JPS60224583A - Thermal recording type releasing paper - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain favorable head matching property and water resistance, by a method wherein a filler is incorporated in an undercoat layer, a base is constituted of a synthetic paper, and a specified combination of agents is used as a binder. CONSTITUTION:The undercoat layer and a thermal color forming layer comprising a leuco dye, a color developer and a binder as main constituents are sequentially laminated on the base in this order, and an adhesive layer and a releasing base paper are laminated on the back side of the base. A filler is incorporated in the undercoat layer, the base is constituted of a synthetic paper, and a combination of a sodium salt of a vinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer with a polyamide-epichlorohydrin resin is used as the binder, thereby obtaining a thermal recording type releasing paper having favorable head matching property and water resistance. The leuco dye is used in an amount of 0.2-0.5pts.wt. per 1pts.wt. of the color developer, and the sodium salt of the copolymer is used in an amount of 0.1-5pts.wt. per 1pts.wt. of the total amount of the leuco dye and the color developer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録型剥離紙に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive recording type release paper that utilizes a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer.

〔従来技術〕[Prior art]

従来、シート状支持体の表面にロイコ染料と加熱により
該ロイコ染料を発色させる酸性物質を主成分として含有
する感熱記録紙は知られており、この感熱記録紙を感熱
記録型の包装ラベルとして使用することが提案されてい
る。このような感熱記録型のラベルの場合、その印字方
式はサーマルヘッドによるものであるため、従来のイン
ク又はインクリボンによる印字方式のものに比して、簡
単かつ美麗に行い得るという利点を備えている。Conventionally, thermal recording paper is known which contains a leuco dye on the surface of a sheet-like support as a main component and an acidic substance that causes the leuco dye to develop color when heated, and this thermal recording paper is used as a thermal recording type packaging label. It is proposed to do so. In the case of such heat-sensitive recording type labels, since the printing method is based on a thermal head, it has the advantage of being easier and more beautiful than conventional printing methods using ink or ink ribbon. There is.

しかしながら、感熱記録紙の場合、その感熱発色層に、
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）やジオクチルアジペー
ト（ＤＯＡ）のようなプラスチックフィルムに適用され
ている可塑剤が浸透すると、印字部（発色部）が消色す
るという問題があり、プラスチックフィルム包装品に対
するラベルとしては適用することができない。例えば、
スーパーなどの量販店においては、生鮮食品を販売する
ために、発泡スチロールのようなプラスチットレーに、
魚、野菜、肉などを入れ、その全体をポリ塩化ビニルな
どのプラスチックフィルムによりオーバラップし。However, in the case of heat-sensitive recording paper, the heat-sensitive coloring layer has
There is a problem that when plasticizers applied to plastic films such as dioctyl phthalate (DOP) and dioctyl adipate (DOA) permeate, the printed area (colored area) fades, so they are not recommended as labels for plastic film packaging. cannot be applied. for example,
At mass retailers such as supermarkets, in order to sell fresh foods, plastic bags such as Styrofoam are used.
Fill with fish, vegetables, meat, etc., and wrap the whole thing with plastic film such as polyvinyl chloride.

さらにそのラップ上に計量値の印字されたラベルを貼布
することが行われているが、この場合、ラベルとして従
来の感熱紙を用いると、包装品を積重ねたりなどして、
ラベルとラップフィルムと密着させた時に、ラップフィ
ルム中の可塑剤がラベル表面の感熱発色層中に浸透し、
ある時間経過した後にはそのラベル表面の印字が消失し
、商品の販売に大きな支障をきたしてしまう。又、従来
ラベルの支持体としては上質紙が用いられているが、こ
の場合、ラベルの表面に水が長時間付着すると、支持体
がゆがんだり発色層のはがれや画像濃度の低下を起すな
ど、使用−に大きな問題点を有している。更に、従来の
感熱ラベルにおいては、ラベルプリンターなどを用いて
印字を行う場合に、サーマルヘッドに対する感熱発色層
のヘッドマツチング性が悪く、サーマルヘッドに対する
カス付着、スティッキングなどが生じるという問題があ
る。Furthermore, a label with the weight value printed on it is pasted onto the wrap, but in this case, if conventional thermal paper is used as the label, it may cause problems such as stacking the packaged items.
When the label and wrap film are brought into close contact, the plasticizer in the wrap film penetrates into the heat-sensitive coloring layer on the label surface.
After a certain period of time, the printing on the surface of the label disappears, causing a major hindrance to the sale of the product. In addition, high-quality paper is conventionally used as a support for labels, but in this case, if water adheres to the surface of the label for a long time, it may cause distortion of the support, peeling of the coloring layer, decrease in image density, etc. There are major problems in its use. Further, in conventional heat-sensitive labels, when printing is performed using a label printer or the like, there is a problem in that the head matching property of the heat-sensitive coloring layer to the thermal head is poor, resulting in scum adhesion and sticking to the thermal head.

〔目　的〕 本発明は、可塑剤による影響を防止し、しかもヘッドマ
ツチング性及び耐水性の良い感熱記録型剥離紙を提供す
ることを目的とする。[Objective] An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording type release paper that prevents the influence of plasticizers and has good head matching properties and water resistance.

〔構　成〕〔composition〕

すなわち、本発明によれば、支持体−ににアンダーコー
ト層と、ロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成分として
含有する感熱発色層とをこの順で積層すると共に支持体
の裏面には接着剤層と剥離台紙を積層した構造の感熱記
録型剥離紙において、該アンダーコート層中に充填剤を
含有せしめ、該支持体を合成紙で形成すると共に、該結
着剤としてビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸
共重合体のナトリウム塩とポリアミド・エピクロルヒド
リン樹脂との組合せを用いることを特徴とする感熱記録
型剥離紙が提供される。That is, according to the present invention, an undercoat layer and a heat-sensitive coloring layer containing a leuco dye, a color developer, and a binder as main components are laminated on the back side of the support in this order. is a heat-sensitive recording release paper having a structure in which an adhesive layer and a release mount are laminated, in which the undercoat layer contains a filler, the support is made of synthetic paper, and vinyl alcohol is used as the binder. A heat-sensitive recording release paper is provided, which uses a combination of a sodium salt of a vinyl acetate-itaconic acid copolymer and a polyamide-epichlorohydrin resin.

本発明における感熱記録型剥離紙とは、その紙表面に対
する印字や画像の記録を加熱方式により行うことのでき
、かつその裏面に貼着された剥離台紙を剥離することに
より、固体表面に対して接着することのできるシートを
意味し、番号札、値札、薬ビン札などの各種ラベルやレ
ッテルの他、ネームプレート、シールなどが包含される
。The heat-sensitive recording type release paper in the present invention is capable of printing or recording images on the surface of the paper using a heating method, and can be attached to a solid surface by peeling off the release liner attached to the back side. It refers to sheets that can be glued together, and includes various labels such as number tags, price tags, and medicine bottle tags, as well as name plates, stickers, etc.

本発明においては、感熱発色層に含有せしめる３− 結着剤として、ビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコ
ン酸共重合体のナトリウム塩とポリアミド、エピクロル
ヒドリン樹脂との組合せを用いる。この場合のビニルア
ルコール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合体ナトリウム
塩としては、ケン化度が８０〜９０％程度のものが好ま
しく用いられ、このようなものとしては商品名〈にＬ−
３１８（株）クラレ製〉として市販されているものが例
挙できる。結着剤の第２の成分としてのポリアミド・エ
ピクロルヒドリン樹脂は商品名カイメン５５７Ｈ＜■デ
ィックバーキュレス〉等として市販されている耐水化剤
である。ビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸共
重合体のナトリウム塩とポリアミド・エピクロルヒドリ
ン樹脂の使用割合は前者１重量部に対し後者を０．１〜
１重量部とするのが耐水性、ヘッドマツチング性を良好
ならしめる点で好ましい。In the present invention, a combination of a sodium salt of a vinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer, polyamide, and epichlorohydrin resin is used as the 3-binder contained in the heat-sensitive coloring layer. In this case, the vinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer sodium salt preferably has a degree of saponification of about 80 to 90%, and such a salt has a trade name of
318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is commercially available. The polyamide epichlorohydrin resin as the second component of the binder is a water resistant agent commercially available under the trade name Kaimen 557H (Dick Vercules). The ratio of the sodium salt of vinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer and polyamide/epichlorohydrin resin is 0.1 to 1 part by weight of the former to 1 part by weight of the latter.
It is preferable to use 1 part by weight in terms of improving water resistance and head matching properties.

本発明においては、上記した結合剤とロイコ染料及び顕
色剤とから感熱発色層を形成せしめる。In the present invention, a thermosensitive coloring layer is formed from the above-described binder, leuco dye, and color developer.

この場合、ロイコ染料は、顕色剤１重量部に対して０．
２〜０．５重量部の割合で用いられ、結着剤の一４一 方の成分である上記共重合体のナトリウム塩はロイコ染
料と顕色剤の合計量１重量部に対し０．１〜５重量部、
好ましくは１〜２重量部の割合で用いられる。次に、感
熱発色層形成成分について具体的に示す。In this case, the leuco dye is used in an amount of 0.0% per part by weight of the color developer.
The sodium salt of the copolymer, which is one of the components of the binder, is used in an amount of 2 to 0.5 parts by weight per 1 part by weight of the total amount of leuco dye and color developer. 5 parts by weight,
It is preferably used in an amount of 1 to 2 parts by weight. Next, the thermosensitive color forming layer forming components will be specifically described.

（Ａ、）ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下記に示す種
々の染料のロイコ体が適用される。殊に、トリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系の染料のロイコ体の使用が好まし
い。(A.) Leuco Dye As the leuco dye, leuco forms of the various colorless or light-colored dyes shown below are usually used. In particular, it is preferable to use leuco forms of triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, and spiropyran-based dyes.

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロロフタリド ３−（Ｎ−ρ−トリルーＮ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−（Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオランベンゾイルロイコメチ
レンブルー ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ６′−ブロモ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロロアニリノ）キサンチル］安息香酸ラクタム。3.3-bis(P-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide 3.3-bis(P-dimethylaminophenyl)-phthalide 3.3-bis(P-dimethylaminophenyl)-6-dimethyl Aminophenyl 3.3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorophthalide 3-(N-ρ-toly-N-ethylamino)-6-methyl-7-(N-phenylamino)fluoran 3-diethylamino-7 -Chlorofluoran benzoyl leucomethylene blue 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane 6'-bromo-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane 2-[3,6-bis(diethylamino)-9 -(o-chloroanilino)xanthyl]benzoic acid lactam.

（Ｂ）顕色剤 前記したロイコ染料に加熱時反応してこれを発色させる
顕色剤としては下記に示す種々の酸性物質が適用される
。(B) Color developer The various acidic substances shown below can be used as the color developer which reacts with the above-mentioned leuco dye when heated to develop color.

（イ）有機、無機酸 ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、■−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−
Ｐ−トルイル酸。(a) Organic and inorganic acids boric acid, oxalic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid, benzoic acid, stearic acid, gallic acid, salicylic acid, ■-hydroxy-2-naphthoic acid, 0-hydroxybenzoic acid, m -Hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-
P-toluic acid.

（ロ）フェノール性物質 ３．５−キシレノール、チモール、ρ−ｊｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
４−ヒドロキシベンゾニー１−１４−ヒドロキシアセト
フェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、４−　ｔ、ｅｒｌ；−
オクチノール、２，２′　−ジヒドロキシジフェニル、
２，２′　−メチレンビス（４−メチル−６−Ｌ；ｅｒ
Ｉ−−ブチルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデン−
ビス（２−Ｃａｒｔ−ブチルフェノール）、４　、４−
５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、ピロガロール、フロ
ログルシン、フロログルシンカルボン酸。(b) Phenolic substances 3.5-xylenol, thymol, ρ-jert-butylphenol, 4-hydroxyphenoxide, methyl-
4-hydroxybenzony 1-14-hydroxyacetophenone, α-naphthol, β-naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 4-t,erl;-
Octinol, 2,2'-dihydroxydiphenyl,
2,2'-methylenebis(4-methyl-6-L;er
I-butylphenol), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 4,4-isopropylidene-
Bis(2-Cart-butylphenol), 4, 4-
5ec-butylidene diphenol, pyrogallol, phloroglucin, phloroglucin carboxylic acid.

また上記した組合せの結着剤に加え、必要に応じ次のよ
うな結合剤を用いることもできる。In addition to the combination of binders described above, the following binders can also be used if necessary.

ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセル口７− ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸
３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスを用いることができる。Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic amide/acrylic ester copolymer,
Water-soluble acrylic acid amide/acrylic ester/methacrylic acid terpolymer, styrene/maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene/maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, etc. In addition to polyvinyl acetate, polyvinyl acetate,
Polyurethane, styrene/butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene/vinyl acetate copolymer, styrene/butadiene/acrylic copolymer, etc. Latex can be used.

また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補
助添加剤１例えば、炭酸カルシウムシリカ、アルミナ、
マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム、ステア
リン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色画像の
鮮明性を向上させる８− ことができる。In addition, in the heat-sensitive coloring layer, if necessary, conventional auxiliary additives 1 such as calcium carbonate silica, alumina,
Fine powders such as magnesia, talc, titania, barium sulfate, and aluminum stearate can be added to improve the clarity of colored images.

本発明において、感熱発色層の下側に形成させるアンダ
ーコート層は、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、ア
ルミナ、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム
、ステアリン酸アルミニウム等上記した従来填料として
感熱発色層中に含有せしめるものを主成分とし、適宜の
結合剤１例えば水溶性高分子結合剤により支持体」二に
設けられる。In the present invention, the undercoat layer formed under the heat-sensitive coloring layer is composed of the above-mentioned conventional fillers such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, alumina, magnesia, talc, titania, barium sulfate, aluminum stearate, etc. The main component is a binder contained in the base material, and a suitable binder (1), for example, a water-soluble polymer binder, is provided on the support (2).

このようなアンダーコート層を用いることにより耐水性
やヘッドマツチング性の向上がもたらされる。水溶性高
分子の具体例としてはポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、デンプン、ゼラチン、メ
トキシセルロース、ポリアクリルアミド等が挙げられる
。By using such an undercoat layer, water resistance and head matching properties are improved. Specific examples of water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, starch, gelatin, methoxycellulose, and polyacrylamide.

本発明の感熱型剥離紙を製造するには、合成紙支持体の
表面に、填料を含むアンダーコート層形成液を塗布乾燥
した後前記ロイコ染料、酸性物質、結合剤などを含む感
熱発色層形成液を塗布乾燥する。一方、支持体の裏面に
は、固体表面、例えば、ラップフィルム、包装紙などに
貼布し得るように、慣用の方法により接着剤層を設け、
その表面に剥離台紙を貼布する。支持体として用いる合
成紙としては、従来公知の種々のものが使用できる。To produce the heat-sensitive release paper of the present invention, an undercoat layer forming liquid containing a filler is coated on the surface of a synthetic paper support, and after drying, a heat-sensitive coloring layer containing the leuco dye, an acidic substance, a binder, etc. is formed. Apply the liquid and dry. On the other hand, an adhesive layer is provided on the back side of the support by a conventional method so that it can be applied to a solid surface, such as a cling film or wrapping paper.
A release mount is pasted on the surface. As the synthetic paper used as the support, various conventionally known synthetic papers can be used.

〔効　果〕〔effect〕

本発明による感熱記録型剥離紙は、従来の感熱紙を単に
ラベルやシールなどとして利用したものとは異なり、耐
水性に優れ、しかも、そのラベルプリンターなどによる
印字に際しては、サーマルヘッドに対するカス付着、ス
ティッキングなどは防止されるなどの利点を与える。The thermal recording type release paper according to the present invention is different from conventional thermal paper used simply as labels or stickers, and has excellent water resistance.Moreover, when printing with a label printer, etc., it does not cause residue to adhere to the thermal head. This provides advantages such as prevention of sticking and the like.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりりさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例１ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散して分散液Ａ、Ｂ及びＣを調製した後、分散液Ａ及び
Ｂをさらに下記の処方で混合して感熱発色層形成液を調
製した。Example 1 Dispersions A, B, and C were prepared by pulverizing and dispersing the following components for 24 hours using a ball mill, and then dispersions A and B were further mixed in the following formulation to prepare a thermosensitive coloring layer forming liquid. did.

分散液Ａ： ３−ｎ−エチル−ｎ−シクロへキシル−６−メチル−７
−アニリノフルオラン　１０１１Ｊｉ部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液Ｑ　ｎ 水　３Ｑ　ｎ 分散液Ｂ： ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　１５重量部１０％ヒ
ドロキシエチルセルロース水溶液５　ｎ 水　２０〃 分散液Ｃ： 炭酸カルシウム　１５重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　１５〃水　２０〃 上記のようにして調製した分散液Ｃを市販合成紙〔商品
名ユボＦＰ　（９５）玉子油紙■〕の表面に塗布乾燥し
て付着量が４ｇ／ｒｄのアンダーコート層を形成せしめ
て、その」二に下記処方の感熱発色層形成液を塗布乾燥
して付着量が６ｇ／ｒｄとした感熱発色層を形成させた
。次に、」二質紙（５０ｇ／ｒｒｒ）上＝１１− にシリコン樹脂を塗工して形成した剥離台紙に接着剤層
を形成させ、その接着剤層の表面と前記感熱紙裏面とを
貼合せて感熱記録型剥離紙（サンプルＥ−１）を得た。Dispersion A: 3-n-ethyl-n-cyclohexyl-6-methyl-7
-Anilinofluorane 1011Ji part 10% hydroxyethyl cellulose aqueous solution Q n Water 3 Q n Dispersion B: Benzyl p-hydroxybenzoate 15 parts by weight 10% hydroxyethyl cellulose aqueous solution 5 n Water 20〃 Dispersion C: Calcium carbonate 15 parts by weight 10 % polyvinyl alcohol aqueous solution 15〃Water 20〃 Dispersion C prepared as above was applied to the surface of commercially available synthetic paper [trade name Yubo FP (95) egg oil paper ■] and dried to give a coating weight of 4 g/rd. An undercoat layer was formed, and then a heat-sensitive coloring layer forming liquid having the following formulation was applied and dried to form a heat-sensitive coloring layer with a coating weight of 6 g/rd. Next, an adhesive layer was formed on a release mount formed by coating silicone resin on double-quality paper (50 g/rrr) = 11-, and the surface of the adhesive layer and the back surface of the thermal paper were pasted. In addition, a heat-sensitive recording type release paper (sample E-1) was obtained.

感熱発色層形成液： へ液　１０重量部 Ｂ液　２６〃 Ｃ液　２０〃 １０％ポリビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸
共重合体ナトリウム塩の水溶液　２０〃１２．５％ポリ
アミド・エピクロルヒドリン樹脂水溶液　６゜５〃 実施例２ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散して分散液り、Ｅ、Ｇ及びＨを調製した後、分散液り
、Ｅ及びＧをさらに下記処方により混合して感熱発色層
形成液を調製した。Thermosensitive coloring layer forming liquid: Liquid 10 parts by weight Solution B 26 Solution C 20 10% aqueous solution of sodium salt of polyvinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer 20 12.5% aqueous solution of polyamide/epichlorohydrin resin 6゜5 〃 Example 2 The following components were each pulverized and dispersed for 24 hours using a ball mill to form a dispersion to prepare E, G, and H. The dispersion, E, and G were further mixed according to the following formulation to form a heat-sensitive coloring layer. A forming solution was prepared.

分散液Ｄ： ３−ジエチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン　
ｌＯ重量部 １２− １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液１０　〃 水　３０　〃 分散液Ｅ： ビスフェノールＡ　１５重旦部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液１５　〃 水　２０　〃 分散液Ｇ： 炭酸カルシウム　７重量部 ステアリン酸アミド　８８ ５％メチルセルロース水溶液　１５〃 水　２０〃 分散液Ｈニ ジリカ　１５重量部 ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液　１５〃水　２０　
〃 感熱発色層形成液： Ｄ液　ｌＯ重量部 Ｅ液　２６〃 Ｇ液　２０〃 １０％ポリビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸
共重合体・ナトリウム塩の水溶液２０〃１２．５％ポリ
アミド・エピクロルヒドリン樹脂水溶液　６．５〃 次に、−Ｆ記のようにして調製した感熱発色層形成液及
びアンダーコート層形成液（分散液Ｈ）を用い実施例１
と同様にして感熱記録型剥離紙（サンプルＥ−２）を得
た。Dispersion D: 3-diethyl-6-methyl-7-anilinofluorane
12 parts by weight of 10% hydroxyethyl cellulose aqueous solution 10 Water 30 Dispersion E: Bisphenol A 15 parts 10% hydroxyethyl cellulose aqueous solution 15 Water 20 Dispersion G: Calcium carbonate 7 parts Stearamide 88 5% Methylcellulose aqueous solution 15〃 Water 20〃 Dispersion H Nijilica 15 parts by weight 1O% polyvinyl alcohol aqueous solution 15〃Water 20
〃 Thermosensitive coloring layer forming liquid: Solution D 10 parts by weight Solution E 26 Solution G 20 10% polyvinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer/sodium salt aqueous solution 20 12.5% polyamide/epichlorohydrin resin aqueous solution 6 .5〃 Next, Example 1 was prepared using the thermosensitive color forming layer forming liquid and the undercoat layer forming liquid (dispersion H) prepared as described in -F.
A heat-sensitive recording type release paper (sample E-2) was obtained in the same manner as above.

比較例１ 実施例１の合成紙の支持体の代りに坪量５０ｇ／ｒｒｒ
の上質紙を用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱
記録型剥離紙（サンプルＣ−１）を得た。Comparative Example 1 Basis weight 50g/rrr instead of the synthetic paper support of Example 1
A heat-sensitive recording release paper (Sample C-1) was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that high-quality paper was used.

比較例２ 実施例１において、分散液Ｃを使用しない以外は実施例
１と全く同様にして感熱記録型剥離紙（サンプルＣ−２
）を得た。Comparative Example 2 A thermosensitive recording release paper (Sample C-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that dispersion C was not used.
) was obtained.

比較例３ 実施例１の感熱発色層形成液のポリアミド・エピクロル
ヒドリン樹脂１２．５％水溶液を除いた以外は、実施例
１と全く同様にして感熱記録型剥離紙（サンプルＣ−３
）を得た。Comparative Example 3 A thermosensitive recording type release paper (Sample C-3
) was obtained.

比較例４ 実施例１の感熱発色層形成液から結着剤ポリビニルアル
コール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合体ナトリウム塩
水溶液及びポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂水溶液
を除いて、これら結着剤の代替として２０％ジアルキル
酸化でん粉を同量おきかえた以外は実施例１と全く同様
にして感熱記録型剥離紙（サンプルＣ−４）を得た。Comparative Example 4 The binders polyvinyl alcohol/vinyl acetate/itaconic acid copolymer sodium salt aqueous solution and polyamide/epichlorohydrin resin aqueous solution were removed from the thermosensitive coloring layer forming liquid of Example 1, and 20% dialkyl was added as a substitute for these binders. A heat-sensitive recording type release paper (Sample C-4) was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the same amount of oxidized starch was used.

以上のように得た本発明及び比較用の感熱記録剥離紙に
対し、バーコードプリンター装［（寺岡精工＠ＢＰ−１
０）で印字してその時のヘッドマツチング性（カス付着
、スティッキング）耐水性、及び画像の鮮明性をテスト
した。耐水性試験は印字後のサンプルを温度２０℃、湿
度６０％の恒温恒湿環境下に置かれた２０℃の水に印字
サンプルを１５時間侵潰し、この時の印字濃度変化を測
定すると共に、支持体の変形や発色層の剥れの程度を観
察することにより行った。結果を表−１に示す。The heat-sensitive recording release paper of the present invention and the comparative heat-sensitive recording release paper obtained as described above were tested with a barcode printer [(Teraoka Seiko@BP-1
0), and the head matching properties (dregs adhesion, sticking), water resistance, and image clarity were tested. In the water resistance test, the printed sample is immersed in 20°C water in a constant temperature and humidity environment of 20°C and 60% humidity for 15 hours, and the change in print density at this time is measured. This was done by observing the deformation of the support and the degree of peeling of the coloring layer. The results are shown in Table-1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）支持体上にアンダーコート層と、ロイコ染料、顕
色剤及び結着剤を主成分として含有する感熱発色層とを
この順で積層すると共に支持体の裏面には接着剤層と剥
離台紙を積層した構造の感熱記録型剥離紙において、該
アンダーコート層中に充填剤を含有せしめ、該支持体を
合成紙で形成すると共に、該結着剤としてビニルアルコ
ール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合体のナトリウム塩
とポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂との組合せを用
いることを特徴とする感熱記録型剥離紙。(1) An undercoat layer and a heat-sensitive coloring layer containing leuco dye, color developer, and binder as main components are laminated on the support in this order, and an adhesive layer and a peeling layer are formed on the back of the support. In a heat-sensitive recording release paper having a structure in which a backing paper is laminated, a filler is contained in the undercoat layer, the support is made of synthetic paper, and the binder is vinyl alcohol, vinyl acetate, and itaconic acid. A heat-sensitive recording release paper characterized by using a combination of a sodium salt of a polymer and a polyamide/epichlorohydrin resin.