JPS6023358A - 2,4,6-trifluorobenzonitrile - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:2,4,6-Trifluorobenzonitrile. USE:An intermediate for agricultural chemicals, drugs, dye, etc. For example, an intermediate raw material for N-( 2,4,6-trifluorobenzoyl )-N'-[3, 5-dichloro-4-( 3- chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenyl]urea useful for controlling various kinds of insect pests. PREPARATION:2,4,6-Trichlorobenzonitrile is fluorinated to give 2,4,6-trifluorobenzonitrile. In the reaction, 2,4,6-trichlorobenzonitrile is reacted with potassium fluoride in an aprotic polar solvent such as dimethyl sulfoxide, etc. at 140-220 deg.C for 0.5-5hr.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規化合物２，４．６−）リフルオロベンゾ
ニトリルに関する。このものは各種農薬、医薬、染料な
どの中間原料として有用である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel compound 2,4.6-)lifluorobenzonitrile. This product is useful as an intermediate raw material for various agricultural chemicals, medicines, dyes, etc.

２．４．６−）’７フルオロベンゾニトリルは、例えは
’１．３゜５−トリクロロベンゼンを臭素化して２，４
．６−）ジクロロブロモベンゼンとし、次いでこのもの
をシアノ化して２゜４、　、６−　）ジクロロベンゾニ
トリルとし、更に弗素化することによって容易に製造す
ることができる。2.4.6-) '7 Fluorobenzonitrile is produced by brominating '1.3゜5-trichlorobenzene to produce 2,4
．． It can be easily produced by preparing 6-) dichlorobromobenzene, then cyanating this to give 2.4, , 6-) dichlorobenzonitrile, and further fluorination.

２．４．６−Ｆリクロロベンゾニトリルの弗素化は、２
，４゜６−トリクロロベンゾニトリルと弗化カリウムと
を、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホ
ラン、１．３−１− ジメチル−２−イミグゾリノノン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンなどの非プロトン性極性溶媒中で１４０〜２２
０℃の温度で０．５＝５時間反応させて訂なうことがで
きる。なお、弗化カリウム及び非プロトン性極性溶媒は
乾燥、脱水したものを使用するのが望ましい。2.4.Fluorination of 6-F-lichlorobenzonitrile
,4゜6-Trichlorobenzonitrile and potassium fluoride in an aprotic polar solvent such as dimethylsulfoxide, dimethylsulfone, sulfolane, 1.3-1-dimethyl-2-imigzolinonone, N-methyl-2-pyrrolidone, etc. 140-22
The reaction can be carried out at a temperature of 0° C. for 0.5=5 hours. Note that it is desirable to use dried and dehydrated potassium fluoride and the aprotic polar solvent.

本発明の２　、４．　、６−　）リフルオロベンゾニト
リルハ、コれを化学的に変換して、農薬や医薬とし゛こ
の活性をもつ化合物、染料或は写真感光杓料などに誘導
することができるので、それらの誘導体を合成するため
の中間体として有用である。2, 4 of the present invention. , 6-) Lifluorobenzonitrile can be chemically converted into compounds, dyes, and photographic materials that have this activity as agricultural chemicals and medicines, so these derivatives can be Useful as an intermediate for synthesis.

例えば、２．４　、６−　）リフルオロベンゾニトリル
を９０％硫酸中に滴下し、７０〜８０℃で反応させて得
られる２゜４　、６−　）リフルオロベンズアミド［１
点１．１３〜１４５℃）を塩化メチレンに溶解させ、５
　（１’Ｃ前後でオキザリルクロリドを滴下した後還流
下で反応させて２．４．６−）リフルオロベンゾイルイ
ソシアネートとし、このもののジオキサン溶液中に、予
め調製された３、５−ノクロロー４−（３−クロロ−５
−）ＩＪフルオロメチル−２−ビリノルオキシ）アニリ
ンのジオキサン溶液を滴下して反応させると、Ｎ−（２
，４，ロートリフルオロベンゾイル）−Ｎ’　−（３，
５−ジクロロ−４−（３−２− クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオえシ
）７＝ニル］ウレア（融点２２６・〜２２９’Ｃ）か２
＋’Ｊられる。For example, 2.4,6-)lifluorobenzonitrile is added dropwise to 90% sulfuric acid and reacted at 70 to 80°C.
1.13-145℃) in methylene chloride,
(After adding oxalyl chloride dropwise at around 1'C, it is reacted under reflux to obtain 2.4.6-)lifluorobenzoyl isocyanate, and in a dioxane solution of this, 3,5-nochloro-4- (3-chloro-5
-) IJ fluoromethyl-2-bilinoloxy) aniline in dioxane solution is added dropwise to react, N-(2
,4, rottrifluorobenzoyl)-N'-(3,
5-dichloro-4-(3-2-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyl)urea (melting point 226-229'C) or 2
＋'J is received.

この最終化合物は、特開昭５７−２２５８号公報に記載
されているよ）に、４ＩＩＩＪの有害虫、特１こ有゛占
毘虫のｖＪ除１こイ■効である。This final compound, as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 57-2258, is highly effective against the vJ of 4IIIJ harmful insects, especially the common insect pest.

西紀２　、４．　、６−　）リフルオロベンズ′アミド
′は、例えば゛、２　、４．６−１リフルオロベンゾニ
Ｆリルを７０％ＩＩＩＩＬ酸中に渦下し、還流温度で３
〜・１時間反応させてイυられる２　、　４　。Saiki 2, 4. , 6-) Lifluorobenz'amide' can be prepared by, for example, ``2, 4.6-1 LifluorobenzoniFlyl is vortexed in 70% IIIL acid and refluxed for 3 hours.
~・Let it react for 1 hour and then turn it off 2, 4.

６−１リフルオロ安息香酸（融点ｌ、４１へ・１・１２
．５℃）にハロゲン化剤、例えば塩化チオニルを加えて
：ｐ　、　＋１．　、６−　）リフルオロ安息香酸クロ
リドと【７、二のものにアンモニアを作用させても曲る
ことかて外る。6-1 Lifluorobenzoic acid (melting point l, to 41・1・12
．． 5° C.) by adding a halogenating agent, such as thionyl chloride: p, +1. , 6-) Lifluorobenzoic acid chloride and [7. Even if ammonia is applied to the second product, it will not bend.

次に、本発明化合物の共体的合成例を記載［る。Next, an example of the cooperative synthesis of the compound of the present invention will be described.

介ａ（ａｌｌ　２．４．（’ｒ−）リフルＡロベンヅニ
１す／ｌの合Ｉｋ７ノ化カリウム３．／ｌε；ｇ、ジメ
チル入ルホキシド２　（ｌ　ｒ二ｃ：及びトルエン１０
ｃｃをフラスコに投入【５、内温か２　（１（１°Ｃに
なるまで共沸脱水して系内の水分を完全に除去した。次
いで２，４．６−）リクロロベンゾニトリル２ｇを加え
−ζ攪件ド還流状態で３時間反応させた。反応終了後、
生成物を水中に投入し、エーテル抽出した。次いで抽出
層を乾燥させ、３− エーテルを留去して沸点１０６−１０８°Ｃ／　７５＋
ｎ＋＋＋　Ｈｇの目的物１．１ｇを得た。A (all 2.4. ('r-) Rifle A Robendzuni 1 s/l combination Ik 7 potassium chloride 3./l ε; g, dimethyl sulfoxide 2 (l r 2 c: and toluene 10
cc was put into the flask [5, the internal temperature was 2 (1 (1°C), and the water in the system was completely removed by azeotropic dehydration. Then, 2 g of 2,4.6-)lichlorobenzonitrile was added. -ζ The reaction was carried out under stirring and reflux for 3 hours. After the reaction was completed,
The product was poured into water and extracted with ether. The extracted layer was then dried and the 3-ether was distilled off to a boiling point of 106-108°C/75+
1.1 g of the target product of n+++ Hg was obtained.

なお、前記合成例で使用した２、４．．６−）リクロロ
ベンゾニトリルは、例えば下記の方法（１）で、１，３
．５−ＭＪクロロベンゼンを臭素化して２，４，６−）
リクロロブロモベンゼンとし、二のものをノブ法（２）
でシアノ化して得られる。In addition, 2, 4. used in the above synthesis example. ．． 6-) Lichlorobenzonitrile can be prepared by, for example, the following method (1).
．． 5-MJ Chlorobenzene is brominated to produce 2,4,6-)
Using dichlorobromobenzene, the second one is the Nobu method (2)
It can be obtained by cyanation with

（１）　２．４．６−）リクロロブロモベンセンの合成
１．３．５−）リクロロベンゼン６５ｇをフラスコに投
入し、８　（１’Ｃに別温して完全に溶解させ、そこ・
＼塩化アルミニウム４ｇを加えた後、更に臭素６４ビを
約６時間に亘って滴下し、攪拌下で臭素化反応を行なっ
た。(1) 2.4.6-) Synthesis of Lichlorobromobenzene 1.3.5-) 65 g of Lichlorobenzene was put into a flask, heated separately to 1'C to completely dissolve it, and then
After adding 4 g of aluminum chloride, 64 bromine was further added dropwise over about 6 hours to carry out a bromination reaction with stirring.

反応終了後、生成物（冷却し、塩化メチレン約１ρ及び
水１ρを加えて抽出した。抽出層を水洗、乾燥した後塩
化メチレンを留去し、更に精留して２　、４．　、６−
　）リクロロブロモベンゼン（融点６３．４℃）６５．
４Ｂを得た。After the reaction was completed, the product was cooled and extracted by adding about 1 ρ of methylene chloride and 1 ρ of water. The extracted layer was washed with water and dried, then the methylene chloride was distilled off, and further rectified to give 2, 4., 6-
) Lichlorobromobenzene (melting point 63.4°C) 65.
I got 4B.

（２）　２．４．６〜Ｆリクロロベンゾニトリルの合成
前記（１）の方法で得られた２、４．６−）リクロロブ
ロモベンゼン３．４Ｒにシアン化第−銅１．３４ｇ及び
ツメチルホルムアミド４ｃｃを加えて昇温し、１５５°
Ｃで約８時４− 間攪打丁に反応させた。(2) Synthesis of 2.4.6-F-lichlorobenzonitrile Add 1.34 g of cupric cyanide to 3.4R of 2,4.6-)lichlorobromobenzene obtained by the method (1) above. Add 4 cc of trimethylformamide and raise the temperature to 155°.
The reaction was carried out with stirring at C for about 8:4 hours.

反応終１゛後、生成物を２０％塩化第二二鉄水溶ン１ヤ
中に投入し、塩化メチレンで抽出した。次いで抽出層の
塩化メチレンを留去し、カラムクロマトグラフィーで粕
駁して、融点１１４・〜１１５’Ｃの２．４．６−１リ
クロロペンゾニトリル１．５５ｇを得た。One hour after completion of the reaction, the product was poured into a 20% aqueous ferric chloride solution and extracted with methylene chloride. Next, methylene chloride in the extracted layer was distilled off, and the residue was filtered by column chromatography to obtain 1.55 g of 2.4.6-1-lichlorobenzonitrile having a melting point of 114-115'C.

特許出願人　石原産業株式会社 一５完−Patent applicant: Ishihara Sangyo Co., Ltd. 15 complete

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　２，４．６−）リフルオロベンゾニトリル（２
）　２　、４　、６−　）ジクロロベンゾニトリルを弗
素化することを特徴とする２、４．６−ドリフルオロベ
ンゾニトリルの製造方法。(1) 2,4.6-)lifluorobenzonitrile (2
) 2,4,6-) A method for producing 2,4,6-drifluorobenzonitrile, which comprises fluorinating dichlorobenzonitrile.