JPS60193901A - Herbicide composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A safe composition comprising an active ingredient obtained by blending a specific N-substituted-chloroacetanilide including a novel compound with another compound, showing more improved synergistic effect than use as an individual agent with a small amount of the composition used, having no phytotoxicity to crops. CONSTITUTION:A composition comprising a compound shown by the formula I (A, R1-R3 are H, halogen, alkyl, alkoxy, or alkylthio), mostly novel compound, a herbicide having a wide herbicidal spectrum on annual weeds such as Echinochloa crus-galli Beauv. var. praticola Ohwi., etc. occurring in paddy fields, and perennial weeds such as bulrush, etc., showing no phytotoxicity to paddy rice plants, capable destroying weeds effectively, and a well-known alpha-(beta-naphthoxy)propionic acid derivative shown by the formula II (R is -OCH3, formula III, formula IV, or formula V) showing herbicidal effect caused by hormone action, effective against broad-leaved weeds including perennial weeds, as active ingredients. Showing wide herbicidal spectrum in a wide use range (preferably an amount of the latter is 0.2-20pts.wt. based on 1pt.wt. of the former).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ−置換−クロロアセトアニリドとα−（β−
ナフトキシ）−プロピオン酸誘導体を有効成分とするこ
とを特徴とする除草剤組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides N-substituted-chloroacetanilide and α-(β-
The present invention relates to a herbicidal composition characterized in that it contains a (naphthoxy)-propionic acid derivative as an active ingredient.

本質的に除草剤に要求される性質として、下記の４つの
事項がある。即ち、１つには作物に安全であること、２
つ忙は作物生育地域に生育する多種類の雑草を完全枯死
せしめるのに必要な幅広い殺草スベク゛ドルを有するこ
と、３つには除草剤の効力が長期的忙持続すること、４
つには少量施用でより効果的な除草作用を有すること、
である。The following four properties are essentially required of herbicides. That is, one, it must be safe for crops, and two, it must be safe for crops.
Herbicides have a wide range of herbicides necessary to completely kill the wide variety of weeds that grow in crop-growing areas; three, the herbicide's efficacy lasts for a long time; and four.
It has a more effective herbicidal effect when applied in small amounts.
It is.

本発明者らは以上のような性質を満たす優れた除草剤の
開発を目脂して鋭意研究を重ね、下記の一般式〔１〕 Ｒ１ （ただし、式中人は）・ロゲン原子、アルコキシ基、ま
たはアルキルチオ基を示し、Ｒ１゜Ｒ２及びＲ３けそれ
ぞれ同種または異種の水素原子、ノ・ロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す）で示さ
れるＮ−置換−クロロアセドアーリドを既に提案した（
特願昭５８−１１１０７７号）。本発明者はさらに、上
記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロアセトアニ
リドとα−（β−ナフトキシ）−プロピオン酸誘導体を
有効成分とする除草剤組成物が、それぞれ単独の性質か
らは全く予期できない程の相乗作用を現わすこと、即ち
、低薬量で幅広い殺草スペクトルをもつことを見い出し
た。本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を完
成し提案するに至った。The present inventors have carried out extensive research with the aim of developing an excellent herbicide that satisfies the above properties, and have obtained the following general formula [1] , or an alkylthio group, and R1゜R2 and R3 each represent the same or different hydrogen atom, norogen atom, alkyl group, alkoxy group, or alkylthio group). Proposed(
(Japanese Patent Application No. 111077/1982). The present inventor further discovered that a herbicide composition containing N-substituted-chloroacetanilide and an α-(β-naphthoxy)-propionic acid derivative represented by the above general formula CI) as active ingredients has no effect on their individual properties. It has been found that it exhibits an unexpected synergistic effect, ie, a broad herbicidal spectrum at low doses. Based on these new findings, the present inventors have completed and proposed the present invention.

即ち、本発明は、下記一般式［１） （但し、式中人は水素原子、）・ロゲン原子。That is, the present invention provides the following general formula [1] (However, the person in the formula is a hydrogen atom.)・Rogen atom.

アルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を示
し、Ｔ：＋、Ｒ２及びＲ３けそれぞれ同種または異種の
水素原子、・・ロゲン原子。Indicates an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group, T: +, R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms, . . . rogene atom.

アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。）
で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと 下記一般式［１’） （但し、式中Ｒは一０ＣＨ５、−ＮＨ−Ｃ＞で表わされ
るα−（β−ナフトキシ）プロピオン酸誘導体とを有効
成分とすることを特徴とする除草剤組成物である。Indicates an alkyl group, an alkoxy group, and an alkylthio group. )
N-substituted-chloroacetanilide represented by the following general formula [1') (wherein R is 10CH5, -NH-C>) as an active ingredient. This is a herbicide composition characterized by:

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の一般式［
Ｉ］で示されるＮ−置換クロロアセトアニリドである。One component of the herbicide composition of the present invention has the following general formula [
I] is an N-substituted chloroacetanilide.

１ （但し、式中Ａは水素原子、）・ロゲン原子。1 (However, in the formula, A is a hydrogen atom.)・Rogen atom.

アルキル基、アルコキシ基、ｔたはアルキルチオ基を示
し、Ｒ１＊　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種または異種の
水素原子、ノ・ロゲン原子。It represents an alkyl group, an alkoxy group, t, or an alkylthio group, and R1* R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms or hydrogen atoms, respectively.

アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。） 上記一般式［Ｉ）で示されるＮ−置換クロロアセトアニ
リドのうち、Ａが水素原子またはアルキル基であり、Ｒ
１はアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基であり、Ｒ５は水素原子、アルキル基
または−・ロゲン原子である化合物は、米国特許第３９
０１９１７号により公知である。しかし、その他の大部
分は、新規な化合物である。Indicates an alkyl group, an alkoxy group, and an alkylthio group. ) Among the N-substituted chloroacetanilides represented by the above general formula [I], A is a hydrogen atom or an alkyl group, and R
Compounds in which 1 is an alkyl group, R2 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and R5 is a hydrogen atom, an alkyl group, or a -rogen atom are disclosed in U.S. Patent No. 39
No. 01917. However, most of the others are new compounds.

前記一般式Ｃｌ）中、Ａ　＊　Ｒｌｅ　Ｒ２及びＲ３で
示されるハロゲン原子の具体例としては、塩素、臭素、
フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。前記一般式ＣＩ
）中、Ａ、Ｒｔ、Ｒ２及びＲ５で示されるアルコキシ基
は特に限定されないが、一般に社員素原子数１〜６個の
直鎖状または分校状の飽和あるいは不飽和基が好適であ
る。一般に好適に使用される該アルコキシ基の具体例を
提示すると、メトキシ基。In the general formula Cl), specific examples of the halogen atoms represented by A*Rle R2 and R3 include chlorine, bromine,
Examples include fluorine and iodine atoms. The general formula CI
), the alkoxy groups represented by A, Rt, R2 and R5 are not particularly limited, but are generally preferably linear or branched saturated or unsaturated groups having 1 to 6 member atoms. A specific example of the alkoxy group that is generally preferably used is a methoxy group.

エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−
ペントキシ基、ｎ−ヘキンキシ基。Ethoxy group, n-propoxy group, t-butoxy group, n-
Pentoxy group, n-hexynoxy group.

アリルオキシ基等が挙げられる。Examples include allyloxy group.

前記一般式［１）中、Ａ　＊　Ｒｌｙ　Ｒ２及びＲ３で
示されるアルキルチオ基は、特に限定されず公知のもの
が使用相乗るが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状
または分校状の飽和あるｂは不飽和基が好適である。好
適に使用される該アルキルチオ基の具体例を提示すると
、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブロピルチオ基、
ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。更にまた前記一
般式［ｌ］中、ＡｌＨ３，Ｒ２及びＲ３で示されるアル
キル基は、特に限定されず公知のものが使用出来るが、
一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分校状の飽
和基あるいは不飽和基が好適である。一般に好適に使用
される該アルキル基の具体例を提示すると、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基５ｉｓｏ−フロビル基。In the general formula [1), the alkylthio groups represented by A*Rly R2 and R3 are not particularly limited and known ones can be used, but they are generally linear or branched groups having 1 to 6 carbon atoms. The saturated b is preferably an unsaturated group. Specific examples of the alkylthio group that are preferably used include methylthio group, ethylthio group, n-bropylthio group,
Examples include t-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group, and allylthio group. Furthermore, in the general formula [l], the alkyl groups represented by AlH3, R2 and R3 are not particularly limited, and known ones can be used, but
In general, linear or branched saturated or unsaturated groups having 1 to 6 carbon atoms are preferred. Specific examples of the alkyl group that are generally preferably used include methyl group,
Ethyl group, n-propyl group, 5 iso-furovyl group.

ｎ−ブチル基、１８０−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、アリル基、エチニル基等
が挙げられる。n-butyl group, 180-butyl group, t-butyl group, n-
Examples include pentyl group, n-hexyl group, allyl group, and ethynyl group.

前記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロアセにア
ニリドの構造は、次の手段によって確認することができ
る。The structure of the N-substituted-chloroaceanilide represented by the general formula CI) can be confirmed by the following means.

（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定するとと忙よ
り、３１５０〜２８００画一１付近にＣＨ結合に基づく
吸収、１６８０〜１６７０、ｖ’付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが出来る。(b) When we measured the infrared absorption spectrum (IR), we observed an absorption based on the CH bond in the vicinity of 3150 to 2800, and a characteristic absorption based on the carbonyl bond of the amide group in the vicinity of 1680 to 1670, v'. You can.

（ロ）質量スペクトル（ｍ８）を測定し、観察される各
ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅで
除したｍ　／　ｅで表わされる値）に相当する組成式を
算出することにより、測定に供した化合物の分子量なら
びに該分子内における各原子団の結合様式を知ることが
出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式ＣＩ） １ で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍ（ｉ
ｌｌ′と略゛記する）が分子中に含有されるハロゲン原
子の個数に応じて同位体存在比に従った強度比で観察さ
れるため、測定に供した化合物の分子量を決定すること
が出来る。さらに前記一般式Ｃ’Ｉ）で示されるＮ−置
換−クロロアセトアニリドにつイテハ、Ｍｅ−ＣＬ　、
　Ｍｅ−ＣＯＣＨ２ＣＪ！、　及ヒ”Ｅｌ”ＣＨ２に相
当する特徴的な強ｂピークが観察され、該分子の結合様
式を知ることが出来る。(b) Measuring the mass spectrum (m8) and calculating the composition formula corresponding to each peak observed (generally a value expressed as m / e, which is the ion mass number m divided by the ion charge number e). Accordingly, it is possible to know the molecular weight of the compound subjected to measurement and the bonding mode of each atomic group within the molecule. That is, when a sample subjected to measurement is expressed by the general formula CI) 1 , the molecular ion peak (hereinafter M(i
The molecular weight of the compound subjected to measurement can be determined because it is observed at an intensity ratio according to the isotopic abundance ratio according to the number of halogen atoms contained in the molecule. . Further, for the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula C'I), Iteha, Me-CL,
Me-COCH2CJ! A characteristic strong b peak corresponding to "El" CH2 was observed, and the binding mode of the molecule could be known.

（／％）’Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）
を測定することにより、前記一般式ＣＩ）で表わされる
Ｎ−置換−クロロアセトアニリド中に存在する水素原子
の結合様式を知ることが出来る。前記一般式〔Ｉ〕で示
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの’Ｈ−ＮＭＲ
（δ、ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準１重クロロホル
ム溶媒中）の具体例として、Ｎ−Ｃ２’−（ダーブロム
）−チェニルメチル］−Ｎ−クロロアセト−２，６−シ
メチルアニリドについて’Ｈ−ＮＭＲ図を第１図に示す
。その解析結果を示すと次のとおりである。(/%)'H-Nuclear Magnetic Resonance Vector ('H-NMR)
By measuring , it is possible to know the bonding mode of hydrogen atoms present in the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula CI). 'H-NMR of N-substituted-chloroacetanilide represented by the above general formula [I]
(δ, ppm: in monochloroform solvent based on tetramethylsilane) Shown in Figure 1. The analysis results are as follows.

′石Ｙ すなわち、２．０　ｐｐｍ　にプロトン６個分に相当す
る一重線が認められ、フェニル基の２及び６位に置換し
たメチル基（ｄ）によるものと帰属できる。５．６ｐｐ
ｍ　Ｋプロトン２個分に相当する一重線が認められ、ク
ロルアセチル基中のメチレン基（ｈ）Ｋよるものと帰属
できる。４．７５ｐｐｍにプロトン２個分に相当する二
量線が認められ、メチレン基（ｃ）Ｋ　、’よ゛るもの
と帰属できる。６．６７ｐｐｍ忙プロトン２個分に相当
する四重線が認められ、チオフェンｌｌ＆ｃ置換したプ
ロトン←）。In other words, a singlet corresponding to 6 protons was observed at 2.0 ppm, and can be attributed to the methyl group (d) substituted at the 2 and 6 positions of the phenyl group. 5.6pp
A singlet corresponding to two mK protons was observed, and can be attributed to the methylene group (h)K in the chloroacetyl group. A double line corresponding to two protons was observed at 4.75 ppm, and can be attributed to the methylene group (c)K,'. A quartet corresponding to two 6.67 ppm busy protons was observed, and the protons substituted with thiophene ll & c ←).

（ｂ）によるものと帰属できる。６．９５〜７．３０ｐ
ｐｍにプロトン３個分に相、当する多重線が認められ、
フェニル基忙置換したプロトン（ｅ）　、　（ｆ）　、
　ｌ鱒によるものと帰属できる。It can be attributed to (b). 6.95-7.30p
A multiplet corresponding to three protons was observed at pm,
Phenyl group-substituted protons (e), (f),
It can be attributed to a trout.

前述の一般式〔Ｉ〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドの’Ｈ−ＮＭＲ’　＋７）特徴を総括すると、
クロロアセチル基のメチレンプロトンは、通常３．６〜
３．８　ｐｐｍ　付近に一重線で、アミノメチレン基の
メチレンプロトンは４．８　ｐｐｍ付近に一重線で（た
だし、アニリン側の２，６位が非対称的に置換基が存在
する場合には二重線となって現われる場合がある）、チ
オフェｙ環側のプロトンは５．８〜７．４　ｐｐｍに、
ベンゼン側のプロトンは６．０〜７．７　ｐｐｍに特徴
的なピークを示す傾向がある。To summarize the 'H-NMR' +7) characteristics of the N-substituted-chloroacetanilide represented by the above general formula [I],
The methylene proton of the chloroacetyl group is usually 3.6 to
There is a singlet near 3.8 ppm, and the methylene proton of the aminomethylene group is a singlet near 4.8 ppm (however, if there are substituents asymmetrically at the 2 and 6 positions on the aniline side, there is a double line). (sometimes it appears as a line), the proton on the thiophey ring side is 5.8 to 7.4 ppm,
Protons on the benzene side tend to show a characteristic peak at 6.0 to 7.7 ppm.

（ニ）元素分析によって炭素、水素、窒素、及びハロゲ
ンの各重量％をめ、さらに認知された各元素の重量％の
和を１００から減じることにより、酸素の重量％を算出
することが出来、従って、組成式を決定することが出来
る。(d) The weight percent of oxygen can be calculated by determining the weight percent of each of carbon, hydrogen, nitrogen, and halogen through elemental analysis, and further subtracting the sum of the weight percent of each recognized element from 100; Therefore, the compositional formula can be determined.

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前記一般式
ＣＩ）中のＡ　、ＲＨ＊　Ｒ２及びＲ３の種類によって
その性状が多少異なるが、一般に常温常圧にシいては淡
黄色または黄色の粘稠液体または固体であり、極めて高
沸点を有するものが多い。具体的には後述する合成例に
示すが、上記化合物は一般の有機化合物と同じように分
子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向がある。該化合
物は、ベンゼン、エーテル、アルコール、クロロホルム
、四塩化炭素、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ。In addition, the properties of N-substituted-chloroacetanilide vary somewhat depending on the types of A, RH* R2, and R3 in the general formula CI), but in general, it is a pale yellow or yellow viscous liquid at room temperature and normal pressure. Or solid, and many have extremely high boiling points. More specifically, as shown in the synthesis examples described later, the boiling point of the above compound tends to increase as the molecular weight increases, like general organic compounds. The compounds include benzene, ether, alcohol, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile, N,N-dimethylform.

シムアミド。ジメチルスルホキシドなどの一般有機溶媒
に可溶であるが、水にはほとんど溶けない。Simamide. It is soluble in common organic solvents such as dimethyl sulfoxide, but almost insoluble in water.

前記一般式〔１丁で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの製造方法は特に限定されるものではない。代表
的な製造方法を記述すれば以下のようになる。The method for producing the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [1] is not particularly limited. A typical manufacturing method is described below.

（ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、またはアルキルチオ基を示し、Ｒ１，、
Ｒ２及びＲ３けそれぞれ同種または異種の水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基を示す。）で表わされる化合物と、一般式Ｃ４ＣＨ２
Ｃ０ｘ（ただし、Ｘけハロゲン原子を示す。）で表わさ
れるクロロアセチルハロゲニドとを反応させることによ
って、前記一般式〔■〕で表わされるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドを得ることが出来る。(However, A is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
Indicates an alkoxy group or an alkylthio group, R1,
R2 and R3 each represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, or alkylthio group. ) and the compound represented by the general formula C4CH2
By reacting with chloroacetyl halide represented by C0x (where X represents a halogen atom), an N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [■] can be obtained.

原料となる前記一般式〔■〕で表わされるアニリン誘導
体は如伺なる方法で得られたものでも使用出来る。The aniline derivative represented by the general formula [■] as a raw material can be obtained by any method.

前記一般式［ｎ［）で表わされる化合物とクロロアセー
チルハロゲニドとの反応におりて、両化合物の仕込みモ
ル比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モル
もしくはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルを使
用するのが一般的である。In the reaction between the compound represented by the general formula [n[) and chloroacetyl halide, the molar ratio of both compounds to be charged may be appropriately determined as necessary, but it is usually equimolar or chloroacetyl halide. It is common to use a slight molar excess of nido.

また前記反応においては・・ロゲン化水素が副生ずる。Further, in the above reaction, hydrogen halogenide is produced as a by-product.

このノ・ロゲン化水素は反応系内で一般式ＣＩ’）で表
わされる化合物と反応し、生成物の収率な低下させる原
因忙なるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤
を共存させることが好ましい。該ハロゲン化水素の捕捉
剤は特に限定されず公知のものを使用することが出来る
。一般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリ
アルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、
炭酸ナトリウム等が挙げられる。This hydrogen halide reacts with the compound represented by the general formula CI') in the reaction system, causing a decrease in the yield of the product, so a hydrogen halide scavenger is usually coexisted in the reaction system. It is preferable to let The hydrogen halide scavenger is not particularly limited, and any known one can be used. Generally preferred scavengers include trialkylamines such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, pyridine, sodium alcoholade,
Examples include sodium carbonate.

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるのが好まし
い。−゛該溶媒として好適に使用されるものを゛例示す
れば、ベンゼン、トルエン。It is generally preferable to use an organic solvent in the reaction. - Examples of solvents preferably used are benzene and toluene.

キシレン、ヘキサン、ヘプタ“ン１石油エーテル、クロ
ロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族また
は芳香族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水素類ニ
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類：アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類ニアセトニトリルなどのニトリル類：Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等の
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等
が挙ケられる。Aliphatic or aromatic hydrocarbons such as xylene, hexane, heptane 1 petroleum ether, chloroform, methylene chloride, ethylene chloride, or halogenated hydrocarbons Ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran: acetone, methyl ethyl ketone Ketones such as nitriles such as acetonitrile; N,N-dialkylamides such as N,N-dimethylformamide and N,N-diethylformamide; and dimethylsulfoxide.

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式ＣＨＩ）で示される化合物
を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶解したクロロアセチ
ルハロゲニドを攪拌下に添加するのがよい。勿論連続的
に反応系に原料を添加し生成した反応物を連続的に該反
応系から取出すことも出来る。The order of addition of the raw materials in the reaction is not particularly limited, but generally the compound represented by the general formula CHI) is dissolved in a solvent, the mixture is charged into a reactor, and the chloroacetyl halide dissolved in the solvent is added under stirring. good. Of course, it is also possible to continuously add raw materials to the reaction system and take out the produced reactants continuously from the reaction system.

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は一り０℃〜１５０ｃ好ましくは０℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４０
時間の範囲から選べば十分である。また反応中において
は、攪拌を行うのが好ましい。The temperature in the reaction can be selected from a wide range, and generally it is sufficient to select it from the range of 0°C to 150°C, preferably 0°C to 120°C. The reaction time varies depending on the type of raw material, but is usually 5 minutes to 10 days, preferably 1 to 40 days.
It is sufficient to choose from the time range. It is also preferable to stir the reaction mixture during the reaction.

反応系から目的生成物すなわち前記一般式［１）で示さ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを単離精製する方
法は特に限定されず公知の方法を採用出来る。例えば反
応液を冷却または自然放冷で、室温またはその近くにも
どじ、反応溶媒、残存するノ・ロゲン化水素捕捉剤を留
去した後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
ずるノ・ロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とから生
成する塩及び高分子量化合物を分離する。該ベンゼン層
については、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾燥し
た後、ベンゼンを留去し、残渣を真空蒸留することによ
って目的物を取得する。The method for isolating and purifying the desired product, that is, the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [1] above, from the reaction system is not particularly limited, and any known method can be employed. For example, the reaction solution is cooled or allowed to cool naturally to return to room temperature or near room temperature, the reaction solvent and the remaining hydrogen scavenger are distilled off, and the residue is extracted with benzene. In the above operation, the salt and high molecular weight compound produced from the by-produced hydrogen halide and the hydrogen halide scavenger are separated. The benzene layer is dried with a desiccant such as Glauber's salt or calcium chloride, and then benzene is distilled off and the residue is vacuum distilled to obtain the desired product.

真空蒸留により単離精製する他クロマトグラフィーによ
る精製、あるいは生成物が固体である場合にはヘキサン
等の溶媒から再結晶することにより精製することも出来
る。In addition to isolation and purification by vacuum distillation, it can also be purified by chromatography or, if the product is a solid, by recrystallization from a solvent such as hexane.

さらにまた、一般式 ％式％ （ただし、Ａけ水素原子、）・ロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を示し、Ｘは・
・ロゲン原子を示す。）で表わされる２−置換チオフェ
ンと、一般式（ただし、Ｒ１，Ｒ２及びＲ５は同種また
は異稲の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基。Furthermore, the general formula % formula % (where A is a hydrogen atom,) represents a rogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group, and X is a
・Indicates a rogen atom. ) and a 2-substituted thiophene represented by the general formula (where R1, R2 and R5 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, or alkyl groups.

アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされる
クロロアセトアニリドとを反応させることによっても前
記一般式［Ｉ）で表わされるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドを得ることが出来る。Indicates an alkoxy group or an alkylthio group. ) The N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [I] can also be obtained by reacting with the chloroacetanilide represented by the formula [I].

原料となる該２−置換チオフェンならび忙該クロロアセ
トアニリドは如何なる方法で得られたもので本使用出来
る。また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精
製方法は既忙述べた一般式ＣＩ）で示される化合物とク
ロロアセチルハロゲニドとの反応において周込た諸条件
ならびに単離精製方法とｔｌぼ同様な条件が採用出来る
。The 2-substituted thiophene and the chloroacetanilide used as raw materials can be obtained by any method and used herein. In addition, the conditions and isolation and purification method for carrying out the reaction are as follows: Almost similar conditions can be adopted.

前記の一般式ＣＩＩで示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドは水田に発生するノビエ、コナギ等の一年生雑
草に加え、ホタルイ。The N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula CII is used in annual weeds such as field weeds and Japanese grasshoppers that occur in rice fields, as well as firefly.

ミズガヤツリ、オモダカ、ウリカワ等の多年生雑草に対
して幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ水稲に薬害を
与えることなく、効率的忙防除し得る優れた除草剤であ
る。特に近年問題になっている多年生のミズガヤツリに
対してけ極く少量の撒布により他の除草剤には例を見な
い卓越した除草活性をもっている。It is an excellent herbicide that has a wide spectrum of herbicidal properties against perennial weeds such as cyperus japonica, cypress japonica, and weed grass, and can efficiently control weeds without causing any chemical damage to paddy rice. In particular, it has an outstanding herbicidal activity unparalleled by other herbicides when applied in a very small amount against the perennial water phyper, which has become a problem in recent years.

本発明の除草剤組成物の他の成分は、下記一般式〔■〕 （但シ、式中Ｒは一０ＣＨｘ　、−ＮＨ−Ｃ＞で表わさ
れるα−（β−ナフトキシ）プロピオン酸誘導体である
。Other components of the herbicidal composition of the present invention are α-(β-naphthoxy)propionic acid derivatives represented by the following general formula [■] (where R is 10CHx, -NH-C). .

上記一般式［ｎ）で示されるα−（β−ナフトキシ）−
プロピオン酸誘導体は特公昭４６−１４０７７号、特開
昭５１−３８４１９号、特開昭４９−３５５３３号公報
等で公知の化合物であり、該化合物はホルモン作用によ
る殺草効果を示すことが知られており、多年生雑草を含
めて広葉雑草には卓効を示すが、ノビエ、ミズガヤツリ
等の雑草にはその効力が弱く、処理後効果発現が遅いと
言う性質を有する。α-(β-naphthoxy)- represented by the above general formula [n)
Propionic acid derivatives are compounds known in Japanese Patent Publications No. 46-14077, 51-38419, 1977-35533, etc., and these compounds are known to exhibit herbicidal effects due to hormonal action. Although it is highly effective against broad-leaved weeds, including perennial weeds, it is less effective against weeds such as field weeds and Japanese cypress, and its effects are slow to appear after treatment.

本発明の除草剤組成物は、前記一般式［’Ｉ）で示され
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと、前記一般式［１
１）で示されるα−（β−ナフトキシ）−プロピオン酸
誘導体との使用割合の広い範囲で優れた除草効果が得ら
れる。The herbicidal composition of the present invention comprises an N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula ['I] and the general formula [1
Excellent herbicidal effects can be obtained in a wide range of usage ratios with the α-(β-naphthoxy)-propionic acid derivative shown in 1).

しかし、両者の使用割合は、Ｎ−置換−クロロアセトア
ニリド１重量部に対して、α−（β−ナフトキシ）−プ
ロピオン酸誘導体が００１〜５０重量部の範囲であるこ
とが一般的である。さらに好ましくけ、Ｎ−置換−クロ
ロアセトアニリド１重量部に対して、α−（β−ナフト
キシ）−プロピオン酸誘導体を０．２〜２０重量部どす
ること忙より、除草効果はより優れたものとなる。However, the ratio of the α-(β-naphthoxy)-propionic acid derivative to 1 part by weight of N-substituted chloroacetanilide is generally in the range of 0.01 to 50 parts by weight. More preferably, by adding 0.2 to 20 parts by weight of the α-(β-naphthoxy)-propionic acid derivative to 1 part by weight of the N-substituted chloroacetanilide, the herbicidal effect is even more excellent. Become.

本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種されたノ
ビエと水稲に対して使用するとき、１アール当り０，１
ｆの濃度で処理するとノビエの発芽は完全に阻止される
が、水稲は１００ｆ処理した場合でも全く影響がない。When the herbicide composition of the present invention is used against wildflowers and paddy rice that are sown at the same time in paddy soil, 0.1 per are is used.
When treated with a concentration of 100f, the germination of wild grass is completely inhibited, but paddy rice is not affected at all even when treated with 100f.

従って、一般に１アール当り０．１５〜２００１、好ま
しくは０．５〜５０ｔの有効成分量として水田に使用す
ればよい。Therefore, it is generally sufficient to use the active ingredient in rice fields in an amount of 0.15 to 2001 tons per are, preferably 0.5 to 50 tons.

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。The herbicide composition of the present invention is effective even when treated before and after weed germination, and is also highly effective in soil treatment and foliage treatment.

施用場所としては水田はもちろんのこと、各。It can be applied not only to paddy fields but also to various places.

種殻類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園、芝生地
、牧草地、茶園、桑園、森林地。Fields of seed crusts, pulses, cotton, vegetable crops, etc., orchards, lawns, pastures, tea gardens, mulberry gardens, and forest lands.

非農耕地等で広範囲に有用である。It is useful in a wide range of non-agricultural areas.

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤。The herbicidal composition of the present invention may be sprayed as a raw material itself, or may be sprayed as a preparation prepared by mixing it with a carrier and, if necessary, other adjuvants. The formulation form is not particularly limited, and conventionally known formulation forms can be used. For example, powder.

粗粉剤、微粒剤１粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することが出来る。It can be prepared and used as a coarse powder, a single fine granule, a wettable powder, an emulsion, a flowable preparation, an oil suspension, etc.

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが伺ら制限
なく使用し得る。本発明に於て好適に使用される固体担
体な例示すると次のとおりである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはジ
−クライト等で代表されるクレー類；タルク、雲母１葉
ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰。When preparing the herbicidal composition of the present invention into a formulation, any conventionally known solid carriers may be used without limitation as suitable solid carriers. Examples of solid carriers preferably used in the present invention are as follows. For example, clays represented by kaolinite group, montmorillonite group, attapulgite group, or gicrite; talc, mica monophyllite, pumice, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, dolomite, diatomaceous earth, magnesium lime.

リン灰石、ゼオライト、無水ケイ酸１合成ケイ酸カルシ
ウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、でんぷん。Inorganic substances such as apatite, zeolite, anhydrous silicic acid 1 synthetic calcium silicate; soybean flour, tobacco flour, walnut flour, wheat flour, wood flour, starch.

結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂１石
油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレ
ングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガ
ム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合物；
カルナバロウ、密ロウ等のワックス類するいは尿素等が
挙げられる。Vegetable organic substances such as crystalline cellulose; coumaron resin 1 Synthetic or natural polymer compounds such as petroleum resin, alkyd resin, polyvinyl chloride, polyalkylene glycol, ketone resin, ester gum, copal gum, dammar gum;
Examples include waxes such as carnauba wax and beeswax, and urea.

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知の本のが伺ら制限されずに使用し得る。本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおり
である。Further, as the liquid carrier used in the present invention, any conventionally known book can be used without any limitation. Examples of liquid carriers preferably used in the present invention are as follows.

ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパ
ラフィン系もしくはナフテン系炭化水素：ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナ
フタリン等の芳香族炭化水素：四塩化炭素、クロロホル
ム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼｙ　、　ｏ
　−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサン、
テトラヒドロフランのようなエーテル類：アセトン、メ
チルエチルケトン。Paraffinic or naphthenic hydrocarbons such as kerosene, mineral oil, spindle oil, white oil; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, methylnaphthalene; carbon tetrachloride, chloroform, trichloroethylene, monochlorobenzene , o
- Chlorinated hydrocarbons such as chlorotoluene; dioxane,
Ethers such as tetrahydrofuran: acetone, methyl ethyl ketone.

シイノブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、インホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル
、エチレンクリコールアセテート、ジエチレングリコー
ルアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル
等のエステル類：メタクール、ｎ−ヘキサノール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール
類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリ
コールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエ
ーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。Ketones such as cyinobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone, and inholone; Esters such as ethyl acetate, amyl acetate, ethylene glycol acetate, diethylene glycol acetate, dibutyl maleate, diethyl succinate, etc.: methacool, n-hexanol, ethylene glycol, diethylene glycol Alcohols such as ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol butyl ether, etc.; polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and water.

また、本発明に於ける製剤の調製忙は、乳化１分散、湿
潤、鉱展、結合、崩壊性調節。In addition, the preparation process of the formulation in the present invention includes emulsification, dispersion, wetting, mineral spreading, binding, and disintegration adjustment.

有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で従来公知
の界面活性剤が何ら制限されず使用し得る。界面活性剤
としては、非イオン性。Conventionally known surfactants can be used without any restriction for the purpose of stabilizing active ingredients, improving fluidity, preventing rust, etc. As a surfactant, it is nonionic.

陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが、通常は非イオン性および（または）陰イオン性
のものが使用される。Cationic, anionic and zwitterionic ones are used, but usually nonionic and/or anionic ones are used.

追補な非イオン性界面活性剤としては、たとエバ、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等の高級アルコール忙エチレンオキシドを重合付
加させたもの；インオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合
付加させたものニブチルナフトール、オクチルオフトー
ル等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付
加させたもノ：ハルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた
もの；ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモノも
しくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加
させたもの；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等の
アミン忙エチレンオキシドを重合付加させたもの：ンル
ビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよび
それにエチレンオキシドを重合付加させたもの：エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させたもの
ニジオクチルサクシネート等の多価脂肪酸とアルコール
とのエステル等があげられる。適当な陰イオン、性界面
活性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、
オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル
硫酸エステル塩：スルホこはく酸ジオクチルエステルナ
トリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等
のアルキルスルホン酸塩；インプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸
ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム。Additional nonionic surfactants include those made by polymerizing and adding ethylene oxide to higher alcohols such as Toba, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol; those made by polymerizing and adding ethylene oxide to alkylphenols such as inoctylphenol and nonylphenol. Products obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to alkylnaphthols such as nibbutylnaphthol and octylphthol; Products obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to higher fatty acids such as harmitic acid, stearic acid, and oleic acid; stearyl phosphoric acid, dilauryl phosphoric acid, etc. Polymerization and addition of ethylene oxide to mono- or dialkyl phosphoric acid; products polymerization and addition of ethylene oxide to amines such as dodecylamine and stearic acid amide; polymerization and addition of ethylene oxide to higher fatty acid esters of polyhydric alcohols such as nrubitan; Products: Products obtained by polymerization and addition of ethylene oxide and propylene oxide, and esters of polyhydric fatty acids and alcohols such as nidioctyl succinate. Suitable anionic surfactants include, for example, sodium lauryl sulfate,
Alkyl sulfate ester salts such as oleyl alcohol sulfate ester amine salts: Alkyl sulfonates such as sodium sulfosuccinate dioctyl ester, sodium 2-ethylhexene sulfonate; sodium inpropylnaphthalene sulfonate, sodium methylene bisnaphthalene sulfonate, lignin sulfone acid sodium.

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリン酸塩等があ
げられる。Examples include arylsulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate; phosphates such as sodium tripolyphosphate.

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が伺
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。Furthermore, in the formulation of the present invention, conventionally known adjuvants may be used without any restriction. Adjuvants are used for various purposes, and are also used, for example, when attempting to enhance the herbicidal effect by improving properties such as disintegration of granules.

本発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次
のとおりである。カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニ
カワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール等の高分子化合物等が挙げられる。Examples of adjuvants suitably used in the present invention are as follows. Examples include high molecular compounds such as casein, gelatin, albumin, glue, sodium alginate, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol.

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。The above-mentioned carriers, surfactants and adjuvants are suitable for the dosage form of the preparation,
They are used individually or in combination as appropriate depending on the purpose, taking into consideration the application situation.

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使°　用される。例えば、
水和剤の具体的な一一製方法として、α−（β−ナフト
キシ）−プロピオン酸誘導体１０重量部とＮ−置換−ク
ロロアセトアニリド１重量部を有機溶剤忙溶かし、該溶
液に界面活性剤及び担体な加えよく粉砕混合した後、有
機溶剤を除去すること釦より水和剤を得る方法がある。The method for preparing the formulation in the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. for example,
As a specific method for producing a wettable powder, 10 parts by weight of an α-(β-naphthoxy)-propionic acid derivative and 1 part by weight of an N-substituted chloroacetanilide are dissolved in an organic solvent, and a surfactant and a surfactant are added to the solution. There is a method of obtaining a wettable powder by adding a carrier, thoroughly pulverizing and mixing, and then removing the organic solvent.

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、α−
（β−ナフトキシ）−プロピオン酸誘導体１０重量部、
Ｎ−置換−クロロアセトアニリド５重量部と界面活性剤
１５重量部をキシレン等の石油系溶剤によく混合して乳
剤を得る方法がある。In addition, for example, as a specific method for preparing an emulsion, α-
(β-naphthoxy)-propionic acid derivative 10 parts by weight,
There is a method of obtaining an emulsion by thoroughly mixing 5 parts by weight of N-substituted chloroacetanilide and 15 parts by weight of a surfactant in a petroleum solvent such as xylene.

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、α−（β−ナフトキシ）−プロピオン酸誘導体１０重
量部、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重量部、界面
活性剤及び水をよく混練し、読込て、担体及び界面活性
剤を加え、よくかきオぜた後、所定の粒径に押し出し、
乾燥することにより粒剤を得る方法がある。Furthermore, for example, as a specific method for preparing granules, 10 parts by weight of an α-(β-naphthoxy)-propionic acid derivative, 1 part by weight of N-substituted-chloroacetanilide, a surfactant, and water are thoroughly kneaded, Add carrier and surfactant, stir well, extrude to desired particle size,
There is a method of obtaining granules by drying.

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できなトルを有する。さら忙、
各成分単独の施用量と同程度でより大きい除草効果を有
する。しかも、作物に対しては安全である。The herbicidal composition of the present invention described above has a torque that cannot be predicted from the properties of each component alone. Very busy,
It has a greater herbicidal effect at the same level as the application amount of each component alone. Moreover, it is safe for crops.

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
太きｂものである。Therefore, the herbicidal composition of the present invention fully satisfies the properties required of a herbicide, and its usefulness is extremely high.

以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
なりＯ Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成（合成例１） Ｎ　−Ｃ２’−（５’−ブロム）−チェニルメチル］−
２，（Ｓ−ジメチルアニリンｔ８１ｆ（６、１４Ｘ　１
．０　’ｍｏｉ’ｅ　）をベンゼン４０ｒｎｔに溶解し
トリエチルアミン０．８１．ｔ　（７，９８ｘｌ　０−
３ｍｏ：Ｌθ）を加え、氷水中に設置した。次いでクロ
ルアセチルクロリドα８３ｆ（７，３７Ｘ　１０Ｔ’ｍ
ｏｌｅ　）のベンゼン溶液（１５ｒｎｔ）を徐々に添加
した。３時間攪拌した後、５０’Ｃで１時間加熱した。The herbicidal composition of the present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited to these Examples. -C2'-(5'-bromo)-chenylmethyl]-
2,(S-dimethylaniline t81f(6,14X 1
．． 0 'moi'e) was dissolved in benzene 40rnt and triethylamine 0.81. t (7,98xl 0-
3mo:Lθ) was added and placed in ice water. Next, chloroacetyl chloride α83f (7,37X 10T'm
ole ) in benzene (15rnt) was slowly added. After stirring for 3 hours, it was heated at 50'C for 1 hour.

該反応混合物を室温に冷却した後、水５０７！、２Ｎ−
塩酸５０−２続いて水５０−によって順次洗浄し、ベン
ゼン層を無水硫酸ナトＩＪウムで乾燥した。その後カラ
ムクロマトにて精製し、黄色固体１．１３２を得た。こ
のものの赤外スペクトルを測定した結果、３１１０〜２
９００ｃｒｎ　にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１６７　ｏ
ｚ’にアミド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示
した。After cooling the reaction mixture to room temperature, 507! of water was added! , 2N-
The benzene layer was washed successively with 50 parts of hydrochloric acid and 50 parts of water, and the benzene layer was dried over anhydrous sodium sulfate. After that, it was purified by column chromatography to obtain a yellow solid 1.132. As a result of measuring the infrared spectrum of this material, 3110-2
Absorption based on C-H bond at 900 crn, 167 o
A strong absorption was observed at z' due to the carbonyl bond of the amide group.

その元素分析値は０４８．４３％、　Ｈ４，０５％。Its elemental analysis value is 048.43%, H4.05%.

Ｎ５．９９％でありて、Ｃ＋５ｌＨｔｓＮＳＯＢｒＣｔ
（３７２，７１）に対する計算値である　０４Ｂ、２０
％、Ｈ４，３２％、　Ｎ　３．７５％忙良く一致した。N5.99%, C+5lHtsNSOBrCt
The calculated value for (372,71) is 04B, 20
%, H4, 32%, N 3.75%, in good agreement.

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／θ６７１
に分子量に対応する分子イオンピーク、Ｍ”、ｍ／ｅ３
３６にＭ”−ＣＬに対応するピーク＋　ｍ／ｅ　２９３
にＭ■−ＣＯＣＨ２ｃｔに対応するピーク、ｍ／ｅ１４
３（１００％）に Ｂｒ阜Ｈ２°　に対応する各ビー りを示した。Also, when we measured the mass spectrum, m/θ671
The molecular ion peak corresponding to the molecular weight, M”, m/e3
Peak corresponding to M”-CL at 36 + m/e 293
peak corresponding to M■-COCH2ct, m/e14
3 (100%) shows each bead corresponding to BrfuH2°.

さらに、ＩＨ−核磁気共鳴スペクトルについては、明細
書中に具体例として示したとおりである。Furthermore, the IH-nuclear magnetic resonance spectrum is as shown as a specific example in the specification.

上記の結果から、単離生成物がＮ−Ｃ２’−（５’−７
”ロム）−チェニルメチル）−Ｎ−クロロアセト、−２
，６−シメチルアニリド（以下、化合物（１）と略記す
る）であることが明らかとなった。収率はＮ−１：２’
−（５’−ブロム）−チェニルメチル）−２，６−ジメ
チルアニリンに対し、４９５％（３，０４Ｘ　１０−３
ｍｏ１θ）であった。From the above results, it is clear that the isolated product is N-C2'-(5'-7
"Rom)-thenylmethyl)-N-chloroacetate, -2
, 6-dimethylanilide (hereinafter abbreviated as compound (1)). The yield is N-1:2'
495% (3,04X 10-3
mo1θ).

（合成例２） 合成例１と同様′にして合成したＮ−置換−クロロアセ
トアニリドの性状、物性（沸点）。(Synthesis Example 2) Properties and physical properties (boiling point) of N-substituted-chloroacetanilide synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1.

赤外吸収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。The characteristic absorption values in the infrared absorption spectrum and the elemental analysis results are also summarized in Table 1.

第１表中の一般式 ％式％ は、前記一般式［Ｉ） Ｒ１ 意味する。General formulas in Table 1 %formula% is the general formula [I] R1 means.

次に、本発明の除草剤組成物の配合剤及び実施例を示す
。尚、配合剤及び実施例中、Ｎ−置換−クロロアセトア
ニリドは合成側中の化合物番号〔（１）〜（５２）　）
で表わし、α−（β−ナフトキシ）プロピオン酸誘導体
は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｄ〕）で表わした。Next, formulations and examples of the herbicide composition of the present invention will be shown. In addition, in the formulations and examples, N-substituted-chloroacetanilide is the compound number in the synthesis side [(1) to (52)]
The α-(β-naphthoxy)propionic acid derivatives were represented by the following symbols ([A] to [D]).

配合例　１ 化合物ＣＡ）１０重量部、化合物（１）１重量部、界面
活性剤ンルボール８００Ａ［東邦化学工業■商標〕１．
５重量部、界面活性剤デタージエント６０〔ライオン油
脂■商標〕１．５重量部およびジ−クライト８６重量部
をよ〈粉砕混合して水和剤を得た。Formulation Example 1 Compound CA) 10 parts by weight, Compound (1) 1 part by weight, surfactant Nluball 800A [Toho Chemical Industries ■ Trademark] 1.
A wettable powder was obtained by thoroughly pulverizing and mixing 5 parts by weight of the surfactant Detardient 60 (Lion Oil ■ Trademark) and 86 parts by weight of Zeekrite.

配合例　２ 化合物〔Ａ３１０重量部、化合物（１０）　５重量部、
界面活性剤ンルボール５Ｍ１００［東邦化学工業■商標
〕１５重量部およびギシレン７０重量部をよく混合して
乳剤を得た。Formulation Example 2 Compound [10 parts by weight of A3, 5 parts by weight of compound (10),
An emulsion was obtained by thoroughly mixing 15 parts by weight of the surfactant Nluball 5M100 (Trademark of Toho Chemical Industries) and 70 parts by weight of Gysilene.

配合例　６ 化合物ＣＡ）　１０重量部、化合物（２０）　２．０重
量部、ジオクチルサクシネート４．０重量部。Formulation Example 6 10 parts by weight of compound CA), 2.0 parts by weight of compound (20), 4.0 parts by weight of dioctyl succinate.

トリポリリン酸ソーダ４重量部、ベントナイト４０重量
部およびタルク４０重量部をよく混合粉砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、１４〜３２メツシユに整粒し
て粒剤を得＋ｌ 配合例　４ ベントナイト４０重量部、タルク５５ｉ量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物８９重量部に化合物〔Ａ〕を１０重量部、化合物
（３０）を１重量部を含浸させ粒剤を得た。4 parts by weight of sodium tripolyphosphate, 40 parts by weight of bentonite and 40 parts by weight of talc are thoroughly mixed and pulverized, water is added and kneaded, then granulated and dried, and sized to 14 to 32 meshes to obtain granules. 4. Grind and mix 40 parts by weight of bentonite, 55 parts by weight of talc, and 5 parts by weight of sodium tripolyphosphate, add water, knead, and then granulate and dry to produce granules containing no active ingredient. 89 parts by weight of the granules were impregnated with 10 parts by weight of compound [A] and 1 part by weight of compound (30) to obtain granules.

実施例　１ ５０００分の１アール相当のワグナ−ポットに、加水混
練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、タマガヤ
ツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の
広葉雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎
を埋め込んだ。さらに２．５葉期の稲苗（品種名：アキ
ニシキ）を２１Ｍの深さに３本１株植とした。その後、
約５３の湛水条件とし、２０〜２５Ｃのガラス室内で育
成し、稲移植７日後（ノビエが約０．８葉期の時期）お
よび１４日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１
に準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処理し
た。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後２１日目に
除草効果および水稲におよほす薬害を調査した。その結
果は第２表に示した。Example 1 A Wagner pot equivalent to 1/5000 are is filled with water-mixed paddy soil, and seeds of broad-leaved weeds such as Japanese grasshopper, Japanese cypress, Japanese firefly, and broad-leaved weeds such as Japanese grasshopper, Japanese azalea, and Japanese cypress are sown on the soil surface. embedded with tubers. Furthermore, three rice seedlings (variety name: Akinishiki) at the 2.5-leaf stage were planted at a depth of 21 m. after that,
The rice was grown in a glass room at 20 to 25C under submergence conditions of about 53℃, and 7 days after transplanting (when the wildflowers were at about 0.8 leaf stage) and 14 days after (when the wildflowers were at about 2 leaf stage), the rice was mixed. Example 1
A wettable powder prepared according to the method was diluted with water and a predetermined amount was added dropwise. Thereafter, the plants were grown in a glass room, and 21 days after the chemical treatment, the herbicidal effect and the chemical damage caused to paddy rice were investigated. The results are shown in Table 2.

除草効果　水稲薬害 抑草率（％）−二正常 ５：１００　（完全枯死）　±：僅小害４ニア５〜９９
　＋：小害 ３：５０〜７４　＋：中害 ２：２５〜４９ １：１〜２４ ０：０　（全く効果が認められない）Weeding effect Paddy rice chemical damage suppression rate (%) - 2 normal 5: 100 (complete withering) ±: slight damage 4 near 5 to 99
+: Minor damage 3:50-74 +: Medium damage 2:25-49 1:1-24 0:0 (No effect observed at all)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの　Ｈ−ＮＭＲのチャートを示す。FIG. 1 shows a H-NMR chart of N-substituted-chloroacetanilide obtained in Synthesis Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （但し、式中人は水素原子μ・ロゲン原子。 アルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を示
し、Ｒ１＊　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種または異種の
水素原子、）・ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドと 次式 （但し、式中Ｒは一０ＣＲ，、−ＮＨＱわされるα−（
β−ナフトキシ）プロピオン酸誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物。[Scope of Claims] (However, the person in the formula is a hydrogen atom μ・Rogen atom. It represents an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group, and R1* R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms, respectively.)・Rogen atom , represents an alkyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. ) and α-(
A herbicidal composition comprising a β-naphthoxy)propionic acid derivative as an active ingredient.