JPS60246387A - ジヒドロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規かつ医薬として有用な一般式で表わされ
るジヒドロイミダゾ［：ｌ、２−１１）ピリミジン誘導
体またはその酸付加塩に関する。

上記式中、各記号は次の通りである。

Ｒは水素、低級アルキル（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級ブチル、第
３級ブチル、ペンチルなど）、環状アルキル（シクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ルなど）、フリル、チェニル、ピリジル、２，１．３−
ベンズオキサジアゾリルまたは置換基としてハロゲン（
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、低級アルキル（メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなと）、ト
リフルオロメチル、アルコキシ（メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ベンジルオキシなど）、アラルキルオキシ
（ベンジルオキシ、フエイ・チルオキシなど）、アルキ
ルチオ（メチルチオ、エチルラ チオ、ベンジルチオなど）、アルキルチオ（ベンジルチ
オ、フェネチルチオなど）、アシル（アセチル、プロピ
オニル、ブチリル、ベンゾイルなど）、水酸基、アミノ
、ニトロの１〜２個を有していてもよいフェニルを示し
、 Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイル、低級アルコキシカ
ルボニル（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニルなど）、低級アルカノイル（アセ
チル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ピパロイル
など）または−Ｃ００ＣＨ（Ｒ５）（ＣＨ２）ｍＲ６（
ここで、Ｒ５は水素、アリール（置換基として塩素、臭
素などのハロゲン、メチル、エチル、プロピルなどの低
級アルキル、メトキシ、エトキシなどの低級アルコキシ
、トリフルオロメチル、ニトロ、アミノなどを有してい
てもよいフェニル、ナフチルなど）またはへテロアリー
ル（置換基として塩素、臭素などのハロゲン、メチル、
エチル、プロピルなどの低級アルキル、メトキシ、エト
キシなどの低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニト
ロ、アミノなどを有していてもよいフリル、チェニル、
ピリジル、ピリミジニル、チアゾリル、オキサシリル、
イミダゾリル、ピロリルなど）を、Ｒはアルコキシ（メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシなど）
、シアノ、アミノ（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルアミノ、ピロリジル、ピペリジノ、モル
ホリノ、ピペラジニル、Ｎ−メチルピペラジニル、ヘキ
サノチレンＲ２は低級アルキル（メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソグチル、第２級ブチ
ル、第３級ブチル、ペンチルなど）、ヒドロキシメチル
、アセトキシメチル、ハロメチル（フルオロメチル、ク
ロロメチル、クロモメチル、ヨードメチル）、ジハロメ
チル（ジクロロメチル、ジブロモメチルなど）、トリフ
ルオロメチル、アルコキシメチル（メトキシメチル、エ
トキシメチル、プロポキシメチルなど）、ジアルコキシ
メチル（ジメトキシメチル、ジェトキシメチルなど）、
低級アルキルカルバモイルオキシメチル（メチルカルバ
モイルオキシメチル、エチルカルバモイルオキシメチル
など）、低級アルキルチオカルバモイルオキシメチル（
メチルチオカルバモイルオキシメチルなど）、ホルミル
、ヒドロキシイミノメチルまたはシアノを示し、 Ｒ３は低級アルキル（メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、第２級ブチル、第３級
ブチル、ペンチルなど）、環状アルキル（シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルな
ど）、アリール（置換基として塩素、臭素などのハロゲ
ン、メチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル、ノ
ドキシ、エトキシなどの低級アルコキシ、トリフルオロ
メチル、ニトロ、アミノなどを有していてもよいフェニ
ル、ナフチルなど）またはへテロアリール（置換基とし
て塩素、臭素などのハロゲン、メチル、エチル、プロピ
ルなどの低級アルキル、ノドキシ、エトキシなどの低級
アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロ、アミノなど
を有していてもよいフリル、チェニル、ピリジルなど）
、−Ｎ（Ｒ７）（Ｒ８）（ここで、Ｒ７、Ｒ８はそれぞ
れ水素、アルキル（メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソグチル、第２ａブチル、第３級ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチルなど）、環状アル
キル（シクロプロピル、シクロブチル、へＯ シクロメンチル、シクロヘキシルなど）、アリール（置
換基として塩素、臭素などのハロゲン、メチル、エチル
、プロピルなどの低級アルキル、メトキシ、エトキシな
どの低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロ、ア
ミノなどを有していてもよいフェニル、ナフチルなど）
、アラルキル（置換基として塩素、臭素などのハロゲン
、メチ／ｌｚ。

エチル、プロピルなどの低級アルキル、メトキシ、エト
キシなどの低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニト
ロ、アミノなどをフェニル核上に有していてもよいベン
ジル、フェネチル、フェニルゾとＲ８が隣接する窒素原
子とともに結合して複素環（５〜６員環であって、さら
に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ１１（ここで、Ｒ１１は
水素、メチル、エチルなどの低級アルキル、ヒドロキシ
エチルなどのヒドロキシ低級アルキル、アセチル、プロ
ピオニル、ブチリル、ベンヅイル、２−フリルカルボニ
ルなどのプシル、置換基として塩素、メチル、メトキシ
などを有していてもよいフェニルなどを示す。）を有し
ていてもよく、たとえば、１−ピロリジニル、ピペリジ
ノ、モルホリノ、チオモルホリノ、１−ピペラジニル、
４−メチル−１−ピペラジニル、４−（２−ヒドロキシ
エチル）−１−ピペラジニル、４−ブチリル−１−ピペ
ラジニル、４−（２−フリルカルボニル）−１−ピペラ
ジニル、４−（２−メチルフェニル）−１−ピペラジニ
ル、イミダゾリルなど）を形成する基を示９−　ｌＯ す。〕、−ＯＲ，ＳＲ（ここで、Ｒ，Ｒはそれぞれ水素
、アルキル（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、第２級ブチル、第３級ブチル、
ペンチル、ヘキシル、オクチルなど）、環状アルキル（
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなど）、アリール（ｆｆ置換基して塩素、臭
素などのハロゲン、メチル、エチル、プロピルなどの低
級アルキル、メトキシ、エトキシなどの低級アルコキシ
、トリフルオロメチル、ニトロ、アミノなどを有してい
てもよいフェニル、ナフチルなど）、アラルキル（置換
基として塩素、臭素などのハロゲン、メチル、エチル、
プロピルなどの低級アルコキシ、トリフルオロメチル、
ニトロ、アミノなどをフェニル核上に有していてもよい
ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなど）、アシ
ル（アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンシイｎは
０．１〜３の整数を示す。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、たとえば次のような
方法により製造することができる。

方法Ａニ 一般式 （式中、各記号は前記と同義である。）で表わされる化
合物を親電子試薬と反応させることにより、親電子置換
反応を行わせ、イミダゾール環上に置換基−（ＣＨ２）
。Ｒ３（ここで、各記号は前記と同義である。）を導入
する方法。

反応は適当な溶媒の存在下に進行する。

親電子試薬および親電子置換反応としては、ホルマリン
、バラホルムアルデヒドまたはｌ、　、１．５−トリオ
キサンと各種アミンとのマンニッヒ反応によるアミノメ
チル化；ビルスマイヤー試薬とのビルスマイヤー反応に
よるホルミル化；酸または塩基触媒下ホルマリンまたは
パラホルムアルデヒドによるメチロール化；ハロゲンま
たはハロゲン化剤との反応によるハロゲン化；酸触媒下
アシルハライドなどのアシル化剤とフリーデルクラップ
反応させることによるアシル化；酸触媒下アルキルハラ
イドなどのアル中ル化剤とフリーデルタラップ反応させ
ることによるアル午ル化；硝酸などのニトロ化試薬との
反応によるニトロ化などがあげられる。

方法Ｂ： （式中、各記号は前記と同義である。）で表わされる化
合物と一般式 （式中、各記号は前記と同義である。）で表わされる化
合物とを適当な溶媒の存在下または非存在下に室温また
は加熱下に反応させる方法。

方法Ｃ： 上記方法人およびＢにより得られた化合物の置換基を通
常の合成化学的手法によって他の置換基に変換する方法
。

そのような手法としては、アルコールまたはアミンのア
ルキル化またはアシル化；ハロゲン、アミン、四級アン
モニウム塩またはエステルを脱離基とする核置換反応に
よるアミノ化、アルコキシ化またはチオアルコキシ化；
ニトロのアミノへの還元、ケトンまたはアルデヒドのア
ルコールへの還元；ケトンのα位のハロゲン化などがあ
げられる。

方法ＡおよびＢで用いられる溶媒としては、低級アルカ
ノール（メタノール、エタノール、プロパツール、イン
グロパノール、ブタノール、第３級ブタノール、エチレ
ングリコールなと）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トル
エペキシレンなど）、エーテル（ジエチルエーテル、ジ
メトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、ハロゲン
化低級アルカン（ジクロルメタン、クロロホルム、ジク
ロルエタンなど）、酸アミド（ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド
など）、エステル（酢酸エチル、酢酸グチルなど）、カ
ルボン酸（ギ酸、酢酸など）、ケトン（アセトン、メチ
ルエチルケトンなど）、ニドａメタン、アセトニトリル
、ジメチルスルホキシド、スルホラン、水など、または
それらの混合溶媒を用いることができる。

本発明の化合物（Ｉ）が不斉炭素原子を有する場合には
、ラセミ体混合物または光学異性体の形で得ることがで
きる。ラセミ体混合物は、たとえば光学活性な酸との塩
の分別再結晶により所望の光学異性体に分割することが
できる。さらに、少くとも２個の不斉炭素原子を有する
本発明の化合物（Ｉ）は、個々のジアステレオ異性体ま
たはそれらの混合物として得られる。個々のジアステレ
オ異性体は、分別再結晶化、クロマトグラフィーなどの
手段によって分離することができる。

本発明の化合物（Ｉ）、その光学的異性体またはジアス
テレオ異性体、エナンチオ異性体は、所望により無機ｅ
（塩酸、臭化水素酸、硝酸、リン酸など）、有機カルボ
ン酸（酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、コハク酸、
マレイン酸、フマール酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸
、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、マンデル酸、サリチ
ル酸、２−７セトキシ安息香酸、ニコチン酸、イソニコ
チン酸など）、有機スルホン酸（メタンスルホン酸、エ
タンスルホン酸、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ　）ルエ２スルホン酸、ナフタレ
ン−２−スルホン酸など）またはアスコルビン酸などと
の酸付加塩にすることができる。

本発明の化合物は降圧作用、冠血管拡張作用、脳血管拡
張作用および強心作用を有し、かつ低毒性であり、心抑
制作用も弱いという特長を有する。

これらの薬理作用は実験動物を用いた標準的な生物試験
法をこよって確認された。それゆえ、本発明の化合物は
抗高血圧薬、狭心症治療薬、脳循環改善薬および強心薬
として有用である。

本発明の化合物を医薬として用いる場合、適当な担体、
賦形剤、希釈剤などと混合して、散剤、錠剤、カプセル
剤、顆粒剤、注射剤、坐剤、軟膏剤などの形態で投与さ
れうる。投与量は患者の症状、体重、年齢などをこより
変りうるが、通常成人１日あたり、１０〜５００＋王が
適当である。

原料化合物である一般式（ｎ）の化合物は新規であり、
たとえば、一般式（ＩＩＩ）の化合物と２−アミノイミ
ダゾールまたはその酸付加塩と適当な溶媒中またはそれ
を用いることなく、室温または加熱下に反応させること
により製造することができる。

以下に参考例および実施例をあげて本発明をより一層具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

参考例１ ナトリウム１．２ｇおよびエタノール５０ｍ１から調製
したナトリウムエトキシドに２−７ミノイミダゾール硫
酸塩６．６ｇおよびエタ）−ル１５Ｑｍｆｆを加え、室
温で攪拌し濾過する。ｆ液にエチル・２−アセチル−２
−ヘキセノエート９．２　ｇを加え、３２０分開還流す
る。エタノールを減圧留去し得られた結晶をインプロパ
ツールから再結晶すると、融点ｚ４〜１４５℃のエチル
・７−メチル−５−プロピル−５，８−ジヒドロイミダ
ゾ（１，２−ａ〕ピリミジン−６−カルボキシレート４
３ｇが得られる。

参考例２ ナトリウム３．５ｇおよびエタノール＋００ｄから調製
したナトリウムエトキシドに２−７ミノイミタソ一ル硫
酸塩２０ｇおよびエタノール２００ｍｅを加え、室温で
攪拌し、不溶物を濾過する。ｖ液ヲこエチル・α−アセ
チル−３−ニトロシンナメ−）　３９　ｇを加え、５０
℃で３時間加熱攪拌する。

析出した黄色結晶を炉取すると、融点２４２〜２４３℃
のエチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　
−５，Ｉｔ−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ〕ピリミジ
ン−６−カルボキシレート１８ｇが得られる。

参考例３ ２−７ミノイミダゾール硫酸塩４．５　ｇおよび水酸化
ナトリウム１３ｇを水１１ｍ１に溶解し、エタノールＳ
Ｏｍｅを加えて、芒硝にて乾燥する。この溶液舎こエチ
ル・４，４−ジットキシ−２−（３−二トロベンジリデ
ン）−３−オキツブチラーＮＯｇを加え、５０℃で３０
分間攪拌し、さらに６時間加熱還流する。今後、析出し
た黄色結晶を炉取し、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにてクロロホルム−メタノールを溶出溶媒と
して用いて精製し、メタノールから再結晶すると、融点
１９０〜＋　９１”Ｃ（分解）のエチル・７−シメトキ
シメチルー５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルボキ
シレート６ｇが得られる。

参考例４ エチル・７−メチル−５−（３−二トロフェニル）　−
５，８−ジヒドロイミダゾ（Ｌ２−８）ピリミジン−６
−カルボキシラーＮ９ｇを酢酸１９０ｍ１に溶解し、室
温にて臭素９．３ｇの酢酸４５Ｉｎｌを約１０分間で滴
下する。室温で３０分攪拌後、酢酸を減圧下留去し、ク
ロロホルムにて抽出する。

抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去する。残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製スルト、
エチル壷３−ブロモ−７−メチル−５−（３−ニトロフ
ェニル）　５．８−ジヒドロイミダゾＣ１，２−８）ピ
リミジン−６−カルボキシレート６ｇが得られる。

参考例５ ３−ニトロベンズアルデヒド３０　ｇオよび２−ピペリ
ジノ−１−フェニルエチル・アセト７セテー）６７ｇか
ら製造した粗製の２−ピペリジノ−１−フェニルエチル
・α−アセチル−３−ニトロシンナメートに２−アミノ
イミダゾール硫酸塩２６、４　ｇおよび水酸化ナトリウ
ム８ｇから調製した２−７ミノイミダゾールのエタノー
ル５００ｍｅ溶液を加え、５０℃で５時間攪拌する。冷
後析出した結晶を炉取し、さらにエタノールから再結晶
すると、融点２０５〜２０６℃の２−ピペリジノ−１−
フェニルエチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（Ｌ２−−）ピリミ
ジン−６−カルボキシラードの一方のジアステレオ異性
体９．７ｇが得られる。また、ろ液を減圧下に濃縮し、
クロロホルム−酢酸エチル−エタノール混合溶媒を溶出
液としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって
精製する。

得られた結晶をクロロホルム−エタノール混合溶媒より
再結晶すると、融点２１６〜２１７°Ｃ（分解）の２−
ピペリジノ−１−フェニルエチル・７−メチル−シー（
３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（
１，２−ａ）ピリミジン−６−カルボキシラードの他方
のジアステレオ異性体４．８ｇが得られる。

実施例１ バラホルムアルデヒド０．８３ｇ１ジエチルアミン２．
２ｇおよび酢酸３５ｙｄ！を室温下攪拌し、これにエチ
ル・７−メチル−５−プロピル−５，８−ジヒドロイミ
ダゾＣＩ、２−ａ）ピリミジン−６−カルボキシラー）
　４．６　ｇを加え、５．５時間５０℃で攪拌する。酢
酸を減圧上留去し、クロロホルムで抽出後、乾燥する。

クロロホルムを減圧上留去し、塩酸塩としエタノールか
ら再結晶すると、融点１５０〜１５２℃（分解）のエチ
ル・３−ジエチルアミノメチル−７−メチル−５−プロ
ピル−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミ
ジン−６−カルポキシラート３．４ｇが白色結晶として
得られる。

実施例２ バラホルムアルデヒド１．Ｉｇ、ジエチルアミン３．３
ｇおよび酢酸８０ｍ１を攪拌し、これにエチル・７−メ
チル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルボキシ
ラーＨＯｇを加え、３時間７０℃で攪拌する。反応混合
物を炭酸カリウム水溶液にあけ中和し、酢酸エチルで抽
出後、乾燥し、溶媒を減圧下に濃縮する。エタノールか
ら再結晶すると、融点１８３〜１８５℃のエチル・３−
ジエチルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニトロ
フェニル’）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−
８〕ピリミジン−６−カルボキシラー）９ｇが黄色結晶
として得られる。

上記生成物６ｇをエタノール性塩酸にて塩酸塩とし、エ
タノールから再結晶すると、融点１６４〜１６５℃のエ
チル・３−ジエチルアミンメチル−７−メチル−５−（
３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ（１
，２−８）ピリミジン−６−カルボキシラード・塩酸塩
４．２ｇが淡黄色結晶として得られる。

実施例３ バラホルムアルデヒド０．６ｇ、ベンジルアミン２．１
ｇおよび酢酸３０ｍ１ノを混合し、これにエチル・７−
メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルボキシ
ラー）　３．３　ｇを加え、６０℃で５時間攪拌する。

反応混合物を炭酸カリウム水溶液にあけ中和し、クロロ
ホルムで抽出する。抽出液を乾燥した後、溶媒を減圧下
に濃縮し、得られた結晶を８０ｇのシリカゲルを用い、
クロロホルム−エタノール混合溶媒を溶離液としてカラ
ムクロマトグラフィーに付しエタノールから再結晶する
と、融点１７３〜１７５℃のエチル・３−ベンジルアミ
ノメチ・ルーフ−メチル−５−Ａ　３−二トロフェニル
）　−５，８−ジヒドロイミダゾＣ’ｌ、２−ａ）ピリ
ミジン−６−カルボキシラード２２ｇが得られる。

上記生成物２，２ｇをエタノール性塩酸にて塩酸塩とし
、エタノールから再結晶すると、融点２１６〜２１７℃
のエチル・３−ベンジルアミノメチル−７−メチル−５
−（３−二トロフェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ
（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルボキシラード・２
塩酸塩１．１ｇが白色結晶として得られる。

実施例４ パラホルムアルデヒド１．７ｇ１ジエチルアミン４．５
ｇおよび酢酸ＩＳＯｍｅを混合し、これにエチル・７−
シメトキシメチルー５−（３−ニトロフェニル）　−５
，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６
−カルボキシラード１５ｇを加え５０℃で４時間攪拌す
る。酢酸を減圧下留表し、重曹水を加えて中和して、ク
ロロホルムで抽出する。抽出液を乾燥し、減圧下に濃縮
して得られた残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製する。クロロホルム−エタノールから再結晶す
ると、融点１９８〜１９９℃のエチル・３−ジエチルア
ミノメチル−７−シメトキシメチルー５−（３−ニトロ
フェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８
）ピリミジン−６−カルボキシラー）　７．５　ｇが黄
色結晶として得られる。

実施例５ エチル・３−ブロモ−７−メチル−５−（Ｊ　−ニトロ
フェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ〔１，２−ａ）
ピリミジン−５−カルボキシラード３ｇをジメチルホル
ムアミド３０ｍ／に溶解し、ジエチルアミン３．２ｇを
加えて８０℃で５時間加熱攪拌する。溶媒を減圧上留去
しクロロホルムで抽出後、水洗、乾燥する。クロロホル
ムを減圧上留去し、イソプロピルエーテルから結晶化す
る。これをエタノールから再結晶すると、融点２０４〜
２０６℃のエチル・３−ジエチルアミノ−７−メチル−
５−（３−二トロフェニル）−５，８−ジヒドロイミダ
ゾ［１，２−８）ピリミジン−６−カルボキシラー）　
０．７　ｇが黄色結晶として得られる。

実施例６ パラホルムアルデヒド０．５ｇ１ジエチルアミン１．６
ｇおよび酢酸２５ｍｅの混合物に２−ピペリジノ−１−
フェニルエチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）　−５，８−’、；ヒドロイミタソ〔１，２−ａ）
ピリミジン−６−カルボキシラードの一方のジアステレ
オ異性体５．４ｇを加え、６０〜７０℃で３時間攪拌後
、酢酸を留去し、重曽で中和した後、クロロホルムで抽
出する。クロロホルム相を水洗・乾燥後、濃縮し、これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにてクロロホル
ム−メタノールを溶出溶媒として精製する。クロロホル
ム−エタノールから再結晶すると、融点１９７〜１９８
℃の２〜ピペリジノ−１−フェニルエチル・３−ジエチ
ルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリ
ミジン−６−カルボキシラードの一方のジアステレオ異
性体３．５ｇが淡黄色結晶として得られる。

Ｍ様？：、２−ヒ；リジノー１−フェニルエチ）Ｌｍ７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルボ
キシラードの他方のジアステレオ異性体４．９ｇから融
点２０３〜２０５℃（分解）の２−ピペリジノ−１−フ
ェニルエチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メチル
−５−（３−二トロフェニル）　−５，８−ジヒドロイ
ミダゾ（１，２−８〕ピリミジン−６−カルポキシラー
トの他方のジアステレオ異性体１．５ｇが淡黄色結晶と
して得られる。

（７）　エチル・３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）メチル−７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）
　−５，８−ジヒドロイミダゾＣ１，２−８）ピリミジ
ン−６−カルポキシラート・２塩酸塩・１水和物、融点
１７９〜Ｉ　８１”Ｃ（分解）（８）　メチルｅ３−ジ
エチルアミノエチル−７−メチル−５−（３−ニトロフ
ェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ〔１，２−ａ）
ピリミジン−６−カルポキシラート・塩酸塩、融点１７
２〜１７３℃（分解） （９）　エチル・３−イソプロピルアミノメチル−７−
メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート、融点２１０〜２１１℃（１０）　メチル・３−
ジエチルアミノメチル−７−メチル−５−（２−チェニ
ル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリ
ミジン−６−カルポキシラート・塩酸塩、融点１７０〜
１７１℃（分解）（０）　エチル・３−ジエチルアミノ
メチル−７−メチル−５−フェニル−５，８−ジヒドロ
イミダゾ〔１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート・２塩酸塩・２水和物、融点１８１〜１８２℃（分
解） （１２）メチル１５−（２−クロロフェニル）−３−ジ
エチルアミノメチル−７−メチル−５，８−ジヒドロイ
ミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラー
ト・塩酸塩・１／２水和物、融点１６７〜１６９℃（分
解） （１３）エチル−７−メチル−５−（３−二トロフェニ
ル）−３−（＋−ピペラジニル）メチル−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキ
シラート・３塩酸塩・１水和物、融点３００℃以上 （１４）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（２−メチルフェニル）−５，８−ジヒドロ
イミダゾ〔１，２−ａ）ビリミＳ；ンー６−カルポキシ
ラート・２塩酸塩・１／２水和物、融点１８３〜１８６
℃（分解） （１５）　エチル・３−ブチルアミノメチル−７−メチ
ル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロ
イミダゾ［１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート・２塩酸塩、融点２１１〜２１２℃（分解） （１６）　エチル・３−ジエチルアミツノチル−７−メ
チル−５−（２−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（１２−８）ピリミジン−６−カルポキシラー
ト・２塩酸塩・１水和物、融点１８３〜１８５℃（分解
） （１７）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（３−）リフルオロメチルフェニル）　−５
，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ〕ピリミジン−６
−カルポキシラート・２塩酸塩、融点１８０〜＋８１’
Ｃ（分解） （１８）エチル・３−（１−イミダゾリル）メチル−７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ（１，２−１）ピリミジン−６−カルポキ
シラート・塩酸塩・ｌ水和物、融点＋７５〜１７７℃（
分解） （ｎ）　エチル−３−ジエチルアミノメチル−７−メチ
ル−５−（２−）リフルオロメチルフェニル）　−５，
８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−
カルポキシラート・塩酸塩・１／３水和物、融点１３０
〜１３３℃（分解） （２０）　メチル・７−メチル−３−ジノチルアミノメ
チル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート・２塩酸塩、融点２１５℃（分解）（２１）メチ
ル・３−（４−（２−フリルカルボニル）−１−ピペラ
ジニル）メチル−７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリ
ミジン−６−カルポキシラート・２塩酸塩・１／２水和
物、融点１８８〜１９０℃（分解） （２２）メチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−３−（１−ピロリジニル）　−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート・２塩酸塩、融点２０８〜２１０（分解） （２３）　メチル◆７−ジヘキシルアミノメチルー７−
メチルー５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−ａ〕ピリミジン−６−カルポキシ
ラート、融点１６５℃ （２４）メチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ピペリジノメチル−ｓ、　８−ジヒドロイミ
ダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラート
・塩酸塩・３／２水和物、融点１８０〜Ｉ　８１’Ｃ（
分解） （ＺＳ）　メチル１７−メチル−３−モルホリノメチル
−５−（３−ニトロフェニル）　−５，Ｂ−ジヒドロイ
ミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラー
ト・２塩酸塩・３７２水和物、融点１７４〜１７５℃（
分解） （２６）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−５，７
−シメチルー５，８−ジヒドロイミダゾ［１２−ａ〕ピ
リミジン−６−カルポキシラート・塩酸塩、融点１８５
〜１８６℃（分解） （２７）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−５−（
２−メトキシフェニル）−７−メチル−５，８＝ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート・塩酸塩・１／３水和物、融点１５０〜１５２℃
（分解） （２８）　メチル・３−エチルアミノメチル−７−メチ
ル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート・２塩酸塩・１／３水和物、融点２１８〜２１９℃
（分解） （２リ　メチル・５−（２，１，３−ベンズオキサジア
ゾール−４−イル）−３−ジエチルアミノメチル−７−
メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ〕ピリ
ミジンｉ、２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート
・２塩酸塩・Ｉ／２水和物、融点１５８〜１６０℃（分
解） （３０）　メチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（４−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート・塩酸塩、融点１６４〜１６６°Ｃ（分解） （ａｌ）　メチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（２−トリフルオロメチルフェニル）　−５
，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６
−カルポキシラート、融点１９５〜＋９６（分解） （３２）　メチル・３−アミノメチル−７−メチル−５
−（３−ニトロフェニル）−Ｓ、Ｓ−ジヒドロイミダゾ
（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラート・２
塩酸塩、融点３４（１℃以上（３３）メチル・７−メチ
ル−５−（３−ニトロフエニ／Ｌ’）−３−（２−）リ
フルオロメチルフェニル）アミノメチル−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ〔ｌ、２−＝）ピリミジン−６−カルポキ
シラート、融点２１９〜２２０℃ （３４）メチル・５−（２−シアノフェニル）−３−ジ
エチルアミノメチル−７−メチル−５，８−ジヒドロイ
ミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラー
ト・塩酸塩、融点１８９℃（分解）（３５）エチル・３
−Ｎ−ブチルブチリルアミノメチル−５−（３−ニトロ
フェニル）−７−メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ（
１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート、融点
１９２〜１９３℃ （３６）エチル・３−（４−ブチリル−１−ピペラジニ
ル）メチル−７−メチル−５−（３−二トロフェニル）
　−５，８−ジヒドロイミダゾ（：１．２−８〕ピリミ
ジン−６−カルポキシラート・塩酸塩、融点１５４〜１
５６℃（分解） （３７）　メチル１３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ〔１，２−１）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート、融点２０５℃ （３ｇ）　メチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（２−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ〔１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート、融点１９７〜１９８℃（分解）（３９）　エチ
ル・３−ジエチルアミノメチル−７−ヒドロキシメチル
−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミ
ダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラート
、融点１７９〜１８０℃（分解） （４０）　２−ピペリジノエチル・３−ジエチルアミノ
メチル−７−メチル−５−（２−）リフルオロメチルフ
ェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ〔１，２−ａ）
ピリミジン−６−カルポキシラート、融点１４２〜１４
３℃ （４１）　エチル・７−アセドキシメチルー３−ジエチ
ルアミノメチル− −５，８−ジヒドロイミダゾ（１．２−ａ）ピリミジン
−６−カルポキシラート、融点１４８〜１４９℃ （４２）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−３−ヒ
ドロキシイミノメチル−５−（３−ニトロフェニル）　
−　５，　８−ジヒドロイミダゾ（Ｌ２−ａ）ピリミジ
ン−６−カルポキシラート、融点２００〜２　０　＋”
Ｃ（分解） （４３）　２−メトキシエチル・３−ジエチルアミノメ
チル−７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−　
５．　８−ジヒドロイミダゾ（１．２−１）ピリミジン
−６−カルポキシラート、融点１６５℃（４４）　エチ
ル・３−二トキレメチル−７−メチル−５−（３−ニト
ロフェニル）　−５．　８−ジヒドロイミダゾ（１，２
−８）ピリミジン−６−カルポキシラート、融点１８３
〜１８６℃ （４５）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５，８−ジヒドロイミダゾＣＩ，２−８）ピリミ
ジン−６−カルポキシラート、融点２１８〜２１９℃（
分解） （４６）　６−カルバモイル−３−ジエチルアミノ−７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン（４７）　ヘ
ンシル・３−ジエチルアミノメチル−７−メチル−５−
（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ
（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート （４８）　２−ジエチルアミノエチル・３−ジイソプロ
ピルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニトロフェ
ニル”）　−５，８−ジヒドロイミダ：／（１，２−−
）ピリミジン−６−カルポキシラート（ｎ）　３−ジプ
ロピルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニトロフ
ェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−１）
ピリミジン （ＳＯ）　メチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（２−ベンジルチオフェニル）−５，Ｉｔ−
ジヒドロイミダゾ［１’ｌ、２−ａ）ピリミジン−６−
カルポキシラート （ｓｌ）　２−シアノエチル・３−ジエチルアミノメチ
ル−７−）ｆルー５−（３−ニトロフェニル）−５，８
−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カ
ルポキシラート （５２）メチル・３−ジイソプロピルアミノメチル−７
−メチル−５−（２−ピリジル）　−５，８−ジヒドロ
イミダゾＣＩ、２−８）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート （６３）　６−ジアツー３−ジブチルアミノメチル−７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン（５４）　メ
チル・５−（３−７セチルフエニル）−３−ジエチルア
ミノメチル−７−メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ（
１２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート （ＳＳ）　メチル・３−Ｎ−シクロプロピル−Ｎ−メチ
ルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−５，８−ジヒドロイミダ：／’（１，２−ａ〕ピ
リミジン−６−カルポキシラート（５６）　メチル・３
−ジプロピルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニ
トロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２
−ＩＩ）ピリミジン−６−カルポキシラート （５７）メチル・３−ジイソプロピルアミノメチル−７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ〔１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポ
キシラート （５８）　メチル・３−ジブチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（：１．２−８）ピリミジン−６−カルポキ
シラート （５９）メチル・３−Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネ
チル）−Ｎ−メチルアミノメチル−５−（３−ニトロフ
ェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）
ピリミジン−６−カルポキシラート（６ｏ）　メチル・
３−ジエチルアミノメチル−５−（２−フリル）−７−
メチル−５，８−ジヒドロイミダゾＣＩ、２−ａ）ピリ
ミジン−６−カルポキシラート （６１）　メチル１３−ジエチルアミノメチル−５−（
３−ニトロフェニル）−７−ブロビルー５，８−ジヒド
ロイミダゾ（Ｌ２−８）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート （６２）　メチル・３−（２−ジエチルアミノエチル）
−７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−
ジヒドロイミダゾ［：Ｉ、２−ａ］ビリミジン−６−カ
ルポキシラート （６３）　メチル・３−（３−ジエチルアミノプロビル
）−７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８
−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カ
ルポキシラート （６４）メチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−３−フェニル−５，８−’、；ヒドロイミダゾ（
１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート （６５）　メチル・３，７−シメチルー５−（３−ニト
ロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−
ａ〕ピリミジン−６−カルポキシラート（ａａ）　メチ
ル＋３−シクロペンチル−７−メチル−５−（３−ニト
ロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−
８）ピリミジン−６−カルポキシラート （６７）　メチル・３−ヒドロキシメチル−７−メチル
−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミ
ダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート （６Ｓ）　メチル・３−エチルチオメチル−７−メチル
−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイ
ミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラー
ト （ａＳ）　エチル・５−シクロへキシル−３−ジエチル
アミノメチル−７−メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ
（１，２−ｅｅｌピリミジン−６−カルポキシラート （７Ｇ）　メチル・５−（２−ベンジルオキシフェニル
）−３−ジエチルアミノメチル−７−メチル−５，８−
ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カル
ポキシラート （７１）　メチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チル−５−（２−メチルチオフェニル）　−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポ
キシラート （７２）　メチル・３−ジエチルアミノメチル−５−（
４−ヒドロキシフェニル）−７−メチル−５，８−ジヒ
ドロイミダゾＣＩ、２−８）ピリミジン−６−カルポキ
シラート （７３）メチル・５−（４−アミノフェニル）−３−ジ
エチルアミノメチル−７−メチ／ｌ／−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート （７４）　６−７セチルー３−ジエチルアミノメチル−
７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン（７５）　ｌ
−フェニル−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル）アミノ
エチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メチル−５−
（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ（
１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラート （７１Ｓ）　エチル警３−ジエチルアミノメチル−５−
（３−ニトロフェニル）−７−トリフルオロメチル−５
，８−ジヒドロイミダゾ（Ｌ２−ａ）ピリミジン−６−
カルポキシラート （７７）　エチル・３−ジエチルアミノメチル−７−メ
チルカルバモイルオキシメチル−５−（３−二トロフェ
ニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−−）ピ
リミジン−６−カルポキシラート（７８）　エチル１３
−ジエチルアミノメチル−７−ホルミル−５−（３−ニ
トロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２
−８）ビリミジン−６一カルボキシラート （７９）　エチル・７−ジアツー３−ジエチルアミノメ
チル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−ａ：）ピリミジン−６−カルポキ
シラート （８０）メチル書７−メチ／ｌ／−５−（３−ニトロフ
ェニル）−３−（２−ピリジル）　−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート 代理人　弁理士　高宮城　勝 手続補正ｉ’Ｆ　（自発） 昭和５９年６月１）［１ 特許庁長官　若杉和夫　殿　棉Ｉ Ｌ事件の表示　７’−’ｌ　７．蹟１、・ン・昭和５９
年５月２２日提出の特許願 ２　発明の名称 ジヒドロイミダゾＣＩ、　２−　ａ　）ピリミジンλつ
導体３、補正をする者 ４、代理人 ６　補正の内容 明細書を次の通り補正する。

（１）第４頁下から４行の１、ペンジルオギシ」および
同頁末行の「、ベンジルチオ」を削除する。

（２）第５頁３行の「ニトロ」と「の１〜２個」の間に
「、シアノ」を、および同頁７行の［プロポキシカルボ
ニル」と「など」の間に［、ブトキシカルボニル」を挿
入する。

（３）第６頁下から４行の「イミノ」と「など」の間に
「、イミダゾリル」を挿入する。

以　上 手続補正ｖＩ（自発） 昭和５９年６琢自９１」 特許庁長官若杉和夫　殿 ２、　発明の名称 ジヒドロイミダゾ（Ｌ２−ａ）ピリミジン誘導体３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６　補正の内
容 明細書を次の通り補正する。

（１）　特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

（２）明細書第５頁５行の「カルバモイル、」と「低級
アル」の間に「カルボキシル、」を挿入する。

以　上 特許請求の範囲 一般式 で表わされるジヒドロイミダゾＣ１，２−ａ）ピリミジ
ン誘導体またはその酸付加塩。

上記式中、各記号は次の通りである。

Ｒは水素、低級アルキル、環状アルキル、フリル、チェ
ニル、ピリジル、２，１．３−ベンズオキサジアゾリル
または置換基としてハロゲン、低級アルキル、トリフル
オロメチル、アルコキシ、アラルキルオキシ、アルキル
チオ、アラルキルチオ、アシル、水酸基、アミノ、ニト
ロ、シアノの１〜２個を有していてもよいフェニルを示
し、Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイル、カルボキシル
、低級アルコキシカルボニル、低級アルカノイルまたは
−ＣＯＯＣＨ（Ｒ５）（ＣＨ２）ｍＲ６（ここで、Ｒ５
は水素、アリール、ヘテロアリールを　Ｒ６はアルコキ
シ、シアノ、アミノ、ニトロまたはフェニルを、ｍは０
．　ｌ、　２を示す。）を示し、Ｒ２は低級アルキル、
ヒドロキシメチル、アセトキシメチル、ハロメチル、ジ
ハロメチル、トリフルオロメチル、アルコキシメチル、
ジアルコキシメチル、低級アルキルカルバモイルオキシ
メチル、低級アルキルチオカルバモイルオキシメチ／Ｌ
／。

ホルミル、ヒドロキシイミノメチルまたはシアノを示し
、 Ｒ３は低級アルキル、環状アルキル、アリール、ヘテロ
アリール、−Ｎ（Ｒ７）（Ｒ８）（ここで、Ｒ７゜Ｒ８
はそれぞれ水素、アルキル、環状アルキル、−〜−′ ７’Ｊ−ル、アラルキルまたはアシルを示スか、Ｒ７Ｒ
８が隣接する窒素原子とともをこ結合して複素環を形成
する基を示す。）、−ｏＲ９，−８Ｒ１０（ここで、Ｒ
９，Ｒ１０はそれぞれ水素、アルキル、環状アルキル、
アリール、アラルキル、アシルを示す。）を示し、 ｎは０，１〜３の整数を示す。

手続補正書（自発） 昭和５９年９　月１１　日 １゜事件の表示 昭和５９年特許願第１０４２５７号 ２、発明の名称 ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）とりミジン謎導体３、
補正をする者 本書との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６、補正の内
容 明細書ぜＳ５１頁８行目と９行目の門に次の記載を挿入
する。

ｒ　（８１）　エチル・３−ヒドロキシメチル−７−メ
チル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（１，２−＝ｉ）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート、融点２２８〜２２９℃（分解）（８２）　２−
ジエチルアミノエチルーージブロビルアミノメチル−７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ（１、２−３〕ピリミジン−６−カルポキ
シラート、融点１５６〜１５８℃ （８３）　６−ジアツー３−ジエチルアミノメチル−７
−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン、融点１９５〜
１９６℃（分解） （８４）エチル＠７−メチル−３−（２−トリフルイミ
ダゾ（１，２−ａ〕ピリミジン−６−カルポキシラート
、融点１８Ｓ−１８１℃ （８５）　メチル・３−インプロポキシメチル−７＝メ
チル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（：Ｉ、２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシ
ラート、融点２０１’Ｃ （８６）　メチルφ３−ベンジルオキシメチル−７−メ
チル−５−（３−ニトロフェニル）−５，Ｒ−ジヒドロ
イミダゾ［１，２−ａ、：］］ピリミジンー６−カルポ
キシラート ］　上 手続補正書（自発） 昭和５９年９月ＩＱ　Ｉｔ １、事件の表示 昭和５９年特許願第１０４２５７号 ２、発明の名称 ジヒドロイミダゾ〔１，２−８）ピリミジン誘導体３、
補正をする者 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ｌ　仝ω ６　補正の内容 明細書を次の通り補正する。

（１）明細書第４８頁８行目の「メチル・７−・・・」
を「メチル・３−・・・」に訂正する。

（２）同第４１頁末行の「・・・メチル−３−」を「・
・・メチル−７−」に訂正する。

（３）同第４５頁９行目の「カルボキシラード」の後に
「、融点１８８〜１８９℃」を、および同頁１３行目の
「−カルボキシラード」の後に「、融点２１４〜２１５
℃」を追加する。

（４）同第４７頁１２行目の「・・・カルボキシラード
」の後に「、融点２５４〜２５５℃」を追加する。

（５）同第５０頁１２行目の「・・・カルボキシラード
」の後に「、融点１８４〜１８５℃（分解）」　式を追
加する・　以　−Ｆ 手続補正書（自発） 昭和６０年１　月２９０ 特許庁　長官志賀　常数　適 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１０４２５７号 ２、発明の名称 ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン誘導体３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地５、補正の対
象 ６　補ＩＥの内容 明細書第４８頁８行の「キシラード」の後に「、融点２
１５℃」を追加する。

以　上 手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和５９年特許願第１０４２５７号 ２、発明の名称 ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン誘導体３補
正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６　補正の内
容 （１）　昭和５９年９月１１日付差出の手続捕市喜第３
頁１２行の「・・・ラード」と「」」の間に［、融点２
０６〜２０７°Ｃ」を挿入する。

（２）明＃１曲第５１頁８行と９行の間シ二次の記載を
挿入する。

１”（ｓ７）２−メト午シー１−フェニルエチル・３−
ジエチルアミノメチル−７−メチル−５−（３−ニトロ
フェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ〔ｌ、２−ａ）
ピリミジン−６−カルポキシラート、α体の融点１９３
℃、β体の融点１９１℃ （８８）エチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ジプロピルアミノ−５，８−ジヒドロイミダ
ゾＣＩ、２−８）ピリミジン−６−カルポキシラート、
融点２０５〜２０６℃ （８９）エチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−３−（Ｎ−ペンシル−Ｎ−メチル）アミノ−５，
８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−
カルポキシラート、融点１８２〜１８３℃ （９０）エチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニ
ル）−３−（１−ピロリジニル）　−５，８−ジヒドロ
イミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキシラ
ート、融点２０７〜２０８°Ｃ」以　上 手続令甫正書（自発） 昭和６０年４月２４日 １、事件の表示。

昭和５９年特許願第１０４２５７号 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地＜６７２＞　
代表者　奥　１）　充　夫６、　補正の内容 明細書を以下の通り補正する。

（１）第１１真下から５行の１などの」と「低級アル」
の間に「低級アルキル、メトキシ、エトキシなどの」を
挿入する。

（２）第３１真下から４行の「ジエチルアミノエチル」
を「ジエチルアミノメチル」に訂正する。

（３）第３６頁２行の「１−ピロリジニル」を「１−ピ
ロリジニルメチル」に訂正する。

（４）第５１頁８行と９行の間に次の記載を挿入ずス （３−ニトロフェニル）〜５．８−ジヒドロイミダゾＮ
、２−ａ）ピリミジン−６−カルポキンラート、融点２
２０℃（分解）Ｊ 以　上 手続令甫正書（自発） 昭和６０年７月）９日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１０４２５７号 ２、発明の名称 ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン誘導体３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地名称　吉富製
薬株式会社 （６７２）　代表者　奥　１）　充　夫４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地’　６０．Ｔ
、’、３１．・　方式　べ八６、　補正の内容 明細書第５１頁８行と９行の間に次の記載を挿入する。

ｒ　（９２）　エチル・３−（３−ヒドロキシプロピル
）−７−エチル−５−（３−ニトロフェニルｌ−５，８
−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ〕ピリミジン−６−カ
ルポキシラート、融点１８３〜ｌ　８４　’ｃ（９３）
　エチル・３〜（３−ジエチルアミツブｕビル）−７−
エチル〜５−（３−二］・ロフェニル）＝５．８−ジヒ
ドロイミダゾ（１，２−ａ）　ピリミジン−６−カルポ
キシラート、融点１５３〜１５５℃」 以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 で表わされるジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）とリミジ
   ン誘導体またはその酸付加塩。 上記式中、各記号は次の通りである。 Ｒは水素、低級アルキル、環状アルキル、ソリル、チェ
   ニル、ピリジル、２，１．３−ベンズオキサジアゾリル
   または置換基としてハロゲン、低級アルキル、トリフル
   オロメチル、アルコキシ、アラルキルオキシ、アルキル
   チオ、アラルキルチオ、アシル、水酸基、アミノ、ニト
   ロ、シアノの１〜２個を有していてもよいフェニルを示
   し、Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイル、低級アルコキ
   シカルボニル、低級アルカノイルまたは−Ｃ００ＣＨ（
   Ｒ５）（ＣＨ２）ｍＲ６（ここで、Ｒ５は水素、アリー
   ル、ヘテロアリールを、Ｒはアルコキシ、シアノ、アミ
   ノ、ニトロまたはフェニルを、ｍはＯ，ｌ、　２を示す
   。）を示し、 Ｒ２は低級アルキル、ヒドロキシメチル、アセトキシメ
   チル、ハロメチル、ジハロメチル、トリフルオロメチル
   、アルコキシメチル、ジアルコキシメチル、低級アルキ
   ルカルバモイルオキシメチル、低級アルキルチオカルバ
   モイルオキシメチル、ホルミル、ヒドロキシイミノメチ
   ルまたはシアノを示し、 Ｒ３は低級アルキル、環状アルキル、アリール、ヘテロ
   アリール、−Ｎ（Ｒ’）　（Ｒ８）　（ここで、Ｒ’、
   Ｒ８はそれぞれ水素、アルキル、環状アルキル、アリー
   ル、アラルキルまたはアシルを示すか、Ｒ７とＲ８が隣
   接する窒素原子とともに結合して複素環を形成する基を
   示す。）、−ＯＲ、−８Ｒ１０（ここで　Ｒ９，Ｒ１０
   はそれぞれ水素、アルキル、環状アルキル、アリール、
   アラルキル、アシルを示す。）を示し、 ｎは０．１〜３の整数を示す。