JPS60223801A - セルロース誘導体 - Google Patents
セルロース誘導体Info
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Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な多糖類誘導体に関するものであシ、詳し
くは窒素を環員に有するヘテロ芳香族環又はその縮合環
に直結したカルボキシル基を有するカルボン酸の多糖類
エステルに関するものである。
くは窒素を環員に有するヘテロ芳香族環又はその縮合環
に直結したカルボキシル基を有するカルボン酸の多糖類
エステルに関するものである。
多糖類のカルボン酸エステルは種々の化合物が知られて
いるが、カルボン酸が窒素を環員に有するヘテロ芳香族
環に直結したカルポケシル基を有するものである場合は
知られてい・ない。
いるが、カルボン酸が窒素を環員に有するヘテロ芳香族
環に直結したカルポケシル基を有するものである場合は
知られてい・ない。
多糖類のへテロ芳香族カルボン酸エステルは、肚）ｒツ
ー」＾」！％鰍植り喀ハ７一一一へ」−一剤４＋−１−
へめｆｌ＋ｌｌが置換された高置換度エステルの場合は
、一般に有機溶剤に可溶性でオシ、吸着剤、酵素担体、
クロマトグラフィー用担体、光学異性体分離剤、液晶物
質等として利用できる可能性が高い。特に本発明の窒素
を環員に有するカルボン酸エステルは、その吸着剤１分
離剤としての機能を利用することが期待できる。
ー」＾」！％鰍植り喀ハ７一一一へ」−一剤４＋−１−
へめｆｌ＋ｌｌが置換された高置換度エステルの場合は
、一般に有機溶剤に可溶性でオシ、吸着剤、酵素担体、
クロマトグラフィー用担体、光学異性体分離剤、液晶物
質等として利用できる可能性が高い。特に本発明の窒素
を環員に有するカルボン酸エステルは、その吸着剤１分
離剤としての機能を利用することが期待できる。
即ち本発明は多糖類分子中の水酸基が次式％式％
（式中Ｒは環員に窒素を有するヘテロ芳香族環を表わす
） で表わされる基で置換されている多糖類誘導体に係わる
ものである。
） で表わされる基で置換されている多糖類誘導体に係わる
ものである。
多糖類としては種々の単糖類を構成単位としたものを対
象とすることができるが、直鎖秋分゛子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。また構成単位である単糖類の種類、及び
その結合形式もせいぜい２種類程度以下の、比較的単純
な構造のものが特に有用である。それらを例示すればセ
ルロースを含むβ−１，４−グルカン、アミロース、プ
ルランを含むα−１，４−グルカン、デキストランを含
むα−１，６−グルカン、カートラン、パキマン、レン
チナンを含むβ−１，Ｓ−グルカン、イヌリンを含むβ
−２，１−フルクタン、レパンヲ含ｔｒβ−２，６−フ
ルクタン、寒天を含むガラクタン、アルギン酸を含むポ
リウナロイド、−＃チン、キトサンを含むグルコマンナ
ン、及びマンナン、キシラン並びにグルコマンナン、ガ
ラクトマンナン、アラビノガラクタンを含むヘテログリ
カンなどでおる。
象とすることができるが、直鎖秋分゛子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。また構成単位である単糖類の種類、及び
その結合形式もせいぜい２種類程度以下の、比較的単純
な構造のものが特に有用である。それらを例示すればセ
ルロースを含むβ−１，４−グルカン、アミロース、プ
ルランを含むα−１，４−グルカン、デキストランを含
むα−１，６−グルカン、カートラン、パキマン、レン
チナンを含むβ−１，Ｓ−グルカン、イヌリンを含むβ
−２，１−フルクタン、レパンヲ含ｔｒβ−２，６−フ
ルクタン、寒天を含むガラクタン、アルギン酸を含むポ
リウナロイド、−＃チン、キトサンを含むグルコマンナ
ン、及びマンナン、キシラン並びにグルコマンナン、ガ
ラクトマンナン、アラビノガラクタンを含むヘテログリ
カンなどでおる。
窒素を環員に有するヘテロ芳香族環としては、ピリジ／
環、ジアジン環、ビロール環、トリアジン環、ジアゾー
ル項、チアゾール環、オキサゾール現勢のいずれでも良
く、それらと他の芳香族との縮合環で′あるキノリン１
インキノリン、インドール、ベンツイミダゾール、・ジ
ノリン、キノキサリン等でもよい。また、それらのヘテ
ロ芳香族環にアルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、メト
キシル基等の置換基が結合しているものでも良い。
環、ジアジン環、ビロール環、トリアジン環、ジアゾー
ル項、チアゾール環、オキサゾール現勢のいずれでも良
く、それらと他の芳香族との縮合環で′あるキノリン１
インキノリン、インドール、ベンツイミダゾール、・ジ
ノリン、キノキサリン等でもよい。また、それらのヘテ
ロ芳香族環にアルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、メト
キシル基等の置換基が結合しているものでも良い。
即ち、ヘテロ芳香族カルボン酸としては、例えばイソニ
コチンＭ、ニコチン酸、ピコリン酸、キナルジン酸、シ
ンコニン酸、イソキナルジン酸、キノキサリン−２−カ
ルボン酸、ジノリン−４−カルボン酸などを挙げること
ができる。
コチンＭ、ニコチン酸、ピコリン酸、キナルジン酸、シ
ンコニン酸、イソキナルジン酸、キノキサリン−２−カ
ルボン酸、ジノリン−４−カルボン酸などを挙げること
ができる。
上記の多糖類をエステル化し１本発明の誘導体に導くた
めの反応試薬は、対応するヘテロ芳香族カルボン酸無水
物又はへテロ芳香族カルボン酸ハライドを用いれば良く
、反応触媒としては硫酸、過塩素酸のようなブレンステ
ッド酸、塩化亜鉛のようなルイスｍ％ ピリジン、トリ
エチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基が
適宜使用できる。
めの反応試薬は、対応するヘテロ芳香族カルボン酸無水
物又はへテロ芳香族カルボン酸ハライドを用いれば良く
、反応触媒としては硫酸、過塩素酸のようなブレンステ
ッド酸、塩化亜鉛のようなルイスｍ％ ピリジン、トリ
エチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基が
適宜使用できる。
本発明の多糖類誘導体の合成にあたシ、原料多糖類は一
旦水或いは蟻駿などの溶媒に溶解させたものを別種の溶
媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接凍結乾燥
したもの、或いは酢請エステルのよＩＳ８名鮪頻エステ
ル参加十番解して得たものなどを原料とす゛ると、反応
に対する活性が大きく、有利に使用できる。
旦水或いは蟻駿などの溶媒に溶解させたものを別種の溶
媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接凍結乾燥
したもの、或いは酢請エステルのよＩＳ８名鮪頻エステ
ル参加十番解して得たものなどを原料とす゛ると、反応
に対する活性が大きく、有利に使用できる。
多ｆ３類のｌｆｉ類、重合度によって反応性は異なるが
１反応条件の選択により誘導体り置換度は調節が可能で
ある。例えばセルロースの水酸基に対し、９モル倍量程
度の大過剰のカルボン酸クロライドを用いると、セルロ
ースの水酸基が略全部置換した誘導体即ち三置換体を得
ることができる。
１反応条件の選択により誘導体り置換度は調節が可能で
ある。例えばセルロースの水酸基に対し、９モル倍量程
度の大過剰のカルボン酸クロライドを用いると、セルロ
ースの水酸基が略全部置換した誘導体即ち三置換体を得
ることができる。
本発明の多糖類誘導体は１種々の形態で利用でき石。例
えば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用
する。この場合には重合度性比較的高いもの１例えば６
０以上のものが成型品の物理的強直などの点で好ましい
。
えば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用
する。この場合には重合度性比較的高いもの１例えば６
０以上のものが成型品の物理的強直などの点で好ましい
。
又、微小シリカゲルに担持して使用するような場合には
１重合度の比較的低いもの、例えば１０〜８０程度のも
のの方が、コーテイング性などの点で有利である。
１重合度の比較的低いもの、例えば１０〜８０程度のも
のの方が、コーテイング性などの点で有利である。
本発明の多糖類誘導体は、置換度が高い方例えば分子中
の水酸基の５０％以上をカルボン酸エステル化したもの
の方が、有機溶剤溶解性及び種々の機能に優れている傾
向がみられる。
の水酸基の５０％以上をカルボン酸エステル化したもの
の方が、有機溶剤溶解性及び種々の機能に優れている傾
向がみられる。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例１
酢酸セルロースをヒドラジンでケン化し、洗浄後、アセ
トン置換し乾燥してセルロースを得た。上記セルロース
１，５ｔにピリジン７０＊ｌ。
トン置換し乾燥してセルロースを得た。上記セルロース
１，５ｔにピリジン７０＊ｌ。
トリエチルアミン１９．２ｙｓｔ、 ４−ジメチルアミ
ノピリジン５０キを加え攪拌しながら塩酸イソニコチン
酸クロリド１４．９ ｆを添加し、１００℃で５時間攪
拌反応した。生成物をエタノール４００ｄに攪拌しなが
ら加えて沈澱させグラスフィルターで濾過し、エタノー
ルで良く洗浄した。真空で乾燥した後塩化メチレン３０
ｍ１に溶解し。
ノピリジン５０キを加え攪拌しながら塩酸イソニコチン
酸クロリド１４．９ ｆを添加し、１００℃で５時間攪
拌反応した。生成物をエタノール４００ｄに攪拌しなが
ら加えて沈澱させグラスフィルターで濾過し、エタノー
ルで良く洗浄した。真空で乾燥した後塩化メチレン３０
ｍ１に溶解し。
エタノール４００−に再沈澱し、濾過した後エタノール
で洗浄し、脱液後、真空乾燥した。生成物の収量は３．
７ｆでおった。
で洗浄し、脱液後、真空乾燥した。生成物の収量は３．
７ｆでおった。
生成物の塩化メチレン溶液を食塩セルに塗布し、乾燥し
て赤外吸収スペクトルを測定した。
て赤外吸収スペクトルを測定した。
得られた赤外吸収スペクトルは第１図の通りであシ、特
徴的な吸収帯は次の通シである。
徴的な吸収帯は次の通シである。
３０５０俤−１芳香族ａ−ｕ伸縮振動
１７４００７１” カルボン酸エステルのａ ＝ ｏ
伸縮振動 １５４０．１４５０．１４ＢＯ，１６００硫−１ピリジ
ン環内炭素と炭素、炭素 と窒素の伸縮による骨格振動 １２８０の−１エステルのｃ−ｏ伸縮振動１０３０〜１
１６０σ セルロースの０−０−０の伸縮振動 ７００〜８４０ＧＬ−” ピリジン環の面外変角振動セ
ルロースのＯｎに基づ（ｓ４ｓａｃｍ−１付近の吸収は
ほとんど認められず、はぼ三置換体であると認められる
。
伸縮振動 １５４０．１４５０．１４ＢＯ，１６００硫−１ピリジ
ン環内炭素と炭素、炭素 と窒素の伸縮による骨格振動 １２８０の−１エステルのｃ−ｏ伸縮振動１０３０〜１
１６０σ セルロースの０−０−０の伸縮振動 ７００〜８４０ＧＬ−” ピリジン環の面外変角振動セ
ルロースのＯｎに基づ（ｓ４ｓａｃｍ−１付近の吸収は
ほとんど認められず、はぼ三置換体であると認められる
。
又０ＤＯＡ、中で測定したプロトンＮＭＲスペクトルの
特徴的な吸収は次の通シである。１６．８〜９．２ ｐ
ｐｍ ピリジン環のプロ・トン３〜６ ｐｐｍ セルロ
ース環及び６位のメチレンのプロトン ピリジン環プロトンとセルロース部分のプロトンの比は
／ｌ’Ｌｌ’ｔ１２：ｙであシ、三置換体と一致する。
特徴的な吸収は次の通シである。１６．８〜９．２ ｐ
ｐｍ ピリジン環のプロ・トン３〜６ ｐｐｍ セルロ
ース環及び６位のメチレンのプロトン ピリジン環プロトンとセルロース部分のプロトンの比は
／ｌ’Ｌｌ’ｔ１２：ｙであシ、三置換体と一致する。
又窒素の元素分析を行なったところ窒素含量は８．７２
％であった。
％であった。
以上の結果生成物は置換度約１０のセルロースイソニコ
チンクエメテルと同定できる。
チンクエメテルと同定できる。
実施例２
反応試薬として塩酸ニコチン酸クロリドを使用する以外
は実施例１と同じように行ない、３．９１の精製しｊ（
生成物を得た。生成物の塩化メチレン溶液を食塩セルに
塗布し、乾燥して赤外吸収スペクトル測定に付した。得
られた赤外スペクトルは第２図の通υであり、特徴的な
吸収帯は次の通シである。
は実施例１と同じように行ない、３．９１の精製しｊ（
生成物を得た。生成物の塩化メチレン溶液を食塩セルに
塗布し、乾燥して赤外吸収スペクトル測定に付した。得
られた赤外スペクトルは第２図の通υであり、特徴的な
吸収帯は次の通シである。
５０５００ｓ−” 芳香族０−Ｈ伸縮振動１７４０−
カルボン酸エステルのＯ＝Ｏ伸ｍ伸動 振動４０ 、１４３０ 、１４８０ 、１６００（ＩＢ
−１窒素の伸縮による骨格振動 １２８０偏 エステルのａ−ｏ伸縮振動１０５０〜１１
６０− セルロースの０−０−００伸縮振動 ７００〜８４０俤 ピリジン環の面外変角振動セルロー
スのＯＨに基づ（３４５０ｃｍ−１付近の吸収はわずか
であシ、はは三置換体であると認められる。
カルボン酸エステルのＯ＝Ｏ伸ｍ伸動 振動４０ 、１４３０ 、１４８０ 、１６００（ＩＢ
−１窒素の伸縮による骨格振動 １２８０偏 エステルのａ−ｏ伸縮振動１０５０〜１１
６０− セルロースの０−０−００伸縮振動 ７００〜８４０俤 ピリジン環の面外変角振動セルロー
スのＯＨに基づ（３４５０ｃｍ−１付近の吸収はわずか
であシ、はは三置換体であると認められる。
又０ＤＯ７，中で測定したプロトンＮＭＲスペクトルの
特徴的な吸収は次の通シである。
特徴的な吸収は次の通シである。
７．０〜９．０ｐｐｍ ピリジン環のプロトン３〜６
ｐｐｍ セルロース環及び６位のメチレンのプロトン ピリジン環とセルロース部分のプロトンの比社はは１２
ニアであシ、三置換体と一致する。
ｐｐｍ セルロース環及び６位のメチレンのプロトン ピリジン環とセルロース部分のプロトンの比社はは１２
ニアであシ、三置換体と一致する。
又窒素の元素分析を行なったところ窒素含量は８．６８
％であった。
％であった。
上記の結果、生成物は置換度約Ｓ、Ｏのセルロースイソ
ニコチン酸であると同定できる。
ニコチン酸であると同定できる。
第１図及び第２図は夫々実施例で得られた本発明の多棺
誘導体の赤外吸収スペクトルである。
誘導体の赤外吸収スペクトルである。
出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多糖類分子中の水酸基が次式 ％式％ （式中Ｒは環員に窒素を有するヘテロ芳香族環を表わす
） で表わされる基で置換されている多糖類誘導体。 ２ 多糖類がセルロースを含むβ−１，４−グルカン、
アミロース、プルランを含むα−１，４−グルカン、デ
キストランを含むα−１，６−グルカン、カードラン、
パキマン、レンチナンを含むβ−１，３−グルカン、イ
ヌリンを含むβ−２，１−フルクタン、レバンヲ含ムβ
−２，６−フルクタン、寒天を含むガラクタン。 アルギン酸を含むポリウナロイド、キチン、ン、キシラ
ン並びにゲルコマ゛ンナン、ガラクトマンナン、アジピ
ノガラクタンを含むヘテログリカンからなる化合物群か
ら選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の多糖
類誘導体。 ３ 多糖類分子中の水酸基の５０％以上が置換されてい
る特許請求の範囲第１項又は詑２項記載の多糖類誘導体
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079633A JPH0655764B2 (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | セルロース誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079633A JPH0655764B2 (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | セルロース誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60223801A true JPS60223801A (ja) | 1985-11-08 |
| JPH0655764B2 JPH0655764B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=13695485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59079633A Expired - Fee Related JPH0655764B2 (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | セルロース誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655764B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297541A (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Univ Nagoya | 多糖誘導体及びそれを用いた光学異性体分離用充填剤 |
| JP2008266374A (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 多糖アシレートの製造方法、及び高純度多糖アシレート |
| JP4596114B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2010-12-08 | 味の素株式会社 | 含窒素カルボン酸セルロース部分エステルおよびその製造方法 |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP59079633A patent/JPH0655764B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4596114B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2010-12-08 | 味の素株式会社 | 含窒素カルボン酸セルロース部分エステルおよびその製造方法 |
| JP2007297541A (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Univ Nagoya | 多糖誘導体及びそれを用いた光学異性体分離用充填剤 |
| JP2008266374A (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 多糖アシレートの製造方法、及び高純度多糖アシレート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0655764B2 (ja) | 1994-07-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |