JPS60244596A - Thermal transfer type release paper - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain thermal transfer type release paper prevented from the effect by a plasticizer and excellent in head matching property and water resistance, constituted by using synthetic paper as a support and using a specific polymer mixture as a binder. CONSTITUTION:Synthetic paper such as film process synthetic paper or synthetic pulp paper is used as a support and a heat-sensitive color forming layer, which based on a binder prepared by combining carboxyl group modified polyvinyl alcohol and polyamide/epichlorohydrin in a wt. ratio of 1:0.1-1, pref., 1:0.3-0.5, a leuco dye and a coupler, is provided on said support and a water-soluble polymer protective layer comprising polyvinyl alcohol or methyl cellulose is further provided to the upper surface of said heat-sensitive color forming layer while an adhesive layer and release base paper are laminated to the back surface of the support.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録型剥離紙に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive recording type release paper that utilizes a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer.

〔従来技術〕[Prior art]

従来、シート状支持体の表面にロイコ染料と加熱により
該ロイコ染料を発色させる酸性物質を主成分として含有
する感熱記録紙は知られており。Conventionally, heat-sensitive recording papers have been known which contain as main components a leuco dye and an acidic substance that causes the leuco dye to develop color when heated on the surface of a sheet-like support.

この感熱記録紙を感熱記録型の包装ラベルとして使用す
ることが提案されている。このような感熱記録型のラベ
ルの場合、その印字方式はサーマルヘッドによるもので
あるため、従来のインク又はインクリボンによる印字方
式のものに比して、簡単かつ美麗に行い得るという利点
を備えている。It has been proposed to use this heat-sensitive recording paper as a heat-sensitive recording type packaging label. In the case of such heat-sensitive recording type labels, since the printing method is based on a thermal head, it has the advantage of being easier and more beautiful than conventional printing methods using ink or ink ribbon. There is.

しかしながら、感熱記録紙の場合、その感熱発色層に、
ジオクチルブタレート（ｏｏｐ）やジオクチルアジペー
ト（ＤＯＡ）のようなプラスチックフィルムに適用され
ている可塑剤が浸透すると、印字部（発色部）が消色す
るという問題があり、プラスチックフィルム包装品に対
するラベルとしては適用することができない。例えば、
スーパーなどの量販店においては、生鮮食品を販売する
ために、発泡スチロールのようなプラスチットレーに、
魚、野菜、肉などを入れ、その全体をポリ塩化ビニルな
どのプラスチックフィルムによりオーバラップし、さら
にそのラップ上に計量値の印字されたラベルを貼布する
ことが行われているが、この場合、うベルとして従来の
感熱紙を用いると、包装品を積重ねたりなどして、ラベ
ルとラップフィルムと密着させた時に、ラップフィルム
中の可塑剤がラベル表面の感熱発色層中に浸透し、ある
時間経過した後にはそのラベル表面の印字が消失し、商
品の販売に大きな支障をきたしてしまう。又、従来ラベ
ルの支持体としては上質紙が用いられているが、この場
合、ラベルの表面に水が長時間付着すると、支持体がゆ
がんだり画像の読み取り不良や画像濃度の低下を起すな
ど、使用上大きな問題点を有している。更に、従来の感
熱ラベルにおいては、ラベルプリンターなどを用いて印
字を行う場合に、サーマルヘッドに対する感熱発色層の
ヘッドマツチング性が悪く、サーマルヘッドに対するカ
ス付着、スティッキングなどが生じるという問題があり
、さらに、その感熱層表面に圧力、例えばひっかいたり
、こすったりすると、発色（圧力発色）を生じるという
問題もある。However, in the case of heat-sensitive recording paper, the heat-sensitive coloring layer has
When plasticizers applied to plastic films such as dioctyl butarate (OOP) and dioctyl adipate (DOA) permeate, there is a problem that the printed area (colored area) fades, so it is difficult to use it as a label for plastic film packaging products. cannot be applied. for example,
At mass retailers such as supermarkets, in order to sell fresh foods, plastic bags such as Styrofoam are used.
In this case, fish, vegetables, meat, etc. are placed in a container, the whole is wrapped in a plastic film such as polyvinyl chloride, and a label with the weight value printed is attached on top of the wrap. When conventional thermal paper is used as a wrapper, when the label and wrap film are brought into close contact with each other by stacking packaged products, the plasticizer in the wrap film penetrates into the heat-sensitive coloring layer on the label surface. After some time passes, the printing on the surface of the label disappears, causing a major hindrance to the sale of the product. In addition, high-quality paper is conventionally used as the support for labels, but in this case, if water adheres to the surface of the label for a long time, it may cause distortion of the support, poor image reading, or a decrease in image density. It has major problems in use. Furthermore, in conventional heat-sensitive labels, when printing is performed using a label printer or the like, there is a problem in that the heat-sensitive color forming layer has poor head matching properties with respect to the thermal head, resulting in scum adhesion and sticking to the thermal head. Furthermore, there is also the problem that coloring (pressure coloring) occurs when pressure is applied to the surface of the heat-sensitive layer, such as scratching or rubbing.

〔目　的〕〔the purpose〕

本発明は、可塑剤による影響を防止し、しかもヘッドマ
ツチング性及び耐水性の良い感熱記録型剥離紙を提供す
ることを目的とする。An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording type release paper which prevents the influence of plasticizers and has good head matching properties and water resistance.

〔構　成〕〔composition〕

すなわち１本発明によれば、支持体上にロイコ染料、顕
色剤及び結着剤を主成分として含有する感熱発色層を設
け、該感熱発色層上面に水溶性高分子保護層を設けると
共に支持体の裏面には接着剤層と剥離台紙を積層した構
造の感熱記録型剥離紙において、該支持体を合成紙で形
成すると共に、該結着剤としてカルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコールとポリアミド・エピクロルヒドリン樹
脂との組合せを用いることを特徴とする感熱記録型剥離
紙が提供される。That is, according to the present invention, a heat-sensitive coloring layer containing a leuco dye, a color developer, and a binder as main components is provided on a support, and a water-soluble polymer protective layer is provided on the upper surface of the heat-sensitive coloring layer. In a heat-sensitive recording type release paper having a structure in which an adhesive layer and a release liner are laminated on the back side of the body, the support is made of synthetic paper, and the binder is made of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol and polyamide/epichlorohydrin resin. Provided is a heat-sensitive recording release paper characterized by using a combination of the following.

本発明における感熱記録型剥離紙とは、その紙表面に対
する印字や画像の記録を加熱方式により行うことのでき
、かつその裏面に貼着された剥離台紙を剥離することに
より、固体表面に対して接着することのできるシートを
意味し、番号札、値札、薬ビン札などの各種ラベルやレ
ッテルの他、ネームプレート、シールなどが包含される
。The heat-sensitive recording type release paper in the present invention is capable of printing or recording images on the surface of the paper using a heating method, and can be attached to a solid surface by peeling off the release liner attached to the back side. It refers to sheets that can be glued together, and includes various labels such as number tags, price tags, and medicine bottle tags, as well as name plates, stickers, etc.

本発明においては、感熱発色層に含有せしめる結着剤と
して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールとポリ
アミド、エピクロルヒドリン樹脂との組合せを用いる。In the present invention, a combination of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, polyamide, and epichlorohydrin resin is used as the binder contained in the heat-sensitive coloring layer.

この場合のカルボキシル基変性ポリビニルアルコールは
従来良く知られた物質であり１例えば、ポリビニルアル
コールに対し、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、
無水イタコン酸等のカルボン酸を反応させたもの、域い
はこれらの反応物をエステル化したもの、域いは酢酸ビ
ニルと、少量のマレイン酸、フマル酸。In this case, the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol is a well-known substance.1For example, for polyvinyl alcohol, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid,
maleic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride,
Products made by reacting carboxylic acids such as itaconic anhydride, or esterified products of these reactants, such as vinyl acetate and small amounts of maleic acid and fumaric acid.

イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との重合物
をケン化したもの等が用いられる。このようなカルボキ
シル基変性ポリビニルアルコールの製造法については、
特公昭４５−２１３１２号、特開昭５３−９１９９５号
、同５４−２８３８９号並びに同５４−２８３９０号の
公報に開示されている。結着剤の第２の成分としてのポ
リアミド・エピクロルヒドリン樹脂は商品名カイメン５
５７Ｈ＜−ディックバーキュレス〉等として市販されて
いる耐水化剤である。カルボキシル基変性ポリビニルア
ルコールとポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂の使用
割合は前者１重量部に対し後者を０．１〜１重量部とす
るのが耐水性、酎（可塑剤）性、ヘッドマツチング性を
良好ならしめる点で好ましく、特に０．３〜０．５重量
部とするのが更に好ましい。A saponified product of a polymer with an ethylenically unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid is used. Regarding the production method of such carboxyl group-modified polyvinyl alcohol,
It is disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 45-21312, 53-91995, 54-28389, and 54-28390. The polyamide epichlorohydrin resin as the second component of the binder has the trade name Kaimen 5.
It is a water resistant agent commercially available as 57H <-Dick Vercules> and the like. The ratio of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol and polyamide/epichlorohydrin resin to 1 part by weight of the former to 0.1 to 1 part by weight of the latter is recommended for good water resistance, plasticizer properties, and head matting properties. It is preferable in terms of tightening, and particularly preferably 0.3 to 0.5 parts by weight.

本発明においては、上記した結合剤とロイコ染料及び顕
色剤とから感熱発色層を形成せしめる。In the present invention, a thermosensitive coloring layer is formed from the above-described binder, leuco dye, and color developer.

この場合、ロイコ染料は、顕色剤１重量部に対して０．
２〜０．５重量部の割合で用いられ、結着剤はロイコ染
料と顕色剤の合計量１重量部に対し０．０１〜１重量部
、好ましくは０．１〜０．４重量部の割合で用いられる
。次に、感熱発色層形成成分について具体的に示す。In this case, the leuco dye is used in an amount of 0.0% per part by weight of the color developer.
The binder is used in a proportion of 2 to 0.5 parts by weight, and the binder is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.4 parts by weight, per 1 part by weight of the total amount of leuco dye and color developer. used at a rate of Next, the thermosensitive color forming layer forming components will be specifically described.

（Ａ）ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下記に示す種
々の染料のロイコ体が適用される。殊に、１〜リフエニ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラ
ミン系、スピロピラン系の染料のロイコ体の使用が好ま
しい。(A) Leuco Dye As the leuco dye, leuco forms of various colorless or light-colored dyes shown below are usually used. In particular, it is preferable to use leuco forms of 1 to rifenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, and spiropyran-based dyes.

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロロフタリド ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−（Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオランベンゾイルロイコメチ
レンブルー ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン ６′−ブロモ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラクタム。3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethyl Aminophenyl 3.3-Bis(P-dimethylaminophenyl)-6-chlorophthalide 3-(N-P-tolyl-N-ditylamino)-6-methyl-7-(N-phenylamino)fluoran 3-diethylamino- 7-Chlorofluoranebenzoylleucomethylene blue 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylosvirane 6'-bromo-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane 2-(3,6-bis(diethylamino)- 9-(o-chloroanilino)xantyl]benzoic acid lactam.

（Ｂ）顕色剤 前記したロイコ染料に加熱時反応してこれを発色させる
顕色剤としては下記に示す種々の酸性物質が適用される
。(B) Color developer The various acidic substances shown below can be used as the color developer which reacts with the above-mentioned leuco dye when heated to develop color.

（イ）有機、無機酸 ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−
ｐ−トルイル酸。(a) Organic and inorganic acids boric acid, oxalic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid, benzoic acid, stearic acid, gallic acid, salicylic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, o-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-
p-Toluic acid.

（ロ）フェノール性物質 ３．５−キシレノール、チモール、Ｐ　ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフ
ェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、４−　ｔｅｒｔ−オクチ
ノール、２，２′　−ジヒドロキシジフェニル、２，２
′　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４，４−イソプロピリデン−ビス（２−
ｔｅｒ七−ブチルフェノール）、４．４−ｓｅｅ−ブチ
リデンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、
フロログルシンカルボン酸。(b) Phenolic substances 3.5-xylenol, thymol, P tert-butylphenol, 4-hydroxyphenoxide, methyl-
4-Hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, α-naphthol, β-naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 4-tert-octinol, 2,2′-dihydroxydiphenyl, 2,2
' -methylenebis(4-methyl-6-tart-butylphenol), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 4,4-isopropylidene-bis(2-
ter-7-butylphenol), 4.4-see-butylidene diphenol, pyrogallol, phloroglucin,
Phloroglucin carboxylic acid.

また、上記した組合せの結着剤に加え、必要に応じ次の
ような結合剤を用いることもできる。Furthermore, in addition to the combination of binders described above, the following binders can also be used as required.

ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶性のもの、
あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレートなどのような水性エマル
ジョンのものを結合剤として用いることができる。water-soluble ones such as polyvinyl alcohol, methoxycellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch, gelatin, etc.
Alternatively, aqueous emulsions such as polystyrene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, etc. can be used as the binder.

また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補
助添加剤１例えば、炭酸カルシウムシリカ、アルミナ、
マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム、ステア
リン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色画像の
鮮明性を向上させることができる。In addition, in the heat-sensitive coloring layer, if necessary, conventional auxiliary additives 1 such as calcium carbonate silica, alumina,
Fine powders such as magnesia, talc, titania, barium sulfate, and aluminum stearate can be added to improve the clarity of colored images.

本発明において、感熱発色層の表面に形成させる水溶性
高分子保護層は、下記に示すような種々の水溶性高分子
を用いて形成される。この場合、保護層の厚みは１通常
１〜１０μ、好ましくは２〜４μである。水溶性高分子
の具体例としてはポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ポリビニルピロリドン、デンプン、ゼラチン、メトキ
シセルロース、ポリアクリルアミド等が挙げられる。In the present invention, the water-soluble polymer protective layer formed on the surface of the thermosensitive coloring layer is formed using various water-soluble polymers as shown below. In this case, the thickness of the protective layer is usually 1 to 10 microns, preferably 2 to 4 microns. Specific examples of water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, starch, gelatin, methoxycellulose, and polyacrylamide.

水溶性高分子の使用量は、保護層中、２０〜８０重量％
、好ましくは４０〜６０重景％である。またこの水溶性
分子は、これを耐水化し得る慣用の耐水化剤と共に用い
ることができるし、ワックスなどの有機減摩剤及びその
他の有機フィラーも本発明の目的を特に阻害しない限り
適量水溶性高分子と共に用いることができる。耐水化剤
としてはホルマリン、クリオキサザール、クロム明パン
メラミン、メラミン−ホルマリン、ポリアミド樹脂、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙けられる。The amount of water-soluble polymer used is 20 to 80% by weight in the protective layer.
, preferably 40-60%. In addition, this water-soluble molecule can be used together with a conventional water-resistant agent that can make it water-resistant, and organic lubricants such as wax and other organic fillers can also be used in appropriate amounts as long as they do not particularly impede the purpose of the present invention. Can be used with molecules. Examples of the water-resistant agent include formalin, cryoxazal, chromium melamine, melamine-formalin, polyamide resin, polyamide-epichlorohydrin resin, and the like.

本発明の感熱型剥離紙を製造するには、合成紙支持体の
表面に、前記ロイコ染料、酸性物質、結合剤などの感熱
発色層成分を塗布乾燥した後、その上面にさらに水溶性
高分子、必要に応じての有機減摩剤や耐水性化剤などの
保護層成分を塗布乾燥する。一方、支持体の裏面には、
固体表面１例えば、ラップフィルム、包装紙などに貼布
し得るように、慣用の方法により接着剤層を設け、その
表面に剥離台紙を貼布する。支持体として用いる合成紙
としては、種々のものが使用でき１例えば、フィルム法
合成紙、合成バンプ紙、スパント紙等がある。フィルム
法合成紙は、一般的には、ポリプロピレン樹脂と無機充
填剤を含む組成物を原料とし、これを２軸延伸フイルム
成形法によりミクロボイドをを発生させながら成膜する
ことによって、あるいはポリ塩化ビニル、ポリプロピレ
ン、ポリエステル等のプラスチックフィルムの表面に白
色ピグメント塗工層を設けることによって得ることがで
きる。To produce the heat-sensitive release paper of the present invention, after coating and drying the heat-sensitive color forming layer components such as the leuco dye, acidic substance, and binder on the surface of the synthetic paper support, a water-soluble polymer is added to the top surface. Then, if necessary, protective layer components such as an organic lubricant and a water-resistant agent are applied and dried. On the other hand, on the back of the support,
Solid surface 1 For example, an adhesive layer is provided by a conventional method so that it can be applied to a cling film, wrapping paper, etc., and a release mount is applied to the surface. Various types of synthetic paper can be used as the support, including film method synthetic paper, synthetic bump paper, and spunt paper. Film method synthetic paper is generally made from a composition containing polypropylene resin and an inorganic filler, which is formed into a film using a biaxially stretched film forming method while generating microvoids, or made from polyvinyl chloride. It can be obtained by providing a white pigment coating layer on the surface of a plastic film such as polypropylene, polyester, etc.

〔効　果〕〔effect〕

本発明による感熱記録型剥離紙は、従来の感熱紙を単に
ラベルやシールなどとして利用したものとは異なり、ラ
ップフィルムなどのプラスチックフィルム中に含まれる
可塑剤の影響を受けず、しかも、そのラベルプリンター
などによる印字に際しては、サーマルヘッドに対するカ
ス付着、スティッキングなどは防止されるなどの利点を
与える。The heat-sensitive recording type release paper according to the present invention is different from conventional heat-sensitive paper used simply as labels or stickers, and is not affected by plasticizers contained in plastic films such as wrap films. When printing with a printer or the like, it provides advantages such as preventing the adhesion of residue and sticking to the thermal head.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりりさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例１ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散して分散液Ａ及びＢを調製した後、分散液Ａ及びＢを
さらに混合して感熱発色層形成液を調製した。Example 1 Dispersions A and B were prepared by pulverizing and dispersing the following components for 24 hours using a ball mill, and then dispersions A and B were further mixed to prepare a thermosensitive coloring layer forming liquid.

分散液Ａ： クリスタルバイオレットラクトン　１．５重量部カルボ
キシ変性ポリビニル　２．５〃 アルコール１０％水溶液 （商品名ＫＬ・３１８クラレ■製） 水　４６　〃 分散液Ｂ： Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　６　重量部炭酸カル
シウム　２．５重量部 ステアリン酸亜鉛　０．５〃 カルボキシ変性ポリビニル　１０　７／アルコール１０
％水溶液 ポリアミド・エピクロルヒドリン　４　〃樹脂１２．５
％水溶液 水　２７〃 また以下に示す成分を混合して保護層形成液Ｃを調製し
た。Dispersion A: Crystal violet lactone 1.5 parts by weight Carboxy-modified polyvinyl 2.5 10% alcohol aqueous solution (product name KL, manufactured by 318 Kuraray ■) Water 46 Dispersion B: Benzyl P-hydroxybenzoate 6 parts by weight Carbonic acid Calcium 2.5 parts by weight Zinc stearate 0.5 Carboxy modified polyvinyl 10 7/alcohol 10
% aqueous solution polyamide epichlorohydrin 4 〃Resin 12.5
% aqueous solution water 27〃 In addition, a protective layer forming liquid C was prepared by mixing the components shown below.

保護層形成液Ｃ： ポリビニルアルコール２０％水溶液　５．０重量部メラ
ミン樹脂（３０％固形分）　３．Ｏｎ水　９２．ＯＩＩ 上記のようにして調製した感熱発色層形成液を市販合成
紙〔商品名ユボＦＰ　（６０）玉子油紙■〕の表面に塗
布乾燥して付着量が５ｇ１ｒｄ（固形分）の感熱発色層
を形成せしめて、さらに該感熱発色層上にＣ液を塗布乾
燥して付着量が２ｇ／ｒｒｒ（固形分）とした保護層を
形成させた６次番；、上質紙（５０ｇ　／ボ）上にシリ
コン樹脂を塗工して形成した剥離台紙に接着剤層を形成
させ、その接着剤層の表面と前記感熱紙裏面とを貼合せ
て感熱記録型剥離紙（サンプルＥ−１）を得た。Protective layer forming liquid C: 20% polyvinyl alcohol aqueous solution 5.0 parts by weight melamine resin (30% solid content) 3. On water 92. OII The thermosensitive coloring layer forming liquid prepared as above was applied to the surface of a commercially available synthetic paper [trade name: Yubo FP (60) egg oil paper ■] and dried to form a thermosensitive coloring layer with an adhesion amount of 5g1rd (solid content). After forming, a protective layer was formed by coating and drying liquid C on the thermosensitive coloring layer with an adhesion amount of 2 g/rrr (solid content). An adhesive layer was formed on a release paper coated with silicone resin, and the surface of the adhesive layer and the back surface of the thermal paper were bonded together to obtain a thermal recording type release paper (sample E-1).

実施例２ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散して分散液り及びＥを調製した後、分散液り及びＥを
さらに混合して感熱発色層形成液を調製した。Example 2 The following components were each pulverized and dispersed for 24 hours using a ball mill to prepare a dispersion liquid and E, and then the dispersion liquid and E were further mixed to prepare a thermosensitive coloring layer forming liquid.

分散液Ｄ＝ ３−ジメチルアミノ−６−メチル　１．５重量部−７−
アニリノフルオラン カルボキシル変性ポリビニル　２．５〃アルコール１０
％水溶液 （商品名ＫＬ−３１８クラレ■製） 水　４６　〃 分散液Ｅ Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル　６　重量部炭酸カ
ルシウム　２．５〃 カルボキシル変性ポルビニル　１０〃 アルコール１０％水溶液 ポリアミド・エピクロルヒドリン　４　重景部梗脂１２
．５％水溶液 水　２７．５　７／ また以下に示す成分を混合して保護層形成液Ｉを調製し
た。Dispersion D = 1.5 parts by weight of 3-dimethylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane carboxyl modified polyvinyl 2.5〃Alcohol 10
% aqueous solution (product name KL-318 manufactured by Kuraray ■) Water 46〃 Dispersion E Benzyl P-hydroxybenzoate 6 Parts by weight Calcium carbonate 2.5〃 Carboxyl-modified porvinyl 10〃 Alcohol 10% aqueous solution polyamide epichlorohydrin 4 Heavy weight part fat 12
．． 5% aqueous solution water 27.5 7/ A protective layer forming liquid I was prepared by mixing the components shown below.

保護層形成液Ｉ： ２０％ポリビニルアルコール　５．０重量部２０％水溶
液 ポリアミド樹脂（１２％水溶液）　８．０　Ｎ水　８７
．Ｏ１１ 次に、上記のようにして調製した感熱発色層形成液及び
保護層形成液を用い実施例１と同様にして感熱記録型剥
離紙（サンプルＥ−２）を得た。Protective layer forming liquid I: 20% polyvinyl alcohol 5.0 parts by weight 20% aqueous solution polyamide resin (12% aqueous solution) 8.0 N water 87
．． O11 Next, a heat-sensitive recording type release paper (sample E-2) was obtained in the same manner as in Example 1 using the heat-sensitive color forming layer forming liquid and the protective layer forming liquid prepared as described above.

比較例１ 実施例１の合成紙の支持体の代りに坪量５０ｇ／ｄの上
質紙を用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録
型剥離紙（サンプルＣ−１）を得た。Comparative Example 1 A heat-sensitive recording release paper (Sample C-1) was obtained in the same manner as in Example 1, except that high-quality paper with a basis weight of 50 g/d was used instead of the synthetic paper support in Example 1. .

比較例２ 実施例１の分散液Ａ及びＢのカルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール１０％水溶液、ポリアミド・エピクロルヒ
ドリン樹脂１２．５％水溶液に代えてイソブチレン−無
水マレイン酸の共重合体の２０％水溶液を用いた他は実
施例１と全く同様にして感熱記録型剥離紙（サンプルＣ
−２）を得た。Comparative Example 2 A 20% aqueous solution of isobutylene-maleic anhydride copolymer was used in place of the 10% aqueous solution of carboxy group-modified polyvinyl alcohol and the 12.5% aqueous solution of polyamide epichlorohydrin resin in Dispersions A and B of Example 1. The rest was exactly the same as in Example 1, and the heat-sensitive recording release paper (Sample C)
-2) was obtained.

比較例３ 実施例１の分散液Ｂのポリアミド・エピクロルヒドリン
樹脂１２．５％水溶液を除いた以外は、実施例１と全く
同様にして感熱記録型剥離紙（サンプルＣ−３）を得た
。Comparative Example 3 A heat-sensitive recording release paper (Sample C-3) was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the 12.5% aqueous solution of polyamide epichlorohydrin resin in Dispersion B of Example 1 was removed.

以上のように得た本発明及び比較用の感熱記録剥離紙に
対し、バーコードプリンター装置（寺岡精工■ＢＰ−１
０）で印字してその時のヘッドマツチング性（カス付着
、スティッキング）、耐水性、画像の鮮明性及び耐可塑
剤性をテストした。耐水性試験は印字後のサンプルを温
度２０℃、湿度６０％の恒温恒温環境下に置かれた２０
℃の水に印字サンプルを１５時間浸漬し、この時の印字
濃度変化を測定すると共に、支持体の変形や層の剥れの
程度を観察することにより行った。又、耐可塑剤性試験
は印字後のサンプルを可塑剤を含有するラップフィルム
で被覆し、１００ｇ／ｃＪの加重を付加した状態で４０
℃で２４時間放置し印字温度変化を測定することにより
行った。結果を表−１に示す。A barcode printer device (Teraoka Seiko BP-1
0), and the head matching properties (dregs adhesion, sticking), water resistance, image clarity, and plasticizer resistance were tested. The water resistance test was conducted by placing the printed sample in a constant temperature environment with a temperature of 20°C and a humidity of 60%.
The printing sample was immersed in water at 15° C. for 15 hours, and the change in print density at this time was measured, as well as the degree of deformation of the support and peeling of the layer. In addition, the plasticizer resistance test was conducted by covering the printed sample with a plasticizer-containing wrap film and applying a load of 100 g/cJ.
The test was carried out by allowing the printing to stand at ℃ for 24 hours and measuring the change in printing temperature. The results are shown in Table-1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）支持体上にロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成
分として含有する感熱発色層を設け、該感熱発色層上面
に水溶性高分子保護層を設けると共に支持体の裏面には
接着剤層と剥離台紙を積層した構造の感熱記録型剥離紙
において、該支持体を合成紙で形成すると共に、該結着
剤としてカルボキシル基変性ポリビニルアルコールとポ
リアミド・エピクロルヒドリン樹脂との組合せを用いる
ことを特徴とする感熱記録型剥離紙。(1) A heat-sensitive coloring layer containing a leuco dye, a color developer, and a binder as main components is provided on a support, and a water-soluble polymer protective layer is provided on the top surface of the heat-sensitive coloring layer, and a water-soluble polymer protective layer is provided on the back surface of the support. In a heat-sensitive recording release paper having a laminated structure of an adhesive layer and a release mount, the support is made of synthetic paper, and the binder is a combination of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol and polyamide/epichlorohydrin resin. A heat-sensitive recording release paper featuring: