JP3188102B2 - 多糖誘導体の製造方法 - Google Patents
多糖誘導体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多糖誘導体の製造方法
に関し、詳しくは多糖をその還元末端のみで多孔質有機
担体と化学結合させた、多糖部の水酸基の一部または全
部に特定の置換基を導入した多糖誘導体の製造方法に関
する。
に関し、詳しくは多糖をその還元末端のみで多孔質有機
担体と化学結合させた、多糖部の水酸基の一部または全
部に特定の置換基を導入した多糖誘導体の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】これ
までにシリカゲルにセルロースやアミロースなどの還元
性末端を有する多糖をその還元性末端のみで化学結合さ
せた化合物をカルバメート誘導体として得られる多糖誘
導体（特願平５−１３５１７０号明細書、特願平５−２
５７５３８号明細書）を液体クロマトグラフィー用分離
剤として用いた場合、光学分割に有用であることが知ら
れている。この分離剤は使用できる溶離液も幅広く、簡
便でかつ取扱いやすいという利点を有しているが、担体
として用いたシリカゲルがアルカリ溶液に溶解するた
め、アルカリ溶液を液体クロマトグラフィー用の溶離液
として長時間使用することはできないという欠点があっ
た。
までにシリカゲルにセルロースやアミロースなどの還元
性末端を有する多糖をその還元性末端のみで化学結合さ
せた化合物をカルバメート誘導体として得られる多糖誘
導体（特願平５−１３５１７０号明細書、特願平５−２
５７５３８号明細書）を液体クロマトグラフィー用分離
剤として用いた場合、光学分割に有用であることが知ら
れている。この分離剤は使用できる溶離液も幅広く、簡
便でかつ取扱いやすいという利点を有しているが、担体
として用いたシリカゲルがアルカリ溶液に溶解するた
め、アルカリ溶液を液体クロマトグラフィー用の溶離液
として長時間使用することはできないという欠点があっ
た。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはシ
リカゲルの代わりにアルカリ耐性を有する有機担体を用
いて、この担体表面に多糖またはその誘導体を、その還
元末端で化学結合させ、さらに得られた化合物をカルバ
メート誘導体にすることにより、アルカリに対して耐性
を有する分離剤を開発することに成功した。
リカゲルの代わりにアルカリ耐性を有する有機担体を用
いて、この担体表面に多糖またはその誘導体を、その還
元末端で化学結合させ、さらに得られた化合物をカルバ
メート誘導体にすることにより、アルカリに対して耐性
を有する分離剤を開発することに成功した。
【０００４】すなわち本発明は、多孔質担体の孔内外表
面に多糖またはその誘導体が、該多糖または誘導体部位
の還元末端で化学結合している多糖誘導体の製造方法に
おいて、担体として多孔質有機担体を用いることを特徴
とする多糖誘導体の製造方法を提供するものである。
面に多糖またはその誘導体が、該多糖または誘導体部位
の還元末端で化学結合している多糖誘導体の製造方法に
おいて、担体として多孔質有機担体を用いることを特徴
とする多糖誘導体の製造方法を提供するものである。
【０００５】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
は、多糖またはその誘導体と化学結合させる担体とし
て、化学的安定性、特にアルカリ溶液に対して安定性に
優れ、強度が大である多孔質有機担体を用いる。ここで
言う多孔質有機担体とは、表面にアミノ基を有する担体
であり、このものはアミノ基を導入できる重合性単量体
と架橋性単量体を共重合させた後、アミノ基を導入する
ことにより得ることができる。
は、多糖またはその誘導体と化学結合させる担体とし
て、化学的安定性、特にアルカリ溶液に対して安定性に
優れ、強度が大である多孔質有機担体を用いる。ここで
言う多孔質有機担体とは、表面にアミノ基を有する担体
であり、このものはアミノ基を導入できる重合性単量体
と架橋性単量体を共重合させた後、アミノ基を導入する
ことにより得ることができる。
【０００６】アミノ基を導入できる重合性単量体には、
例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，酪酸ビニル，
酢酸アリル等のカルボン酸ビニルやカルボン酸アリル、
ハロゲン化メチルスチレン，ハロゲン化エチルスチレン
等の置換スチレン単量体や、メタアクリル酸メチル，メ
タアクリル酸エチル等のメタアクリル酸エステル類があ
り、好ましくは酢酸ビニルやハロゲン化メチルスチレン
が用いられる。
例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，酪酸ビニル，
酢酸アリル等のカルボン酸ビニルやカルボン酸アリル、
ハロゲン化メチルスチレン，ハロゲン化エチルスチレン
等の置換スチレン単量体や、メタアクリル酸メチル，メ
タアクリル酸エチル等のメタアクリル酸エステル類があ
り、好ましくは酢酸ビニルやハロゲン化メチルスチレン
が用いられる。
【０００７】一方、架橋性単量体としては、エチレン性
二重結合やアセチレン性三重結合を２以上有する化合物
であり、例えばトリアリルイソシアヌレートなどのトリ
アジン環を有するものや、ジビニルエーテル，ジアリル
エーテル等のポリ不飽和エーテル類、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート，エチレンジメタクリレート等
のポリメタクリレート類、ジビニルフタレート，ジビニ
ルアジペート等のポリ不飽和アルコールエステル類やジ
ビニルベンゼン，トリビニルベンゼンなどがあり、好ま
しくはトリアリルイソシアヌレートやジビニルベンゼン
が用いられる。
二重結合やアセチレン性三重結合を２以上有する化合物
であり、例えばトリアリルイソシアヌレートなどのトリ
アジン環を有するものや、ジビニルエーテル，ジアリル
エーテル等のポリ不飽和エーテル類、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート，エチレンジメタクリレート等
のポリメタクリレート類、ジビニルフタレート，ジビニ
ルアジペート等のポリ不飽和アルコールエステル類やジ
ビニルベンゼン，トリビニルベンゼンなどがあり、好ま
しくはトリアリルイソシアヌレートやジビニルベンゼン
が用いられる。
【０００８】アミノ基を導入できる重合性単量体と架橋
性単量体を共重合させる方法は、公知の方法を用いるこ
とができる。次に、得られた共重合体にアミノ基を導入
する方法としては、該共重合体にエステル結合がある場
合は、これをけん化あるいはエステル交換し、得られた
共重合体の官能基が水酸基である場合は、例えばハロゲ
ノカルボン酸ハライドやエピクロロヒドリン等を反応さ
せたのち、アンモニア等を反応させる方法がある。ま
た、得られた共重合体の官能基がカルボン酸である場合
は、酸ハロゲン化物とした後、エチレンジアミン等のジ
アミンをアミド結合させる方法がある。なお、共重合体
にハロゲンが存在する場合は、Gabriel 合成法等を利用
してアミノ基を導入することができる。
性単量体を共重合させる方法は、公知の方法を用いるこ
とができる。次に、得られた共重合体にアミノ基を導入
する方法としては、該共重合体にエステル結合がある場
合は、これをけん化あるいはエステル交換し、得られた
共重合体の官能基が水酸基である場合は、例えばハロゲ
ノカルボン酸ハライドやエピクロロヒドリン等を反応さ
せたのち、アンモニア等を反応させる方法がある。ま
た、得られた共重合体の官能基がカルボン酸である場合
は、酸ハロゲン化物とした後、エチレンジアミン等のジ
アミンをアミド結合させる方法がある。なお、共重合体
にハロゲンが存在する場合は、Gabriel 合成法等を利用
してアミノ基を導入することができる。
【０００９】さらに、担体の製造に際して上記以外の単
量体を、本発明の効果にほとんど影響しない程度に併用
することができる。また、ビニルアルコール・コポリマ
ーにアミノ基を導入した合成高分子系ハードゲルビーズ
として市販されているAsahipac Gel NH2P （昭光通商社
製）は、本発明に使用する多孔質有機担体として、その
まま用いることができる。
量体を、本発明の効果にほとんど影響しない程度に併用
することができる。また、ビニルアルコール・コポリマ
ーにアミノ基を導入した合成高分子系ハードゲルビーズ
として市販されているAsahipac Gel NH2P （昭光通商社
製）は、本発明に使用する多孔質有機担体として、その
まま用いることができる。
【００１０】本発明では、上記担体の表面に存在するア
ミノ基と、アミロースなどの還元性末端を有する多糖を
ラクトン化した誘導体（特願平５−１３５１７０号明細
書）とをアミド結合により結合させるか、あるいはアミ
ロース，セルロース等の還元性末端を有する多糖と表面
処理した担体のアミノ基とシッフ塩基を形成させ、その
後還元剤を用いて還元的アミノ化させることにより、多
糖と担体を結合させ、さらに得られた化合物を、例えば
カルバメート誘導体にすることにより、アルカリ溶液に
対する安定性に優れた光学分割用分離剤として有用な多
糖誘導体を提供する。
ミノ基と、アミロースなどの還元性末端を有する多糖を
ラクトン化した誘導体（特願平５−１３５１７０号明細
書）とをアミド結合により結合させるか、あるいはアミ
ロース，セルロース等の還元性末端を有する多糖と表面
処理した担体のアミノ基とシッフ塩基を形成させ、その
後還元剤を用いて還元的アミノ化させることにより、多
糖と担体を結合させ、さらに得られた化合物を、例えば
カルバメート誘導体にすることにより、アルカリ溶液に
対する安定性に優れた光学分割用分離剤として有用な多
糖誘導体を提供する。
【００１１】本発明に用いる多糖は、天然多糖，合成多
糖，多糖誘導体のいずれでもよい。通常はα−１，４−
グルカン（アミロース）、β−１，４−グルカン（セル
ロース）、α−１，６−グルカン（デキストラン）、β
−１，６−グルカン（プスツラン）、α−１，３−グル
カン、β−１，３−グルカン（カードラン、シゾフィラ
ン）、α−１，２−グルカン、β−１，２−グルカン、
β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキト
サン（キチン）、β−１，４−ガラクタン（ガラクタ
ン）、α−１，６−ガラクタン、β−１，２−フラクタ
ン（イヌリン）、β−２，６−フルクタン、β−１，４
−キシラン、β−１，３−キシラン、β−１，４−マン
ナン、α−１，６−マンナン、プルラン、アガロース、
澱粉等が用いられ、好適なものとしてα−１，４−グル
カンやβ−１，４−グルカンを挙げることができる。こ
れら多糖の平均重合度は３以上で、上限には特に制限は
ないが、取扱いの点から１０００以下が好ましい。
糖，多糖誘導体のいずれでもよい。通常はα−１，４−
グルカン（アミロース）、β−１，４−グルカン（セル
ロース）、α−１，６−グルカン（デキストラン）、β
−１，６−グルカン（プスツラン）、α−１，３−グル
カン、β−１，３−グルカン（カードラン、シゾフィラ
ン）、α−１，２−グルカン、β−１，２−グルカン、
β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキト
サン（キチン）、β−１，４−ガラクタン（ガラクタ
ン）、α−１，６−ガラクタン、β−１，２−フラクタ
ン（イヌリン）、β−２，６−フルクタン、β−１，４
−キシラン、β−１，３−キシラン、β−１，４−マン
ナン、α−１，６−マンナン、プルラン、アガロース、
澱粉等が用いられ、好適なものとしてα−１，４−グル
カンやβ−１，４−グルカンを挙げることができる。こ
れら多糖の平均重合度は３以上で、上限には特に制限は
ないが、取扱いの点から１０００以下が好ましい。
【００１２】本発明の多糖誘導体の代表的なものは、下
記の一般式（１）で表される構造を主構造として有する
ものである。
記の一般式（１）で表される構造を主構造として有する
ものである。
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、ＲはＲａ，
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】のいずれかであり、Ｒａは水素原子または
置換もしくは非置換アルキル基，置換もしくは非置換フ
ェニル基および置換もしくは非置換複素環式化合物の中
から選ばれた置換基であり、m1は単糖ユニットの数を示
し、平均で１０〜５００の整数を示し、ＹはＣ＝Ｏまた
はＣＨ2 であり、Ａは多孔質有機担体の表面を示す。）
置換もしくは非置換アルキル基，置換もしくは非置換フ
ェニル基および置換もしくは非置換複素環式化合物の中
から選ばれた置換基であり、m1は単糖ユニットの数を示
し、平均で１０〜５００の整数を示し、ＹはＣ＝Ｏまた
はＣＨ2 であり、Ａは多孔質有機担体の表面を示す。）
【００１８】多孔質有機担体に結合させる多糖の量は、
特に制限されないが、通常２〜２０重量％、好ましくは
５〜１０重量％である。
特に制限されないが、通常２〜２０重量％、好ましくは
５〜１０重量％である。
【００１９】また、該多糖と上記担体が結合した複合物
の遊離の水酸基やアミノ基の一部もしくは全部に導入さ
れる置換基は前記した通りであり、多糖の１分子中の水
酸基に２種以上の異なる置換基を導入することもでき
る。
の遊離の水酸基やアミノ基の一部もしくは全部に導入さ
れる置換基は前記した通りであり、多糖の１分子中の水
酸基に２種以上の異なる置換基を導入することもでき
る。
【００２０】置換基Ｒａにおける置換もしくは非置換ア
ルキル基置換もしくは非置換フェニル基および置換もし
くは非置換複素環式化合物の具体例としてはメチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ｔ−ブチル基，フェ
ニル基，メチルフェニル基，ジメチルフェニル基，エチ
ルフェニル基，ジエチルフェニル基，トリメチルシリル
フェニル基，アルコキシフェニル基，ジアルコキシフェ
ニル基，ハロゲン化フェニル基，ジハロゲン化フェニル
基，フェニルアゾフェニル基，ナフタレン基，アントラ
セン基等を挙げることができる。上記の水酸基やアミノ
基へのこれら置換基の導入は公知の方法により行うこと
ができる。
ルキル基置換もしくは非置換フェニル基および置換もし
くは非置換複素環式化合物の具体例としてはメチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ｔ−ブチル基，フェ
ニル基，メチルフェニル基，ジメチルフェニル基，エチ
ルフェニル基，ジエチルフェニル基，トリメチルシリル
フェニル基，アルコキシフェニル基，ジアルコキシフェ
ニル基，ハロゲン化フェニル基，ジハロゲン化フェニル
基，フェニルアゾフェニル基，ナフタレン基，アントラ
セン基等を挙げることができる。上記の水酸基やアミノ
基へのこれら置換基の導入は公知の方法により行うこと
ができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されない。 実施例１ ラクトン化アミロースの合成 マルトペンタオース５ｇを用い、これにヨウ素−メタノ
ール溶液中でＫＯＨ−メタノール溶液を加えて反応させ
｛Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−（１→４）｝4 −Ｄ
−グルカナートカリウム５．１ｇを得た（以後、Ｇ５グ
ルカナートカリウムと略す）。Ｇ５グルカナートカリウ
ム0.２６５ｇとグルコース１燐酸（Ｇ１Ｐ）１６ｇを２
４０ｍｌの滅菌超純水、ＤＭＳＯ１０５ｍｌに溶解し、
ｐＨ６に調整し、その中にポテト由来の粗ホスホリラー
ゼを５５０単位添加後、４５℃で約５時間静置した。糖
鎖の伸長は、反応溶液の一部をサンプリングし、トリク
ロロ酢酸で酵素を失活させた後、Fiske-Subbarow法で遊
離の燐酸を定量することにより追跡した。
説明するが、本発明はこれらによって限定されない。 実施例１ ラクトン化アミロースの合成 マルトペンタオース５ｇを用い、これにヨウ素−メタノ
ール溶液中でＫＯＨ−メタノール溶液を加えて反応させ
｛Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−（１→４）｝4 −Ｄ
−グルカナートカリウム５．１ｇを得た（以後、Ｇ５グ
ルカナートカリウムと略す）。Ｇ５グルカナートカリウ
ム0.２６５ｇとグルコース１燐酸（Ｇ１Ｐ）１６ｇを２
４０ｍｌの滅菌超純水、ＤＭＳＯ１０５ｍｌに溶解し、
ｐＨ６に調整し、その中にポテト由来の粗ホスホリラー
ゼを５５０単位添加後、４５℃で約５時間静置した。糖
鎖の伸長は、反応溶液の一部をサンプリングし、トリク
ロロ酢酸で酵素を失活させた後、Fiske-Subbarow法で遊
離の燐酸を定量することにより追跡した。
【００２２】反応溶液を湯浴中で加熱して酵素を失活さ
せ、濾過した後、濃塩酸の添加によりｐＨ１まで酸性に
することにより、グルカナート塩をラクトンに変換させ
た。その後、１００％エタノールを反応液量と同量添加
し、生成糖を沈澱させた。さらに、５０％エタノール，
１００％エタノール，ジエチルエーテル（またはヘキサ
ン）で洗浄し、６０℃で２時間真空乾燥して、2.４８ｇ
のラクトン化アミロースを得た。この化合物についてゲ
ル濾過液体クロマトグラフィー分析を行い、アミロース
標準試薬（（株）中埜酢店製）による標準曲線より、算
出した平均重合度は１２３であった。また、燐酸定量か
ら算出した平均重合度は９３であった。
せ、濾過した後、濃塩酸の添加によりｐＨ１まで酸性に
することにより、グルカナート塩をラクトンに変換させ
た。その後、１００％エタノールを反応液量と同量添加
し、生成糖を沈澱させた。さらに、５０％エタノール，
１００％エタノール，ジエチルエーテル（またはヘキサ
ン）で洗浄し、６０℃で２時間真空乾燥して、2.４８ｇ
のラクトン化アミロースを得た。この化合物についてゲ
ル濾過液体クロマトグラフィー分析を行い、アミロース
標準試薬（（株）中埜酢店製）による標準曲線より、算
出した平均重合度は１２３であった。また、燐酸定量か
ら算出した平均重合度は９３であった。
【００２３】実施例２ 多糖誘導体の合成 ビニルアルコール・コポリマーにアミノ基を導入した合
成高分子系ハードゲルビーズ（Asahipac Gel NH2P-90、
以下Ｐ１と略す。））４ｇに、実施例１で得られたラク
トン化アミロース1.３３ｇをドライＤＭＳＯ１２ｍｌに
溶解したものを加え、８０℃で１２時間アミド結合させ
た。反応後、生成した糖結合合成高分子系ビーズをガラ
スフィルターＧ４を用いて濾別し、残渣をＤＭＳＯ，ア
セトン，ヘキサンで洗浄し、未結合のラクトン化アミロ
ース等を除き、６０℃で２時間真空乾燥した。
成高分子系ハードゲルビーズ（Asahipac Gel NH2P-90、
以下Ｐ１と略す。））４ｇに、実施例１で得られたラク
トン化アミロース1.３３ｇをドライＤＭＳＯ１２ｍｌに
溶解したものを加え、８０℃で１２時間アミド結合させ
た。反応後、生成した糖結合合成高分子系ビーズをガラ
スフィルターＧ４を用いて濾別し、残渣をＤＭＳＯ，ア
セトン，ヘキサンで洗浄し、未結合のラクトン化アミロ
ース等を除き、６０℃で２時間真空乾燥した。
【００２４】次いで、この糖結合合成高分子系ビーズ
（以下Ｐ２と略す。）４ｇを無水ＬｉＣｌのドライＤＭ
Ａ溶液（0.７５ｇ／ｍｌ）１２ｍｌおよびピリジン４ｍ
ｌ中に分散させ、この反応液に３，５−ジメチルフェニ
ルイソシアネート３ｍｌを添加し、８０℃で３時間反応
させ、溶液中に過剰のイソシアナート基が残存している
ことをＩＲスペクトルにおいて２２７０ｃｍ-1にＣ＝Ｎ
間の伸縮振動を認めることにより確認した。さらに１２
時間反応させた後、合成高分子系ビーズをガラスフィル
ターＧ４を用いて濾別し、残渣をテトラヒドロフラン，
メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、６０℃で２
時間真空乾燥した。カルバメート化により得られた多糖
誘導体（Ｐ３と略す）の重量は、反応前に比べて4.８ｇ
に増加した。
（以下Ｐ２と略す。）４ｇを無水ＬｉＣｌのドライＤＭ
Ａ溶液（0.７５ｇ／ｍｌ）１２ｍｌおよびピリジン４ｍ
ｌ中に分散させ、この反応液に３，５−ジメチルフェニ
ルイソシアネート３ｍｌを添加し、８０℃で３時間反応
させ、溶液中に過剰のイソシアナート基が残存している
ことをＩＲスペクトルにおいて２２７０ｃｍ-1にＣ＝Ｎ
間の伸縮振動を認めることにより確認した。さらに１２
時間反応させた後、合成高分子系ビーズをガラスフィル
ターＧ４を用いて濾別し、残渣をテトラヒドロフラン，
メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、６０℃で２
時間真空乾燥した。カルバメート化により得られた多糖
誘導体（Ｐ３と略す）の重量は、反応前に比べて4.８ｇ
に増加した。
【００２５】この化合物についてＩＲスペクトル分析お
よび元素分析を行った。その結果、ＩＲスペクトルにお
いて１７１０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮振動（第２級
カーバミン酸エステルのＣ＝Ｏの吸収）は合成高分子系
ビーズの吸収と重なり確認できなかったが、３，５−ジ
メチルフェニルカルバメート基由来のフェニル基の吸収
が１６２０ｃｍ-1に認められた。また、元素分析の結果
を第１表に示す。元素分析値より、目的とする多糖誘導
体が得られたことを確認し、これをクロマト用分離剤と
した。
よび元素分析を行った。その結果、ＩＲスペクトルにお
いて１７１０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮振動（第２級
カーバミン酸エステルのＣ＝Ｏの吸収）は合成高分子系
ビーズの吸収と重なり確認できなかったが、３，５−ジ
メチルフェニルカルバメート基由来のフェニル基の吸収
が１６２０ｃｍ-1に認められた。また、元素分析の結果
を第１表に示す。元素分析値より、目的とする多糖誘導
体が得られたことを確認し、これをクロマト用分離剤と
した。
【００２６】
【表１】
【００２７】応用例 光学分割用カラムの作製と光学分割能 実施例２で得られた分離剤を0.４６×２５ｃｍのステン
レススチール製空カラムにスラリー充填法にて充填し
た。なお、充填装置は京都クロマト社製のＰＳ−１０，
ＰＳ−２０オートパッキングシステムを用いた。このカ
ラムを用いて２５℃で光学分割能を評価した。高速クロ
マトグラフシステムはウォーターズ５１０ポンプおよび
４８６ＵＶ検出器等を用いた。結果を第２表に示した。
表中の評価の光学分割例より、本発明の分離剤が優れ
た光学分割能を有することが判る。
レススチール製空カラムにスラリー充填法にて充填し
た。なお、充填装置は京都クロマト社製のＰＳ−１０，
ＰＳ−２０オートパッキングシステムを用いた。このカ
ラムを用いて２５℃で光学分割能を評価した。高速クロ
マトグラフシステムはウォーターズ５１０ポンプおよび
４８６ＵＶ検出器等を用いた。結果を第２表に示した。
表中の評価の光学分割例より、本発明の分離剤が優れ
た光学分割能を有することが判る。
【００２８】さらに、本発明の分離剤を用いて調製した
光学分割用カラムの耐溶媒性と耐アルカリ溶媒性を調べ
るため、上記で作製したカラムにテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶液を２５℃、流速１ｍｌ／ｍｉｎで２００
時間流した後、アセトン，メタノールでカラム内を洗浄
し、７０％メタノール−水（Ｎａ2 ＣＯ3 ／ＮａＨＣＯ
3 ）系緩衝液ｐＨ１０をカラムに２５℃、流速１ｍｌ／
ｍｉｎで１２時間通液後、メタノール，アセトン，ヘキ
サンでカラムを洗浄した後の光学分割能を調べたとこ
ろ、第２表の評価に示した結果が得られた。評価と
で殆ど変化は認められず、本発明の分離剤が優れた耐
溶媒性および耐アルカリ溶媒性を有していることが確認
できた。
光学分割用カラムの耐溶媒性と耐アルカリ溶媒性を調べ
るため、上記で作製したカラムにテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶液を２５℃、流速１ｍｌ／ｍｉｎで２００
時間流した後、アセトン，メタノールでカラム内を洗浄
し、７０％メタノール−水（Ｎａ2 ＣＯ3 ／ＮａＨＣＯ
3 ）系緩衝液ｐＨ１０をカラムに２５℃、流速１ｍｌ／
ｍｉｎで１２時間通液後、メタノール，アセトン，ヘキ
サンでカラムを洗浄した後の光学分割能を調べたとこ
ろ、第２表の評価に示した結果が得られた。評価と
で殆ど変化は認められず、本発明の分離剤が優れた耐
溶媒性および耐アルカリ溶媒性を有していることが確認
できた。
【００２９】なお、分析は溶離液→ヘキサン：ＩＰＡ＝
９０：１０、また流速0.５ｍｌ／ｍｉｎ、２５℃の条件
で行った。第２表中のｋ'1，ｋ'2は保持容量比であり、
下式により求められ、αは分離係数であり、下式により
求められる。
９０：１０、また流速0.５ｍｌ／ｍｉｎ、２５℃の条件
で行った。第２表中のｋ'1，ｋ'2は保持容量比であり、
下式により求められ、αは分離係数であり、下式により
求められる。
【００３０】
【数１】
【００３１】
【数２】
【００３２】
【数３】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法により得られる多糖誘導体
は、耐溶剤性と耐アルカリ溶媒性に優れており、光学活
性物質を分割するためのクロマトグラフィー用分離剤と
して有用である。
は、耐溶剤性と耐アルカリ溶媒性に優れており、光学活
性物質を分割するためのクロマトグラフィー用分離剤と
して有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08B 33/02 G01N 30/48 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 多孔質担体の孔内外表面に多糖またはそ
の誘導体が、該多糖または誘導体部位の還元末端で化学
結合している多糖誘導体の製造方法において、担体とし
て多孔質有機担体を用いることを特徴とする多糖誘導体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14700094A JP3188102B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 多糖誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14700094A JP3188102B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 多糖誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330802A JPH07330802A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3188102B2 true JP3188102B2 (ja) | 2001-07-16 |
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ID=15420319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14700094A Expired - Fee Related JP3188102B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 多糖誘導体の製造方法 |
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| JP (1) | JP3188102B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2834227A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-04 | Chiralsep Sarl | Materiaux supports optiquement actifs, leur procede de preparation et leurs utilisations |
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-
1994
- 1994-06-07 JP JP14700094A patent/JP3188102B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH07330802A (ja) | 1995-12-19 |
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