JPS60217201A - 多糖類誘導体 - Google Patents
多糖類誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な多糖類誘導体に関するものでl、詳1く
は光学活性なカルボン酸の多糖類エステルに関するもの
である。
は光学活性なカルボン酸の多糖類エステルに関するもの
である。
多糖類のカルボン酸エステルは種々の化合物が知られて
いるが一カルボン酸が光学活性であゐような多糖類カル
ボン酸エステル紘、カルボン酸がアはノ酸である場合を
除き殆ど知られていない。
いるが一カルボン酸が光学活性であゐような多糖類カル
ボン酸エステル紘、カルボン酸がアはノ酸である場合を
除き殆ど知られていない。
多糖類の光学活性を有するカルボン酸とのエステル紘・
特にそれが多糖類分子中の水酸基の50%以上が置換さ
れた高置換度エステルの場合は・一般に有機溶剤に可酸
性であり、クロマトグラフィー用桓体、液晶物質等とし
て利用できる可能性が高いが、特に光学活性物質の分離
剤として有用であると考えられる。
特にそれが多糖類分子中の水酸基の50%以上が置換さ
れた高置換度エステルの場合は・一般に有機溶剤に可酸
性であり、クロマトグラフィー用桓体、液晶物質等とし
て利用できる可能性が高いが、特に光学活性物質の分離
剤として有用であると考えられる。
本発明の多糖類誘導体の合成に用いる光学活性なカルボ
ン酸とは、一対の光学対掌体が存在し実質的にその一方
のみからなるもの及びその誘導体である。
ン酸とは、一対の光学対掌体が存在し実質的にその一方
のみからなるもの及びその誘導体である。
例えば(1)薄酸、カンファニツクアシツドなどのよう
なカルボン酸の光学対掌体の一方、(2)メントール、
トコフェロール類、ホルネオール、ビナフトールなどの
水酸基を有する化合物の光学対掌体の一方をα−ハロカ
ルボン酸と反応させて得られる光学活性なカルボン酸、
即ち、!−メントキシ酢酸、d−メントキシ酢酸、!−
メントキシプロピオン酸、d−メントキシ酢酸、!−ボ
ルニルオキシ酢1 (1−ポルキルオキシ酢11.7−
)コフエロキシ酢酸、d−トコフェロキシ酢酸などであ
る。
なカルボン酸の光学対掌体の一方、(2)メントール、
トコフェロール類、ホルネオール、ビナフトールなどの
水酸基を有する化合物の光学対掌体の一方をα−ハロカ
ルボン酸と反応させて得られる光学活性なカルボン酸、
即ち、!−メントキシ酢酸、d−メントキシ酢酸、!−
メントキシプロピオン酸、d−メントキシ酢酸、!−ボ
ルニルオキシ酢1 (1−ポルキルオキシ酢11.7−
)コフエロキシ酢酸、d−トコフェロキシ酢酸などであ
る。
多糖類としては1種々の単糖類な構成単位としたものを
対象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。又構成単位である単糖類の種類、及びそ
の結合形式もせいぜい2種類根度以下の、比較的単純な
構造のものが特に有用である。それらを例示すればセル
ロースを含むβ−1,4−グルカン、アミロース、プル
ランを含むα−1,4−グルカン。
対象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。又構成単位である単糖類の種類、及びそ
の結合形式もせいぜい2種類根度以下の、比較的単純な
構造のものが特に有用である。それらを例示すればセル
ロースを含むβ−1,4−グルカン、アミロース、プル
ランを含むα−1,4−グルカン。
デキストランを含むα−1,6−グルカン、カートラン
、パキマン、レンチナンを含むβ−1,3−グルカン、
イヌリンを含むβ−2,1−フルクタン、レバンヲ含ム
β−2,6−フルクタン、寒天を含むガラクタン、アル
ギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを含む
グルコマンナン、及びマンナン、キシラン並びにグルコ
マンナン、ガラクトiンナン、アラビノガラククンを含
むヘテログリカンなどである。
、パキマン、レンチナンを含むβ−1,3−グルカン、
イヌリンを含むβ−2,1−フルクタン、レバンヲ含ム
β−2,6−フルクタン、寒天を含むガラクタン、アル
ギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを含む
グルコマンナン、及びマンナン、キシラン並びにグルコ
マンナン、ガラクトiンナン、アラビノガラククンを含
むヘテログリカンなどである。
上記の多糖類をエステル化し、本発明の誘導体に導くた
めの反応試薬は、対応するカルボン酸無水物又はカルボ
ン酸ハライドを用いれば良く、反応触媒としては硫酸、
過塩素酸のようなブレ/ステッド酸、塩化亜鉛のような
ルイス酸、ピリジン、トリエチルアミン、4−ジメチル
アミノピリジン等の塩基が適宜使用できる。
めの反応試薬は、対応するカルボン酸無水物又はカルボ
ン酸ハライドを用いれば良く、反応触媒としては硫酸、
過塩素酸のようなブレ/ステッド酸、塩化亜鉛のような
ルイス酸、ピリジン、トリエチルアミン、4−ジメチル
アミノピリジン等の塩基が適宜使用できる。
本発明の多糖類誘導体の合成にあたシ、原料多糖類とし
ては、一旦水或いは蟻酸などの溶媒に溶解させたものを
別種の溶媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接
凍結乾燥したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類
エステルを加水分解して得たものなどを原料とすると、
反応に対する活性が大きく有利に使用できる。
ては、一旦水或いは蟻酸などの溶媒に溶解させたものを
別種の溶媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接
凍結乾燥したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類
エステルを加水分解して得たものなどを原料とすると、
反応に対する活性が大きく有利に使用できる。
多糖類の種類、重合度によって反応性は異るが、反応条
件の選択により多糖類誘導体の置換度は調節が可能であ
る。
件の選択により多糖類誘導体の置換度は調節が可能であ
る。
本発明の多糖類誘導体は種々の形態で利用できる。例え
ば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用す
る。この場合には1重合度が比較的高いもの1例えば6
0以上のものが。
ば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用す
る。この場合には1重合度が比較的高いもの1例えば6
0以上のものが。
成型品の物理的強度などの点で好ましい。
又、微小シリカゲルに担持して使用するような場合には
、重合度の比較的低いもの、例えば10〜80程度のも
のの方が、コーテイング性 5− などの点で有利である。
、重合度の比較的低いもの、例えば10〜80程度のも
のの方が、コーテイング性 5− などの点で有利である。
本発明の多糖類誘導体は、置換度が高い方。
例えば分子中の水酸基の50%以上をカルボン酸エステ
ル化したものの方が、有機溶剤溶解性、及び種々の機能
に優れている傾向がみられる。
ル化したものの方が、有機溶剤溶解性、及び種々の機能
に優れている傾向がみられる。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが。
本発明はこれに限定されるものではない。
実施例1
三酢酸セルロースをヒドラジンでケン化しセルロースと
し、良く水洗した後、アセトンで置換し真空乾燥した。
し、良く水洗した後、アセトンで置換し真空乾燥した。
こうして得られたセルロース1.5f、ピリジン70m
、)リエチルアきン7.7mg、ジメチルアミノピリジ
ン50syを撹拌棒、 冷却コンデンサーのついた3つ
ロフラスコに入れ、常温でL−メントキシアセチルクロ
リド18.2Fを加えた後、100℃で5時間攪拌した
。
、)リエチルアきン7.7mg、ジメチルアミノピリジ
ン50syを撹拌棒、 冷却コンデンサーのついた3つ
ロフラスコに入れ、常温でL−メントキシアセチルクロ
リド18.2Fを加えた後、100℃で5時間攪拌した
。
得られた反応物を500−のエタノールに攪拌しながら
加えた。沈澱物が得られ、これをグラスフィルターでP
遇し、エタノールで喪<洗浄した。得られた固体は乾燥
させた後、塩化メチレ 6− ンに溶解させて、エタノールに再沈澱し、濾過後エタノ
ールで洗浄を〈シかえし2次で真空乾燥した。
加えた。沈澱物が得られ、これをグラスフィルターでP
遇し、エタノールで喪<洗浄した。得られた固体は乾燥
させた後、塩化メチレ 6− ンに溶解させて、エタノールに再沈澱し、濾過後エタノ
ールで洗浄を〈シかえし2次で真空乾燥した。
塩化メチレンに溶解し1食塩セルに塗布し。
乾燥した後得られた赤外吸収スペクトルは第1図の通シ
であり、*徴的な吸収帯は次の通シである。
であり、*徴的な吸収帯は次の通シである。
2850〜2930薗−1メチル基、メチレン基0−H
伸縮振動 1750〜17701)ml” カルボン酸エステルの
O=0伸縮振動 1450〜1470薗−1メチル基0−H逆対称変角振
動 メチレン基はさみ振動 11300II−1メントキシ基o−o−oの伸縮振動
1040〜1200清−1セルロースのo−o−oの伸
縮振動 920iyi−1gam−ジメチル基0−H変角振動セ
ルロースのORに基づ(54fSQs−”付近の吸収は
ほとんど認められず、TAIL’!置換体であることを
示す。又0DOJ、中で測定したプロトンNMRスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。
伸縮振動 1750〜17701)ml” カルボン酸エステルの
O=0伸縮振動 1450〜1470薗−1メチル基0−H逆対称変角振
動 メチレン基はさみ振動 11300II−1メントキシ基o−o−oの伸縮振動
1040〜1200清−1セルロースのo−o−oの伸
縮振動 920iyi−1gam−ジメチル基0−H変角振動セ
ルロースのORに基づ(54fSQs−”付近の吸収は
ほとんど認められず、TAIL’!置換体であることを
示す。又0DOJ、中で測定したプロトンNMRスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。
3.8〜4.4ppm カルボキシメチル基のメチレン
プロトン 0.2〜!!、5 ppm メントキシ基に含まれる〜
6 ppm セルロース環及び6位のメチレンのプロト
ン これらの結果から、生成物は置換度約3.0のセルロー
ス−L−メントキシ酢酸エステルであると認められる。
プロトン 0.2〜!!、5 ppm メントキシ基に含まれる〜
6 ppm セルロース環及び6位のメチレンのプロト
ン これらの結果から、生成物は置換度約3.0のセルロー
ス−L−メントキシ酢酸エステルであると認められる。
第1図は実施例1の多糖類誘導体の赤外吸収スペクトル
を示す図である。 出願人代理人 古 谷 馨
を示す図である。 出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1一対の光学対掌体が存在し実質“的にその一方のみか
らなるカルボキシル基を有する化合物(但しアミノ酸を
除く)と多糖類とがエステル結合を形成してなる新規な
多糖類分子中2 多糖類がセルロースを含むβ−1,4
−グルカン、アミロース、プルランを含むα−1,4−
グルカン、デキス)9ンを含むα−1,6−グルカン、
カードラン、パキマン、レンチナンを含むβ−1,5−
グルカン、イヌリンを含むβ−2,1−フルクタン、レ
バンヲ會ムβ−2,6−フルクタン、寒天を含むガラク
タン。 アルギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを
含むグルコマンナン、及びマンナン、キシラン並びにグ
ルコマンナン、ガラクトマンナン、アラビノガラクタン
t−含trヘテpグリカンからなる化合物群から選ばれ
たものである特許請求の範囲第1項記載の多糖類誘導体
。 5 多糖類分子中の水酸基の50%以上カカルボキシル
基を有する化合物で置換されている特許請求の範囲第1
項又は第2項記載の多糖 ゛類誘導体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59072173A JPH0680081B2 (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖類誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59072173A JPH0680081B2 (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖類誘導体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60217201A true JPS60217201A (ja) | 1985-10-30 |
JPH0680081B2 JPH0680081B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=13481567
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59072173A Expired - Lifetime JPH0680081B2 (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 多糖類誘導体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0680081B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02289601A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規な多糖誘導体及び分離剤 |
WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
US5336668A (en) * | 1986-06-30 | 1994-08-09 | Fidia, S.P.A. | Esters of alginic acid |
US5416205A (en) * | 1986-06-30 | 1995-05-16 | Fidia, S.P.A. | New esters of alginic acid |
JP2006015283A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Nokodai Tlo Kk | 化合物の分離用担体および化合物の分離方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5232086A (en) * | 1975-09-06 | 1977-03-10 | Fujikura Kasei Kk | Process for preparing a photochromic polymer |
JPS5738801A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Chisso Corp | Production of porous spherical cellulose particle |
-
1984
- 1984-04-11 JP JP59072173A patent/JPH0680081B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5232086A (en) * | 1975-09-06 | 1977-03-10 | Fujikura Kasei Kk | Process for preparing a photochromic polymer |
JPS5738801A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Chisso Corp | Production of porous spherical cellulose particle |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5336668A (en) * | 1986-06-30 | 1994-08-09 | Fidia, S.P.A. | Esters of alginic acid |
US5416205A (en) * | 1986-06-30 | 1995-05-16 | Fidia, S.P.A. | New esters of alginic acid |
JPH02289601A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規な多糖誘導体及び分離剤 |
WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
US5202433A (en) * | 1989-07-27 | 1993-04-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives as separating agents |
JP2006015283A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Nokodai Tlo Kk | 化合物の分離用担体および化合物の分離方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0680081B2 (ja) | 1994-10-12 |
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