与するために火焔、コ
ロナ放電、放射線照射等の酸化処理が施される。本発明
においてはこの表面が酸化処理されたポリオレフィン系
樹脂フィルムの表面に下塗剤層を介してアクリル系粘着
剤層が設けられる。

．そして本発明においては、この下塗剤層として、ェポ
キシ樹脂とこのェポキシ樹脂の硬化剤となるアクリル酸
又はメタアクリル酸のアルキルェステルとアクリル酸又
はメタアクリル酸の２ージアルキルアミノェチルェステ
ルとの共重合体とを主成分とするものが用いられている
。

本発明に用いられるェポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡとェピクロルヒドリンを反応させたもの、ェポキ
シ化ノボラツク樹脂、ポリグリコール型ェポキシ樹脂等
が好適であり、特にビスフェノールＡとェピクロルヒド
リンを反応させたェポキシ樹脂のうち低粘度のものがポ
リオレフィン系樹脂フィルムへの接着性に優れ好ましい
。

本発明に用いられるアクリル酸又はメタアクリル酸のア
ルキルェステルとしては、そのアルキル基の炭素数が１
〜８のェステルが好適であり、具体的にはアクリル酸ｎ
ーブチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸２ーェチルヘキシル等が好適に用いられる。
本発明に用いられるアクリル酸又はメタアクリル酸の２
ージアルキルアミ／エチルェステルとしては、そのアル
キル基の炭素数が１又は２のもの、つまりアクリル酸又
はメタアクリル酸の２ージメチルアミノエチルエステル
、２ージエチルアミノェチルェステル又は２ーメチルェ
チルアミ／エチルェステルが好適である。

そして本発明において用いられる下塗剤層としては、上
記アクリル酸又はメタアクリル酸のアルキルェステルの
うちの少なくとも一種とアクリル酸又はメタアクリル酸
の２ージアルキルアミ／エチルェステルのうちの少なく
とも一種とを共重合させたものを主成分とするものが用
いられ、その共重合比率は、前者１０の重量部に対し後
者３０〜６０重量部の範囲が好適であり、更に好ましく
は後者を４０〜５５重量部の範囲とするのがよい。

後者の比率を多くすると生成共重合体の硬化剤としての
反応性は大きくなるがその平均重合度が低下し下塗 ，
剤層の初期凝集力が小さくなり、後者の比率を少なくす
ると硬化剤としての反応性は小さくなるがその平均重合
度が増大し下塗剤層の初期凝集力が大きくなる。上記両
者を共重合させる方法としては、酢酸エチル等の溶剤中
でアゾビスィソブチロニトリル等の重合開始剤を用いて
加熱重合させる等すればよい。この共重合体の平均重合
度としては５以上であるのが揮発性等の点から好ましく
、更に好ましくは１０〜１００の平均重合度の範囲がよ
い。この共重合体は分子内に第３級アミン構造を有し、
ェポキシ樹脂の硬化剤として作用すると同時にェポキシ
樹脂同志を架橋する働きもなし、またそれ自身強い粘着
性を有している。前記ェポキシ樹脂とその硬化剤として
の上記共重合体との混合割合は、前者１０の重量部に対
し後者１０〜２０の重量部の範囲が好適である。

。本発明に用いられるアクリル系粘着剤としては、アク
リル酸ェステルを主原料とする溶液型及びェマルジョン
型の粘着剤が使用でき、特に炭素数４〜８のアルキル基
を有するアクリル酸ェステルを主モノマーとしこれにメ
タアクリル酸メチル、アクリルアミド、メタアクリル酸
、アクリル酸等のモノマーをモノマー全体の２〜７重量
％加えて英重合した粘着剤、あるいはこれを更に亜鉛、
アルミニウム、マグネシウム等の金属イオン、メラミン
樹脂、ポリィソシアネート等によって努前橋した粘着剤
が好適である。而して表面が酸化処理されたポリオレフ
ィン系樹脂フィルムに下塗剤層を設けるには、前述の下
塗剤の各成分を酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等の溶剤の５〜１の重量％溶液とし
て塗布すればよい。

塗設された下塗剤層の上にアクリル系粘着剤層を設ける
には、前述のェマルジョン型あるいは溶液型のアクリル
系粘着剤を塗布乾燥すればよく、特に下塗剤層が禾硬化
の場合はェマルジョン型の粘着剤が好ましく、下塗剤層
が半硬化もしくは硬イ鰍機の場合はェマルジョン型のみ
ならず溶液型の粘着剤も好適に用いられる。

本発明の粘着テープもしくはシートに用いられる下塗剤
は、ェポキシ樹脂と、アクリル酸又は〆タアクリル酸の
アルキルェステルとアクリル酸又はメタアクリル酸の２
−ジアルキルアミノェチルェステルとの共重合体を主成
分とするから、禾硬化の状態でも粘着性を有しており基
材フィルムによく接着し、酸化処理により基材フィルム
表面に生成した水酸基等活性水素を有する反応性基とェ
ポキシ基等が反応し強固に結合し、また硬化完了後も柔
軟性を有し基材であるポリオレフィン系樹脂フィルムと
の界面においてクラッキングを生じることもない。

また、アクリル系粘着剤とも分子的親和性が良好で強固
に結合される。そして更に、硬化剤である共重合体が高
分子物質であるため稀釈された溶液状態ではヱポキシ樹
脂と反応しにくく可便時間が非常に長い。したがって、
その溶液交換の手数が省け、溶液の無駄が少なく、反応
により生成する固形物が容器や配管に固着して連続生産
を阻害することがないなどの製造プロセス上の利点を有
している。更にまた、英重合体を硬化剤として用いてい
るため、揮発性がなく健康上有害な蒸気を発生する心配
もない。本発明の粘着テープもしくはシートは、酸化処
理が施されたポリオレフィン系樹脂フィルムに前述の構
成の下塗剤層を介してアクリル系粘着剤層が設けられて
いるから、下塗剤層の有する強力な接着性により基材で
あるポリオレフィン系樹脂フィルムとアクリル系粘着剤
層とが強固に結合されたものとなっている。

本発明の粘着テープもしくはシートは、下塗剤層として
ヱポキシ樹脂と高分子量の共重合体とを主成分とするも
のを用いているから、揮発性が低く健康上有害な蒸気を
発生することがなく、可便時間が長く生産プロセスが限
定されず下塗剤の無駄がなく製造の容易なものとなって
いる。

本発明の粘着テープもしくはシートは、表面保護、包装
、梱包、結束、補修用等中広い用途に好適に用いること
ができる。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ アクリル酸ｎ−ブチル５７．５重量部、アクリル酸４エ
チル７．５重量部、メタアクリル酸２一ジメチルァミノ
ェチル３５重量部、アゾビスィソブチロニトリル０．４
重量部を酢酸エチル１０血重量部に溶解し、加熱蝿梓還
流して重合を完結させ、硬化剤溶液を作成した。

この硬化剤溶液は粘度が約１０００センチポィズで固形
物濃度が４８．８％であった。共重合体である固形分の
平均重合度は約１５であった。次に、厚さ６０ミクロン
の２軸延伸ポリプロピレンフィルムの一画をコロナ放電
処理し、この処理された表面に、液状ェポキシ樹脂５の
重量部、固形ェポキシ樹脂５値重量部、上記硬化剤溶液
１０の重量部、メチルエチルケトン１６７５重量部を混
合した下塗剤溶液を１〆当り５０タ塗布し、８ぴ０の熱
風で３００秒間乾燥し、溶剤を完全に蒸発せしめた。フ
ィルム表面に残留した下塗剤層は未だ殆んど硬化せず、
粘着性を有する状態であった。この状態の下塗剤層の上
に、アクリル酸２エチルキシル２の重量部、アクリル酸
ｎ−プチル６５重量部、メタアクリル酸メチルｌａ重量
部、アクリル酸３重量部、アルキルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム０．４重量部、ポリオキシェチレンアルキ
ルェーテル０．７重量部、過硫酸カリウム０．箱重量部
、亜硫酸水素ナトリウム０．１重量部、水１５の重量部
を乳化重合して得た固形分濃度約４０％のェマルジョン
型アクリル系粘着剤に２８％アンモニア水２重量部を加
えて中和し、これを１わ当り５０タ塗布し、９０℃の熱
風で１０分間乾燥キュアーし、糊厚約２０ミクロンの粘
着シートを得た。

実施例 ２ 実施例１における下塗剤溶液を調整直後１００夕とり、
ビーカーに入れ、紙で蓋をし、２５ｑｏの室内に３日間
放置したところ、溶剤の蒸発により約１２夕の減量があ
ったが、沈澱物その他外観上の異常はなかった。

元の重量までメチルエチルケトンを補給し、この下塗剤
溶液を使用するほかは実施例１と同様にして粘着シート
を得た。実施例 ３ 実施例１におけると同様に、コロナ放電処理されたポリ
プロピレンフィルムの表面に下塗剤層を塗設し、この下
塗処理されたフィルムを１日２０℃の室内に放置した。

下塗剤層表面はやや硬化が進行していたがやはり粘着性
を有していた。この表面上に実施例１と全く同様にアク
リル系粘着剤層を塗談し、粘着シートを得た。実施例
４ 実施例３における下塗剤層が塗設されたフィルムの放贋
日数を５日間としたほかは実施例３と全く同様にして粘
着シートを得た。

尚、５日間放置後の下塗剤層表面はかなり硬化が進行し
ており、僅かな粘着性を残すだけだった。実施例 ５ 下塗剤溶液を実施例２と同様に３日間放置したものを使
用する他は実施例３と全く同様にして粘着シートを得た
。

実施例 ６，７．８ アクリル酸２エチルヘキシル２の重量部、アクリル酸ｎ
−ブチル６５重量部、メタアクリル酸メチルｌａ重量部
、アクリル酸３重量部、過酸化ペンゾィル０．１重量部
を酢酸エチル１５の重量部に溶解し、加熱礎梓還流して
重合を完結させた。

得られた溶液は固形分濃度３９％であったが、トルヱン
を加えて３５％に調節して溶液型のアクリル系粘着剤溶
液とした。次いで厚さ４０ミクロンの低密度ポリエチレ
ンフィルムの一面をコロナ放電処理し、この処理された
フィルムシートを３枚用意し、それぞれの処理された表
面に、実施例３，４，５においてそれぞれ使用したと同
じ下塗剤溶液を全く同様に塗布、乾燥し、それぞれ同じ
日数だけ放置した後、上記溶液型のアクリル系粘着剤溶
液を１〆当り６０タ塗布し、８０ｑ０で５分間乾燥、キ
ュアーし、糊陣約２０ミクロンの粘着シートを得た。

これらを実施例３，４，５に対応する順に実施例６，７
，８とする。比較例 １〜８液状ェポキシ樹脂５の重量
部、固形ェポキシ樹脂５の重量部、ポリアミド型硬化剤
５の重量部、メチルエチルケトン１７２５重量部を混合
して下塗剤溶液を作成した。

この下塗剤溶液を使用し、その他は実施例１〜８のそれ
ぞれと同様の方法で８枚の粘着シートを得た。但し、実
施例２，５，８に対応する場合は、下塗剤溶液を３日間
放置したところ硬化してしまっていて使用できなかった
ので、その放置日数を１日に変更した。これらを実施例
１〜８に対応する順に比較例１〜８とする。以上のよう
にして得られた１釘瞳の粘着シートの粘着物性を測定し
たところ、ェマルジョン型アクリル系粘着剤を使用した
実施例１〜５、比較例１〜５については、幅２仇愚当り
のＳＰ羊占着力がいずれも約２００夕、タックが約５で
あり、溶液型アクリル系粘着剤を使用した実施例６〜８
、比較例６〜８については、ＳＰ粘着力がいずれも約２
４０夕、タツクが約８であった。

上記のＳＰ粘着力とは、縦約１２５肋、機約５物舷のス
テンレススチール板をＪＩＳＲ−６２斑に規定する２８
頃蚤の耐水研磨紙で縦方向に磨き、同方向に試料テープ
を貼着け、１８分後に３０比舷／分の速度で１８０ｏ剥
離した時の剥離力である。タックとはダウ式落球試験に
よる数値である。この１鏡塵の粘着シートにおける下塗
剤の効果について下記に示す剥離法及び摩擦法により試
験した結果を第１表に示す。

剥離放は、同じ粘着シートの粘着面同志を貼り合わせて
圧着し、そのまま７０午○の空気裕中に１時間放置した
のち取り出し、一方のシートを平らな台上に固定し、も
う一方のシートをゆっくり１８ｏ剥離して、基村フィル
ム、下塗剤層間の剥離が起るかどうかを５点法で採点し
た。

尚、この方では基材フィルムと下塗剤層間の剥離が起り
Ｌ、。摩擦法は、粘着シートを平らな机の面に粘着を上
にして置き、指頭を以って摩擦し、粘着剤の脱落の起り
易さを５点法で採点した。

尚、こ方法によれば、下塗剤層と粘着剤層間の剥離がり
易い。両法とも点数が多い程接着良好である‐とを示す
。第１表 以上の結果から本発明の粘着シートはその下塗剤溶液の
可便時間が長く、また下塗剤層は塗設日数を置いてその
上にアクリル系粘着剤層を塗設しても良好な下塗効果を
有しており、従来の下塗剤に比べ広範囲の使用条件にお
いて基材フィルムと粘着剤層とが強固に結合されている
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 表面が酸化処理されたポリオレフイン系樹脂フイル
   ムの表面に、エポキシ樹脂と、アクリル酸又はメタアク
   リル酸のアルキルエステルのうちの少なくとも一種とア
   クリル酸又はメタアクリル酸の２−ジアルキルアミノエ
   チルエステルのうちの少なくとも一種との共重合体とを
   主成分とする下塗剤層を介して、アクリル系粘着剤層が
   設けられていることを特徴とする粘着テープもしくはシ
   ート。 ２ アクリル酸又はメタアクリル酸のアルキルエステル
   のアルキル基の炭素数が１〜８であり、アクリル酸又は
   メタアクリル酸の２−ジアルキルアミノエチルエステル
   のアルキル基の炭素数が１又は２である特許請求の範囲
   第１項記載の粘着テープもしくはシート。 ３ 共重合体の平均重合度が５以上である特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の粘着テープもしくはシート。 ４ 下塗剤層がエポキシ樹脂１００重量部に対して共重
   合体を１０〜２００重量部の範囲の割合で含有している
   特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の粘着テ
   ープもしくはシート。