JPS60217201A - 多糖類誘導体 - Google Patents
多糖類誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な多糖類誘導体に関するものでｌ、詳１く
は光学活性なカルボン酸の多糖類エステルに関するもの
である。
は光学活性なカルボン酸の多糖類エステルに関するもの
である。
多糖類のカルボン酸エステルは種々の化合物が知られて
いるが一カルボン酸が光学活性であゐような多糖類カル
ボン酸エステル紘、カルボン酸がアはノ酸である場合を
除き殆ど知られていない。
いるが一カルボン酸が光学活性であゐような多糖類カル
ボン酸エステル紘、カルボン酸がアはノ酸である場合を
除き殆ど知られていない。
多糖類の光学活性を有するカルボン酸とのエステル紘・
特にそれが多糖類分子中の水酸基の５０％以上が置換さ
れた高置換度エステルの場合は・一般に有機溶剤に可酸
性であり、クロマトグラフィー用桓体、液晶物質等とし
て利用できる可能性が高いが、特に光学活性物質の分離
剤として有用であると考えられる。
特にそれが多糖類分子中の水酸基の５０％以上が置換さ
れた高置換度エステルの場合は・一般に有機溶剤に可酸
性であり、クロマトグラフィー用桓体、液晶物質等とし
て利用できる可能性が高いが、特に光学活性物質の分離
剤として有用であると考えられる。
本発明の多糖類誘導体の合成に用いる光学活性なカルボ
ン酸とは、一対の光学対掌体が存在し実質的にその一方
のみからなるもの及びその誘導体である。
ン酸とは、一対の光学対掌体が存在し実質的にその一方
のみからなるもの及びその誘導体である。
例えば（１）薄酸、カンファニツクアシツドなどのよう
なカルボン酸の光学対掌体の一方、（２）メントール、
トコフェロール類、ホルネオール、ビナフトールなどの
水酸基を有する化合物の光学対掌体の一方をα−ハロカ
ルボン酸と反応させて得られる光学活性なカルボン酸、
即ち、！−メントキシ酢酸、ｄ−メントキシ酢酸、！−
メントキシプロピオン酸、ｄ−メントキシ酢酸、！−ボ
ルニルオキシ酢１ （１−ポルキルオキシ酢１１．７−
）コフエロキシ酢酸、ｄ−トコフェロキシ酢酸などであ
る。
なカルボン酸の光学対掌体の一方、（２）メントール、
トコフェロール類、ホルネオール、ビナフトールなどの
水酸基を有する化合物の光学対掌体の一方をα−ハロカ
ルボン酸と反応させて得られる光学活性なカルボン酸、
即ち、！−メントキシ酢酸、ｄ−メントキシ酢酸、！−
メントキシプロピオン酸、ｄ−メントキシ酢酸、！−ボ
ルニルオキシ酢１ （１−ポルキルオキシ酢１１．７−
）コフエロキシ酢酸、ｄ−トコフェロキシ酢酸などであ
る。
多糖類としては１種々の単糖類な構成単位としたものを
対象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。又構成単位である単糖類の種類、及びそ
の結合形式もせいぜい２種類根度以下の、比較的単純な
構造のものが特に有用である。それらを例示すればセル
ロースを含むβ−１，４−グルカン、アミロース、プル
ランを含むα−１，４−グルカン。
対象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。又構成単位である単糖類の種類、及びそ
の結合形式もせいぜい２種類根度以下の、比較的単純な
構造のものが特に有用である。それらを例示すればセル
ロースを含むβ−１，４−グルカン、アミロース、プル
ランを含むα−１，４−グルカン。
デキストランを含むα−１，６−グルカン、カートラン
、パキマン、レンチナンを含むβ−１，３−グルカン、
イヌリンを含むβ−２，１−フルクタン、レバンヲ含ム
β−２，６−フルクタン、寒天を含むガラクタン、アル
ギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを含む
グルコマンナン、及びマンナン、キシラン並びにグルコ
マンナン、ガラクトｉンナン、アラビノガラククンを含
むヘテログリカンなどである。
、パキマン、レンチナンを含むβ−１，３−グルカン、
イヌリンを含むβ−２，１−フルクタン、レバンヲ含ム
β−２，６−フルクタン、寒天を含むガラクタン、アル
ギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを含む
グルコマンナン、及びマンナン、キシラン並びにグルコ
マンナン、ガラクトｉンナン、アラビノガラククンを含
むヘテログリカンなどである。
上記の多糖類をエステル化し、本発明の誘導体に導くた
めの反応試薬は、対応するカルボン酸無水物又はカルボ
ン酸ハライドを用いれば良く、反応触媒としては硫酸、
過塩素酸のようなブレ／ステッド酸、塩化亜鉛のような
ルイス酸、ピリジン、トリエチルアミン、４−ジメチル
アミノピリジン等の塩基が適宜使用できる。
めの反応試薬は、対応するカルボン酸無水物又はカルボ
ン酸ハライドを用いれば良く、反応触媒としては硫酸、
過塩素酸のようなブレ／ステッド酸、塩化亜鉛のような
ルイス酸、ピリジン、トリエチルアミン、４−ジメチル
アミノピリジン等の塩基が適宜使用できる。
本発明の多糖類誘導体の合成にあたシ、原料多糖類とし
ては、一旦水或いは蟻酸などの溶媒に溶解させたものを
別種の溶媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接
凍結乾燥したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類
エステルを加水分解して得たものなどを原料とすると、
反応に対する活性が大きく有利に使用できる。
ては、一旦水或いは蟻酸などの溶媒に溶解させたものを
別種の溶媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接
凍結乾燥したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類
エステルを加水分解して得たものなどを原料とすると、
反応に対する活性が大きく有利に使用できる。
多糖類の種類、重合度によって反応性は異るが、反応条
件の選択により多糖類誘導体の置換度は調節が可能であ
る。
件の選択により多糖類誘導体の置換度は調節が可能であ
る。
本発明の多糖類誘導体は種々の形態で利用できる。例え
ば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用す
る。この場合には１重合度が比較的高いもの１例えば６
０以上のものが。
ば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用す
る。この場合には１重合度が比較的高いもの１例えば６
０以上のものが。
成型品の物理的強度などの点で好ましい。
又、微小シリカゲルに担持して使用するような場合には
、重合度の比較的低いもの、例えば１０〜８０程度のも
のの方が、コーテイング性 ５− などの点で有利である。
、重合度の比較的低いもの、例えば１０〜８０程度のも
のの方が、コーテイング性 ５− などの点で有利である。
本発明の多糖類誘導体は、置換度が高い方。
例えば分子中の水酸基の５０％以上をカルボン酸エステ
ル化したものの方が、有機溶剤溶解性、及び種々の機能
に優れている傾向がみられる。
ル化したものの方が、有機溶剤溶解性、及び種々の機能
に優れている傾向がみられる。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが。
本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
三酢酸セルロースをヒドラジンでケン化しセルロースと
し、良く水洗した後、アセトンで置換し真空乾燥した。
し、良く水洗した後、アセトンで置換し真空乾燥した。
こうして得られたセルロース１．５ｆ、ピリジン７０ｍ
、）リエチルアきン７．７ｍｇ、ジメチルアミノピリジ
ン５０ｓｙを撹拌棒、 冷却コンデンサーのついた３つ
ロフラスコに入れ、常温でＬ−メントキシアセチルクロ
リド１８．２Ｆを加えた後、１００℃で５時間攪拌した
。
、）リエチルアきン７．７ｍｇ、ジメチルアミノピリジ
ン５０ｓｙを撹拌棒、 冷却コンデンサーのついた３つ
ロフラスコに入れ、常温でＬ−メントキシアセチルクロ
リド１８．２Ｆを加えた後、１００℃で５時間攪拌した
。
得られた反応物を５００−のエタノールに攪拌しながら
加えた。沈澱物が得られ、これをグラスフィルターでＰ
遇し、エタノールで喪＜洗浄した。得られた固体は乾燥
させた後、塩化メチレ ６− ンに溶解させて、エタノールに再沈澱し、濾過後エタノ
ールで洗浄を〈シかえし２次で真空乾燥した。
加えた。沈澱物が得られ、これをグラスフィルターでＰ
遇し、エタノールで喪＜洗浄した。得られた固体は乾燥
させた後、塩化メチレ ６− ンに溶解させて、エタノールに再沈澱し、濾過後エタノ
ールで洗浄を〈シかえし２次で真空乾燥した。
塩化メチレンに溶解し１食塩セルに塗布し。
乾燥した後得られた赤外吸収スペクトルは第１図の通シ
であり、＊徴的な吸収帯は次の通シである。
であり、＊徴的な吸収帯は次の通シである。
２８５０〜２９３０薗−１メチル基、メチレン基０−Ｈ
伸縮振動 １７５０〜１７７０１）ｍｌ” カルボン酸エステルの
Ｏ＝０伸縮振動 １４５０〜１４７０薗−１メチル基０−Ｈ逆対称変角振
動 メチレン基はさみ振動 １１３００ＩＩ−１メントキシ基ｏ−ｏ−ｏの伸縮振動
１０４０〜１２００清−１セルロースのｏ−ｏ−ｏの伸
縮振動 ９２０ｉｙｉ−１ｇａｍ−ジメチル基０−Ｈ変角振動セ
ルロースのＯＲに基づ（５４ｆＳＱｓ−”付近の吸収は
ほとんど認められず、ＴＡＩＬ’！置換体であることを
示す。又０ＤＯＪ、中で測定したプロトンＮＭＲスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。
伸縮振動 １７５０〜１７７０１）ｍｌ” カルボン酸エステルの
Ｏ＝０伸縮振動 １４５０〜１４７０薗−１メチル基０−Ｈ逆対称変角振
動 メチレン基はさみ振動 １１３００ＩＩ−１メントキシ基ｏ−ｏ−ｏの伸縮振動
１０４０〜１２００清−１セルロースのｏ−ｏ−ｏの伸
縮振動 ９２０ｉｙｉ−１ｇａｍ−ジメチル基０−Ｈ変角振動セ
ルロースのＯＲに基づ（５４ｆＳＱｓ−”付近の吸収は
ほとんど認められず、ＴＡＩＬ’！置換体であることを
示す。又０ＤＯＪ、中で測定したプロトンＮＭＲスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。
３．８〜４．４ｐｐｍ カルボキシメチル基のメチレン
プロトン ０．２〜！！、５ ｐｐｍ メントキシ基に含まれる〜
６ ｐｐｍ セルロース環及び６位のメチレンのプロト
ン これらの結果から、生成物は置換度約３．０のセルロー
ス−Ｌ−メントキシ酢酸エステルであると認められる。
プロトン ０．２〜！！、５ ｐｐｍ メントキシ基に含まれる〜
６ ｐｐｍ セルロース環及び６位のメチレンのプロト
ン これらの結果から、生成物は置換度約３．０のセルロー
ス−Ｌ−メントキシ酢酸エステルであると認められる。
第１図は実施例１の多糖類誘導体の赤外吸収スペクトル
を示す図である。 出願人代理人 古 谷 馨
を示す図である。 出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一対の光学対掌体が存在し実質“的にその一方のみか
らなるカルボキシル基を有する化合物（但しアミノ酸を
除く）と多糖類とがエステル結合を形成してなる新規な
多糖類分子中２ 多糖類がセルロースを含むβ−１，４
−グルカン、アミロース、プルランを含むα−１，４−
グルカン、デキス）９ンを含むα−１，６−グルカン、
カードラン、パキマン、レンチナンを含むβ−１，５−
グルカン、イヌリンを含むβ−２，１−フルクタン、レ
バンヲ會ムβ−２，６−フルクタン、寒天を含むガラク
タン。 アルギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを
含むグルコマンナン、及びマンナン、キシラン並びにグ
ルコマンナン、ガラクトマンナン、アラビノガラクタン
ｔ−含ｔｒヘテｐグリカンからなる化合物群から選ばれ
たものである特許請求の範囲第１項記載の多糖類誘導体
。 ５ 多糖類分子中の水酸基の５０％以上カカルボキシル
基を有する化合物で置換されている特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の多糖 ゛類誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072173A JPH0680081B2 (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖類誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072173A JPH0680081B2 (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖類誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60217201A true JPS60217201A (ja) | 1985-10-30 |
| JPH0680081B2 JPH0680081B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=13481567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59072173A Expired - Lifetime JPH0680081B2 (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖類誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680081B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02289601A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規な多糖誘導体及び分離剤 |
| WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
| US5336668A (en) * | 1986-06-30 | 1994-08-09 | Fidia, S.P.A. | Esters of alginic acid |
| US5416205A (en) * | 1986-06-30 | 1995-05-16 | Fidia, S.P.A. | New esters of alginic acid |
| JP2006015283A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Nokodai Tlo Kk | 化合物の分離用担体および化合物の分離方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5232086A (en) * | 1975-09-06 | 1977-03-10 | Fujikura Kasei Kk | Process for preparing a photochromic polymer |
| JPS5738801A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Chisso Corp | Production of porous spherical cellulose particle |
-
1984
- 1984-04-11 JP JP59072173A patent/JPH0680081B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5232086A (en) * | 1975-09-06 | 1977-03-10 | Fujikura Kasei Kk | Process for preparing a photochromic polymer |
| JPS5738801A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Chisso Corp | Production of porous spherical cellulose particle |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5336668A (en) * | 1986-06-30 | 1994-08-09 | Fidia, S.P.A. | Esters of alginic acid |
| US5416205A (en) * | 1986-06-30 | 1995-05-16 | Fidia, S.P.A. | New esters of alginic acid |
| JPH02289601A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規な多糖誘導体及び分離剤 |
| WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
| US5202433A (en) * | 1989-07-27 | 1993-04-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives as separating agents |
| JP2006015283A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Nokodai Tlo Kk | 化合物の分離用担体および化合物の分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0680081B2 (ja) | 1994-10-12 |
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