JPS61140507A - Herbicidal composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A herbicidal composition, containing an N-substituted-chloroacetanilide, urea derivative and diphenyl ether derivative as active ingredients, and having a wide weeding spectrum with a small amount of the chemicals due to synergistic action thereof. CONSTITUTION:A herbicidal composition containing (A) a compound expressed by formula I (R1, R2 and R3 each represent H, halogen atom, alkyl, alkoxyl, alkylthio, etc.; R4 represents H or alkyl; R5, R6 and R7 each represent H, halogen atom, alkyl, alkenyl, alkynyl, etc.), (B) a compound expressed by formula II (R8 represents alkyl or phenyl; R9 and R10 represents alkyl; R11 represents H or alkyl; R12 and R13 represent H, halogen atom, alkyl or alkoxyl) and (C) a compound expressed by formula III (R14, R15, R16, R17, R18 and R19 represent H, halogen atom, nitro alkoxyl, alkylsulfinyl, alkoxycarbonyl or carboxyl). The amounts of the compounds (B) and (C) are respectively 0.01-50pts.wt., preferably 1-20pts.wt. based on 1pts.wt. compound (A).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換クロロアセトアニリド、尿素誘導体と
ジフェニルエーテル誘導体とを有効成分とすることを特
徴とする除草剤組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a herbicidal composition characterized by containing an N-substituted chloroacetanilide, a urea derivative and a diphenyl ether derivative as active ingredients.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点３本質
的に除草剤に要求される性質として、下記の４つの事項
がある。即ち、１つには作物に安全であること、２つに
は作物生育地域に生育する多種類の雑草を完全枯死せし
めるのに必要な幅広い殺草スペクトルを有すること、３
つには除草剤の効力が長期的に持続すること、４つには
少量施用でより効果的な除草作用を有すること、である
。[Problem 3 to be solved by the prior art and the invention There are the following four properties that are essentially required of herbicides. That is, one, it is safe for crops, two, it has a broad herbicidal spectrum necessary to completely kill many types of weeds growing in crop-growing areas, and three.
The first is that the herbicide's efficacy lasts for a long time, and the fourth is that it has more effective herbicidal action when applied in small amounts.

本発明者らは以上のような性質を満たす優れた除草剤の
開発を目指して鋭意研究を重ね、下記の一般式（１）、 （但し、式中Ｒ１は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオ
アルキル基を示し、Ｒｔ及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ，、Ｒ，及びＲ？は同種又は異種の水素原子、′ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す、） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを既に１
！案した（特願昭５８−１１１０７７号その他）０本発
明者らはさらに、上記一般式（１）で示されるＮ−置換
−クロロアセトアニリドと特定の尿素誘導体及びジフェ
ニルエーテル誘導体とを有効成分とする除草剤組成物が
、それぞれ単独の性質からは全く予期できない程の相乗
作用を現わすこと、即ち、低薬量で幅広い殺草スペクト
ルをもつことを見い出した０本発明者らはこれらの新知
見に基づき、本発明を完成し提案するに至った。The present inventors have conducted extensive research with the aim of developing an excellent herbicide that satisfies the above properties, and have developed the following general formula (1), (wherein R1 is a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group) , represents an alkoxyalkyl group or an alkylthioalkyl group, Rt and R1 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups, or alkylthioalkyl groups, and R4 represents a hydrogen atom or alkyl R, R, and R? represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups. Already 1 chloroacetanilide
! (Japanese Patent Application No. 58-111077 and others)0 The present inventors further developed a herbicidal method containing an N-substituted chloroacetanilide represented by the above general formula (1) and specific urea derivatives and diphenyl ether derivatives as active ingredients. The present inventors have discovered that the drug composition exhibits a synergistic effect that could not be predicted from their individual properties, that is, that the drug composition has a wide herbicidal spectrum at a low dose. Based on these new findings, the present inventors have discovered that Based on this, we have completed and proposed the present invention.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、下記一般式（１）、 （但し、式中Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ，、Ｒ。The present invention is based on the following general formula (1), (wherein R, , R, and R3 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups, or alkylthioalkyl groups. , R4 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R,,R.

及びＲｔは同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
、又はアルキルチオ基を示す、）で表わされるＮ−置換
−クロロアセトアニリド、下記一般式（ＩＩ） （但し、式中Ｒ１は置換若しくは非置換のアルキル基又
は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、Ｒ９及びＲ
１＠は同種又は異種のアルキル基を示し、Ｒ１１は水素
原子又はアルキル基を示し、Ｒ１重及びＲ１は同種又は
異種の水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換の
アルキル基又はアルコキシ基を示す。） で示される尿素誘導体及び下式一般式（ＩＩＩ）Ｒ１４
ＲＩ　？ １ｋ （但し、式中Ｒ０、ＲＩｓｓ　ＲＩイＲ１？、Ｒ１１及
びＲ１９は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、アルキル
スルフィニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキ
シル基若しくはその塩基を示す、） で示されるジフェニルエーテル誘導体を有効成分とする
ことを特徴とする除草剤組成物である。and Rt are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups), an N-substituted-chloroacetanilide represented by the following general formula (II) (However, , where R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and R9 and R
1@ represents the same or different alkyl group, R11 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R1 double and R1 represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group or alkoxy group. ) Urea derivatives represented by the following general formula (III) R14
RI? 1k (However, in the formula, R0, RIss RI, R1?, R11 and R19 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, nitro groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups, alkylsulfinyl groups, alkoxycarbonyl groups, or carboxyl groups) This is a herbicidal composition characterized by containing as an active ingredient a diphenyl ether derivative represented by ), which represents the base thereof.

本発明の除草剤組成物の成分の１つは、下記の一般式（
１）で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドである
。One of the components of the herbicidal composition of the present invention has the following general formula (
It is an N-substituted-chloroacetanilide represented by 1).

Ｒｓ （但し、式中Ｒ，、Ｒ，及びＲ５は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオ
アルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示
し、Ｒｓ、Ｒ４及びＲ？は同種又は異種の水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す、） 上記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドのうちの掻く一部、すなわちチオＲ１が水素原子
またはアルキル基、Ｒｔ−、Ｒｓ及びＲ４が水素原子で
あり、Ｒ３がアルキル基であり、Ｒ１が水素原子、アル
キル基またはアルコキシ基であり、Ｒｔが水素原子、ア
ルキル基またはハロゲン原子である化合物は、米国特許
第３９０１９１７号により公知である。しかし、その他
の大部分は、新規な化合物である。Rs (However, in the formula, R, , R, and R5 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups, or alkylthioalkyl groups, and R4 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and Rs, R4, and R? represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups) N represented by the above general formula (1) -Substituted-chloroacetanilide, where R1 is a hydrogen atom or an alkyl group, Rt-, Rs and R4 are hydrogen atoms, R3 is an alkyl group, and R1 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyl group. Compounds in which Rt is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom are known from US Pat. No. 3,901,917. However, most of the others are new compounds.

前記一般式（Ｉ）中、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒｓ　、Ｒｓ、
Ｒ１及びＲ１で示されるハロゲン原子の具体例としては
、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。In the general formula (I), Rt, Rs, Rs, Rs,
Specific examples of the halogen atoms represented by R1 and R1 include chlorine, bromine, fluorine, and iodine atoms.

また、前記一般式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｚ　、Ｒ４、Ｒｓ
　、Ｒｈ及びＲ６で示されるアルキル基は、直鎖状、分
枝状のいずれであっても良く、炭素数も特に制限されな
い。しかし、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個で
あることが好適である。該アルキル基の具体例を例示す
ると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ
る。前記一般式（１）中、Ｒ，ＳＲｔ、Ｒｓ　、ＲＳ、
Ｒ，及びＲ１で示されるアルコキシ基は特に限定されな
いが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝
状の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好適に
使用される該アルコキシ基の具体例を提示すると、メト
キシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ
基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、アリルオキ
シ基等が挙げられる。Furthermore, in the general formula, R,, R,, Rz, R4, Rs
, Rh and R6 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 1 to 6. Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, 1so-
Examples include propyl group, n-butyl group, 1so-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, and the like. In the general formula (1), R, SRt, Rs, RS,
The alkoxy groups represented by R and R1 are not particularly limited, but are generally preferably linear or branched saturated or unsaturated groups having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkoxy group that are generally preferably used include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, n-hexoxy group, allyloxy group, and the like.

前記一般式（１）中、Ｒｔ　、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒｓ、
Ｒ６及びＲ１で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原子数１
〜６個の直鎖状または分校状の飽和あるいは不飽和基が
好適である。好適に使用される該アルキルチオ基の具体
例を提示すると、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プ
ロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基
、ｎ−へキシルチオ基、アリルチオ基等が挙げられる。In the general formula (1), Rt, Rt, Rs, Rs,
The alkylthio group represented by R6 and R1 is not particularly limited and any known alkylthio group can be used, but generally has 1 carbon atom.
~6 linear or branched saturated or unsaturated groups are preferred. Specific examples of the alkylthio group suitably used include methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group, and allylthio group.

また、前記一般式中、Ｒｓ、Ｒｔ及びＲ３で示されるア
ルコキシアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分校状の飽和あるいは不飽
和基が好適であり、該アルコキシアルキル基の具体例を
例示すると、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｔ−ブトキ
シエチル基、アリルオキシエチル基等が挙げられる。更
にまた、前記一般式中、Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ１で示される
アルキルチオアルキル基は炭素数に特に制限されないが
、炭素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル基の具
体例を例示すると、メチルチオメチル基、メチルチオエ
チル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル
基、ｔ−ブチルチオエチル基、アリルチオエチル基等が
挙げられる。Further, in the above general formula, the alkoxyalkyl group represented by Rs, Rt, and R3 is not particularly limited in the number of carbon atoms, but a linear or branched saturated or unsaturated group having 2 to 6 carbon atoms is preferable. Specific examples of the alkoxyalkyl group include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an n-propoxymethyl group, a t-butoxyethyl group, an allyloxyethyl group, and the like. Furthermore, in the general formula, the alkylthioalkyl groups represented by R+, Rz and R1 are not particularly limited in the number of carbon atoms, but are preferably linear or branched saturated or unsaturated groups having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkylthioalkyl group include methylthiomethyl group, methylthioethyl group, ethylthiomethyl group, n-propylthiomethyl group, t-butylthioethyl group, and allylthioethyl group.

また、前記一般式中、Ｒｓ、Ｒａ及びＲ７で示されるア
ルケニル基は、直鎖状、分校状を問わず、炭素数も特に
制限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素数は
２〜４個であることが好適である。該アルケニル基の具
体例を例示すると、ビニル基、アリル基、１ｓｏ−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げら
れる。また、前記一般式中、ＲＳ、Ｒ，及びＲ７で示さ
れるアルキニル基は、直鎖状、分校状を問わず、炭素数
も特に制限されないが、前記と同様に炭素数が２〜４個
であることが好適である。該アルキニル基の具体例を例
示すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げられ
る。Furthermore, in the general formula, the alkenyl groups represented by Rs, Ra, and R7 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 2 to 4. Specific examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, 1so-propenyl group, 2-butenyl group, and 3-butenyl group. In addition, in the general formula, the alkynyl group represented by RS, R, and R7 may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but the number of carbon atoms may be 2 to 4 as above. It is preferable that there be. Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 2-propynyl group, and the like.

上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのうち、Ｒ１が
同種又は異種のハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアル
キル基であり、Ｒ２及びＲ３が同種又は異種の水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアル
キル基であり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ，、Ｒ，及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基又はアルキルチオ基である化合物は、１５ｇ
／１０ａあるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノビ
エなどの一年生雑草及びミズガヤツリなどの多年生雑草
をも完全に枯死させる程の優れた除草効果をもつばかり
でなく、５００　ｇ　／　１０　ａという高濃度で使用
しても稲に対して全く無害であるため、本発明に於いて
好適に用いられる。就中、ＲＩ”’　Ｒｓのうち少くと
も１つが水素原子以外の置換基であり、この置換基がチ
オフェン環に結合した一ＣＨ−のオルソ位に置換してお
り、Ｒ４は水素原子であり、さらにＲＳ−Ｒ？のうち少
くとも２つが水素原子以外の置換基であり、これらの置
換基がフェニル基の２位と６位に置換したＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドが上記の性質がより強いため、特に
好ましく用いられる。In the above N-substituted-chloroacetanilide, R1 is the same or different halogen atom, alkoxy group, alkylthio group, alkoxyalkyl group, or alkylthioalkyl group, and R2 and R3 are the same or different hydrogen atom or halogen atom. , an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxyalkyl group, or an alkylthioalkyl group, and R4 is a hydrogen atom or an alkyl group,
For compounds in which R, , R, and R7 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups, 15 g
Even when used at a low concentration of /10a or less, it not only has an excellent weeding effect that completely kills annual weeds such as field weeds and perennial weeds such as waterweed, but also has a high weeding effect of 500g/10a. Since it is completely harmless to rice even when used at a high concentration, it is preferably used in the present invention. In particular, at least one of RI"' Rs is a substituent other than a hydrogen atom, and this substituent is substituted at the ortho position of one CH- bonded to the thiophene ring, and R4 is a hydrogen atom, Furthermore, at least two of RS-R? are substituents other than hydrogen atoms, and N-substituted chloroacetanilide in which these substituents are substituted at the 2- and 6-positions of the phenyl group has stronger properties as described above. , is particularly preferably used.

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの構造は、次の手段によって確認することができ
る。The structure of the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula (1) can be confirmed by the following means.

（イ）　赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することに
より、３１５０−２８００ｃｍ−’付近にＣＨ結合に基
づく吸収、１６８０〜１６６０ｃｍ−’付近にアミド基
のカルボニル結合に基づく特性吸収を観察することが出
来る。(b) By measuring an infrared absorption spectrum (IR), it is possible to observe an absorption based on a CH bond in the vicinity of 3150-2800 cm-' and a characteristic absorption based on a carbonyl bond of an amide group in the vicinity of 1680-1660 cm-'. I can do it.

（ロ）　質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、観察される
各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅ
で除したｍ　／　ｅで表わされる値）に相当する組成式
を算出することにより、測定に供した化合物の分子量な
らびに該分子内における各原子団の結合様式を知ること
が出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式（１） （以下Ｍ　と略記する）が分子中に含有されるハロゲン
原子の個数に応じて同位体存在比に従って強度比で観察
されるため、測定に供した化合物の分子量を決定するこ
とが出来る。さらに前記一般式（１）で示されるＮ−置
換−クロロアセトアニリドにつ■　　　　　■ いては、Ｍ　　−ＣＩ！　、、Ｍ　　　ＣＯＣＨｔ　Ｃ
ｊｔ及び　　　　Ｒ１に相当する特 徴的な強いピークが観察され、該分子の結合様式を知る
ことが出来る。(b) Measure the mass spectrum (MS) and calculate each peak observed (generally, the ion mass number m is expressed as the ion charge number e).
By calculating the composition formula corresponding to the value expressed by m/e divided by m/e, it is possible to know the molecular weight of the compound subjected to measurement and the bonding mode of each atomic group within the molecule. In other words, the general formula (1) (hereinafter abbreviated as M) of the sample subjected to measurement is observed as an intensity ratio according to the isotope abundance ratio depending on the number of halogen atoms contained in the molecule. The molecular weight of the compound can be determined. Furthermore, regarding the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula (1), M-CI! ,,M COCHt C
Characteristic strong peaks corresponding to jt and R1 are observed, and the binding mode of the molecule can be known.

（ハ）　　　ｔＨ−核磁気共鳴スペクトル（ｌ）ｉ−Ｎ
ＭＲ）を測定することにより、前記一般式［１）で表わ
されるＮ−置換−クロロアセトアニリド中に存在する水
素原子の結合様式を知ることが出来る。前記一般式（１
）で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの’Ｈ−
ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ　　：テトラメチルシラン基準、重
クロロホルム溶媒中）の具体例として、Ｎ−〔２°−（
５°　−ブロム）−チェニルメチルゴーＮ−クロロアセ
）−２，６−シメチルアニリドについて’Ｈ−ＮＭＲ図
を第１図に示す、その解析結果を示すと次のとおりであ
る。(c) tH-nuclear magnetic resonance spectrum (l) i-N
By measuring MR), it is possible to know the bonding mode of the hydrogen atoms present in the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [1). The general formula (1
) 'H- of N-substituted-chloroacetanilide
As a specific example of NMR (δ, ppm: based on tetramethylsilane, in deuterated chloroform solvent), N-[2°-(
The 'H-NMR diagram of 5°-bromo)-thenylmethylg-N-chloroace)-2,6-dimethylanilide is shown in FIG. 1, and the analysis results are as follows.

Ｈ（ａ）　　　　　　　　Ｈ（ｂ）　　　　　ＣＨｓ　
（ｄ）　　　　Ｈ（ｅ）（ｈｌ すなわち、２．０　ｐｐｍにプロトン６個分に相当する
一重線が認められ、これはフェニル基の２及び６位に置
換したメチル基（ｄ）によるものと帰属できる。３．６
ｐｐ−にプロトン２個分に相当する一重線が認められ、
これはクロルアセチル基中のメチレン基（ｈ）によるも
のと帰属できる。４．７５ｐｐ−にプロトン２個分に相
当する一重線が認められ、これはメチレン基（Ｃ）によ
るものと帰属できる。６．６７ｐｐｍにプロトン２個分
に相当する四重線が認められ、これはチオフェン環に置
換したプロトン（Ｊｌ）、（ｂ）によるものと帰属でき
る。６．９５〜７．３０ｐｐａ＋にプロトン３個分に相
当する多重線が認められ、これはフェニル基に置換した
プロトン（ｅｌ、（ｆ）、（蜀によるものと帰属できる
。H(a) H(b) CHs
(d) H(e)(hl In other words, a singlet corresponding to 6 protons was observed at 2.0 ppm, and this is attributed to the methyl group (d) substituted at the 2 and 6 positions of the phenyl group. Yes.3.6
A singlet corresponding to two protons is observed in pp-,
This can be attributed to the methylene group (h) in the chloroacetyl group. A singlet corresponding to two protons was observed at 4.75 pp-, and this can be attributed to the methylene group (C). A quartet corresponding to two protons was observed at 6.67 ppm, and this can be attributed to the proton (Jl), (b) substituted on the thiophene ring. A multiplet corresponding to three protons was observed at 6.95 to 7.30 ppa+, and this can be attributed to the protons (el, (f), (shu) substituted with phenyl groups).

前述の一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドのＩＩ−ＮＭＲの特徴を総括すると、クロロア
セチル基のメチレンプロトンは、通常３．６〜３．８ｐ
ｐ鴎付近に一重線で現われ、Ｒ４が水素原子である場合
にはアミノメチレン基のメチレンプロトンは４．７〜５
．０ｐｐｌ付近に一重線で（ただし、アニリン側の２．
６位が非対称的に置換基が存在する場合には二重線とな
って現われる場合がある）、Ｒ４がアルキル基である場
合にはアミノメチン基のメチンプロトンは５．７〜６．
７　ｐｐｍに、チオフェン環側のプロトンは５．８〜７
．４　ｐｐｍに、ベンゼン側のプロトンは６．０〜７．
７　ｐｐｍに特徴的なピークを示す傾向がある。Summarizing the II-NMR characteristics of the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula (1) above, the methylene proton of the chloroacetyl group is usually 3.6 to 3.8p.
It appears as a single line near the p-tail, and when R4 is a hydrogen atom, the methylene proton of the aminomethylene group is 4.7 to 5.
．． A single line near 0 ppl (however, 2.0 ppl on the aniline side).
If there is an asymmetric substituent at the 6-position, it may appear as a double line), and when R4 is an alkyl group, the methine proton of the aminomethine group is 5.7 to 6.
7 ppm, the protons on the thiophene ring side are 5.8 to 7
．． 4 ppm, and the protons on the benzene side are 6.0 to 7.
It tends to show a characteristic peak at 7 ppm.

（ニ）　元素分析によって炭素、水素、窒素、硫黄、及
びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知された各元素
の重量％の和を１００から減じることにより、酸素の重
量％を算出することが出来、従って、組成式を決定する
ことが出来る。(d) The weight percent of oxygen can be calculated by determining the weight percent of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur, and halogen by elemental analysis, and then subtracting the sum of the weight percent of each recognized element from 100. Therefore, the compositional formula can be determined.

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前記一般式
（１）中のＲＩＳＲｌ、Ｒ２、Ｒ４、ＲｌＩ　、Ｒ６及
びＲ７の種類によってその性状が多少異なるが、一般に
常温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液体または
固体であり、極めて高沸点を有するものが多い。具体的
には後述する合成例に示すが、上記化合物は一般の有機
化合物と同じように分子量が大きくなる程沸点が高くな
る傾向がある。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アル
コール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの一般有機溶媒に可溶であるが、水にはほとんど
溶けない。In addition, the properties of N-substituted chloroacetanilide vary depending on the types of RISRl, R2, R4, RlI, RlI, R6, and R7 in the general formula (1), but generally it is pale yellow or yellow at room temperature and normal pressure. They are viscous liquids or solids, and many have extremely high boiling points. More specifically, as shown in the synthesis examples described later, the boiling point of the above compound tends to increase as the molecular weight increases, like general organic compounds. The compounds include benzene, ether, alcohol, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile,
It is soluble in common organic solvents such as N,N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, but almost insoluble in water.

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの製造方法は特に限定されるものではない。代表
的な製造方法を記述すれば以下のとおりである。一般式
（但し、式中Ｒ，、Ｒｔ及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ，ＳＲ，及びＲ１は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す、） で表わされるアニリン誘導体と、一般式ＣＩＣＨｔＣＯ
Ｘ　（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされ
るクロロアセチルハロゲニドとを反応させることによっ
て、前記一般式（１）で表わされるＮ−置換−クロロア
セトアニリドを得ることが出来る。The method for producing the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula (1) is not particularly limited. A typical manufacturing method is described below. General formula (wherein R,, Rt and R1 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups or alkylthioalkyl groups, and R4 represents a hydrogen atom or an alkyl group) , R, SR, and R1 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups,
An aniline derivative represented by ) representing an alkoxy group or an alkylthio group and a general formula CICHtCO
By reacting with chloroacetyl halide represented by

原料となる前記一般式（ＩＶ）で表わされるアニリン誘
導体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。The aniline derivative represented by the general formula (IV) as a raw material can be obtained by any method.

前記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物とクロロアセチ
ルハロゲニドとの反応において、再化合物の仕込みモル
比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルも
しくはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルを使用
するのが一般的である。In the reaction between the compound represented by the general formula (IV) and chloroacetyl halide, the molar ratio of the compound to be added may be appropriately determined as necessary, but it is usually the same molar amount or a slight excess molar amount of chloroacetyl halide. It is common to use

また前記反応においてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（ＩＶ）で表わさ
れるアニリン誘導体と反応し、生成物の収率を低下させ
る原因になるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕
捉剤を共存させることが好ましい、該ハロゲン化水素捕
捉剤は特に限定されず公知のものを使用することが出来
る。Further, in the above reaction, hydrogen halide is produced as a by-product. Since this hydrogen halide reacts with the aniline derivative represented by the general formula (IV) in the reaction system and causes a decrease in the yield of the product, a hydrogen halide scavenger is usually coexisted in the reaction system. The hydrogen halide scavenger, which is preferred, is not particularly limited and any known one can be used.

一般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリア
ルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭
酸ナトリウム等が挙げられる。Examples of the scavenger that are generally suitably used include trialkylamines such as trimethylamine, triethylamine, and tripropylamine, pyridine, sodium alcoholade, and sodium carbonate.

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるのが好まし
い、該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチ
レン等の脂肪族または芳香族の炭化水素類あるいはハロ
ゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどのニトリ
ル頬；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド類；ジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。In the reaction, it is generally preferable to use an organic solvent. Examples of suitable solvents include:
Benzene, toluene, xylene, hexane, heptane,
Aliphatic or aromatic hydrocarbons or halogenated hydrocarbons such as petroleum ether, chloroform, methylene chloride, and ethylene chloride; Ethers such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Acetonitrile, etc. Nitrile base; N,N-dialkylamides such as N,N-dimethylformamide and N,N-diethylformamide; dimethylsulfoxide and the like.

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（Ｎ）で示されるアニリン
誘導体を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶解したクロロ
アセチルハロゲニドを撹拌下に添加するのがよい、勿論
連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連続的
に該反応系から取出すことも出来る。The order of addition of raw materials in the reaction is not particularly limited, but generally, the aniline derivative represented by the general formula (N) is dissolved in a solvent, the mixture is charged into a reactor, and the chloroacetyl halide dissolved in the solvent is added under stirring. Of course, it is also possible to continuously add raw materials to the reaction system and take out the produced reactants continuously from the reaction system.

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくは０℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である０反応時間は原料の種類によって
もちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４０
時間の範囲から選べば十分である。また反応中において
は、攪拌を行うのが好ましい。The temperature for the above reaction can be selected from a wide range, and generally it is sufficient to select it from the range of -20°C to 150°C, preferably 0°C to 120°C.The reaction time varies depending on the type of raw materials, but is usually 5 minutes to 10 days, preferably 1-40
It is sufficient to choose from the time range. It is also preferable to stir the reaction mixture during the reaction.

反応系から目的生成物すなわち前記一般式（１）で示さ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを単離精製する方
法は特に限定されず公知の方法を採用出来る０例えば反
応液を冷却または自然放冷で、室温またはその近くにも
どし、反応溶媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去
した後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生ず
るハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とから生成す
る塩及び高分子量化合物を分離する。該ベンゼン層につ
いては、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾燥した後
、ベンゼンを留去し、残渣を真空蒸留することによって
目的物を取得する。真空蒸留により単離精製する他、ク
ロマトグラフィーによる精製、あるいは生成物が固体で
ある場合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。The method for isolating and purifying the target product, that is, the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula (1) above, from the reaction system is not particularly limited, and any known method can be used. For example, the reaction solution may be cooled or allowed to cool naturally. After returning to room temperature or near room temperature and distilling off the reaction solvent and remaining hydrogen halide scavenger, the residue is extracted with benzene. In the above operation, the salt and high molecular weight compound produced from the by-produced hydrogen halide and the hydrogen halide scavenger are separated. The benzene layer is dried with a desiccant such as Glauber's salt or calcium chloride, and then benzene is distilled off and the residue is vacuum distilled to obtain the desired product. In addition to isolation and purification by vacuum distillation, it can also be purified by chromatography, or if the product is a solid, by recrystallization from a solvent such as hexane.

前記一般式〔１〕で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの他の製造方法として、次に述べる方法も好まし
く採用される一般式 （但し、式中Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアル
キル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示す。） で表わされる置換−チオフェンと、一般式（但し、式中
、Ｒｓ　、Ｒ，及びＲ？は同種又は異種の水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す、）で表わされ
るクロロアセトアニリドとを反応させることによっても
前記一般式ＣＩ）で表わされるＮ−置換−クロロアセト
アニリドを得ることが出来る。As another method for producing the N-substituted-chloroacetanilide represented by the above general formula [1], the following method is also preferably employed. represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxyalkyl group, an alkylthioalkyl group, R4 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
X represents a halogen atom. ) and a substituted thiophene represented by the general formula (where Rs, R, and R? represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, and alkylthio groups. The N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula CI) can also be obtained by reacting with the chloroacetanilide represented by the above general formula CI).

原料となる該置換チオフェンならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。The substituted thiophene and the chloroacetanilide used as raw materials can be obtained by any method.

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は既に述べた一般式（ＩＶ）で示されるアニリン誘導
体とクロロアセチルハロゲニドとの反応において用いた
諸条件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出
来る。In addition, the conditions and isolation and purification method for carrying out this reaction are almost the same as those used in the reaction of the aniline derivative represented by the general formula (IV) with chloroacetyl halide as described above. Similar conditions can be adopted.

、　前記の一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロア
セトアニリドは水田に発生するノビエ、コナギ等の一年
生雑草に加え、ホタルイ、オモダカ等の多年生雑草に対
して幅広い殺草スペクトルを有し、かつ水稲に薬害を与
えることなく、効率的に防除し得る優れた除草剤である
。, The N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula (1) has a wide herbicidal spectrum against annual weeds such as field weeds and Japanese grasshoppers that occur in rice fields, as well as perennial weeds such as fireflies and Omodaka, It is also an excellent herbicide that can efficiently control paddy rice without causing chemical damage.

本発明の除草剤組成物の成分の２つめは次の一般式（Ｉ
Ｉ）、 （但し、式中Ｒ１は置換若しくは非置換のアルキル基又
は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、Ｒ９及びＲ
３゜は同種又は異種のアルキル基を示し、Ｒｏは水素原
子又はアルキル基を示し、Ｒ１ｆｆ１及びＲ１３は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置
換のアルキル基又はアルコキシ基を示す。） で表わされる尿素誘導体誘導体である。The second component of the herbicide composition of the present invention has the following general formula (I
I), (wherein R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and R9 and R
3° represents the same or different alkyl group, Ro represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R1ff1 and R13 represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, or alkoxy group. ) is a urea derivative derivative represented by

上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１いＲ１１、Ｒ
ｌｍ及びＲ１３で示されるアルキル基としては、その炭
素数に特に限定されず、いかなるものでも使用し得る。In the above general formula (II), R8, R9, R1, R11, R
The alkyl group represented by lm and R13 is not particularly limited in its carbon number, and any alkyl group can be used.

就中、炭素数が１〜４のものが好適である。本発明に於
いて好適なアルキル基としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げら
れる。また、上記一般式ＣＵｊ中、Ｒ３で示される置換
フェニル基としては、１つ又はそれ以上のハロゲン原子
又はアルキル基等の置換基が置換したものが挙げられる
。Among these, those having 1 to 4 carbon atoms are preferred. Suitable alkyl groups in the present invention include methyl group, ethyl group,
n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-
Examples include butyl group, 5ec-butyl group, t-butyl group, and the like. In the above general formula CUj, the substituted phenyl group represented by R3 includes those substituted with one or more halogen atoms or substituents such as alkyl groups.

フェニル基に置換したアルキル基については上記に記載
したとおりである。本発明に於いて好適な置換フェニル
基としては、トリル基、エチルフェニル基、ｉ−プロピ
ルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ジメチルフェニ
ル基、ジエチルフェニル基、エチルトリル基、トリメチ
ルフェニル基、トリエチルフェニル基、クロルフェニル
基、フルオロフェニル基、ブロムフェニル基、ヨードフ
ェニル基、ジクロロフェニ・ル基、ジブロムフェニル基
、トリフルオロフェニル基、トリクロロフェニル基等が
挙げられる。また、上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒｌ
ｔ及びＲ１３で示される置換アルキル基としては、既に
述べたアルキル基の水素原子の１つ又はそれ以上がハロ
ゲン原子等の置換基によって置換されたものが挙げられ
る。The alkyl group substituted with the phenyl group is as described above. Preferred substituted phenyl groups in the present invention include tolyl group, ethylphenyl group, i-propylphenyl group, t-butylphenyl group, dimethylphenyl group, diethylphenyl group, ethyltolyl group, trimethylphenyl group, triethylphenyl group. , chlorophenyl group, fluorophenyl group, bromphenyl group, iodophenyl group, dichlorophenyl group, dibromphenyl group, trifluorophenyl group, trichlorophenyl group, and the like. Furthermore, in the above general formula (II), R1, Rl
Examples of the substituted alkyl group represented by t and R13 include those in which one or more of the hydrogen atoms of the alkyl groups already described are substituted with a substituent such as a halogen atom.

アルキル基の炭素数には特に限定されず、いかなるもの
でも使用し得る。就中、炭素数が１〜４のものが好適で
ある。本発明に於いて好適な置換アルキル基としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロムエチル基、
ヨードプロピル基、クロロブチル基、ジフルオロメチル
基、ジクロロエチル基、ジブロムプロピル基、トリフル
オロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロムプロピ
ル基、ペンタフルオロエチル基、等が挙げられる。The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, and any alkyl group can be used. Among these, those having 1 to 4 carbon atoms are preferred. Preferred substituted alkyl groups in the present invention include:
Fluoromethyl group, chloromethyl group, bromoethyl group,
Examples include iodopropyl group, chlorobutyl group, difluoromethyl group, dichloroethyl group, dibromopropyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromopropyl group, pentafluoroethyl group, and the like.

また、上記一般式（ｎ）中、Ｒｌｔ及びＲＩＳで示され
るハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
の各原子が挙げられる。さらに、また上記一般式（ＩＩ
）中Ｒ１□及びＲＩＳで示されるアルコキシ基としては
、やはり、その炭素数は特に限定されないが、原料入手
の容易さから炭素数が１〜４のものが好ましい０本発明
に於いて好適なアルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げ
られる。Further, in the above general formula (n), the halogen atoms represented by Rlt and RIS include fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms. Furthermore, the above general formula (II
) The alkoxy group represented by R1□ and RIS is not particularly limited in its carbon number, but those having 1 to 4 carbon atoms are preferred from the viewpoint of easy availability of raw materials.0 Suitable alkoxy groups in the present invention As a group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-
Examples include butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, and the like.

上記一般式（ｎ）で示される尿素誘導体のうち、Ｒ８が
非置換のフェニル基であり、Ｒ９及びＲ１゜がメチル基
であり、Ｒ１１及びＲｌｚが水素原子であり、Ｒ１３が
アルキル基である化合物、特にＲ１１が、フェニル基の
４位に置換したメチル基である化合物が、薬害が少なく
、除草活性が高いために好適に使用される。Among the urea derivatives represented by the above general formula (n), compounds in which R8 is an unsubstituted phenyl group, R9 and R1° are methyl groups, R11 and Rlz are hydrogen atoms, and R13 is an alkyl group In particular, a compound in which R11 is a methyl group substituted at the 4-position of a phenyl group is preferably used because it has little phytotoxicity and high herbicidal activity.

上記一般式〔■〕′で示される尿素誘導体の製造方法と
しては、公知の製造方法が何ら制限されず採用し得る。As a method for producing the urea derivative represented by the above general formula [■]', any known production method can be employed without any restriction.

前記一般式（ｎ）で示される尿素誘導体は、タマガヤツ
リ、ホタルイ、等のカヤツリグサ科の水田雑草に対し、
発芽時には強い生育制御作用を示すが、その他のミズガ
ヤツリやウリカワなどのイネ科雑草及び広葉雑草には除
草効果が小さいという性質を有する。The urea derivative represented by the general formula (n) is effective against paddy field weeds of the Cyperaceae family, such as Cyperus japonica and Firefly,
Although it exhibits a strong growth-controlling effect during germination, it has a property that it has little herbicidal effect on other grass weeds and broad-leaved weeds such as Cyperus spp.

本発明の除草剤組成物の３番目の成分は、次の一般式（
ＩＩＩ） ＲＩａ　　　　　　　　　　　Ｒ＋７ （但し、式中Ｒ１ｄ、ＲＩＳ、Ｒ３いＲｌｔ、Ｒ，、及
びＲＩ９は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、アルキル
スルフィニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキ
シル基若しくはその塩基を示す。）で表わされるジフェ
ニルエーテル誘導体である。The third component of the herbicide composition of the present invention has the following general formula (
III) RIa R+7 (However, in the formula, R1d, RIS, R3, Rlt, R, and RI9 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, nitro groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups, alkylsulfinyl groups, alkoxycarbonyl or carboxyl group or its base).

上記一般式（ＩＩＩ）中、ＲＩ４、Ｒ，Ｓ、Ｒ，いＲ１
？、Ｒ１ｌ＋及びＲＩ、で示されるアルキル基としては
、その炭素数に特に限定されず、いかなるものでも使用
し得る。就中、炭素数が１〜４のものが好適である０本
発明に於いて好適なアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ　　７’ロピル基、ｎ
−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ
−ブチル基等が挙げられる。また、上記一般式（ＩＩＩ
）中、Ｒ１いＲ１いＲ３いＲ１？、Ｒ１１１及びＲＩ９
で示される置換アルキル基としては、既に述べたアルキ
ル基の水素原子の１つ又はそれ以上がハロゲン原子等の
置換基によって置換されたものが挙げられる。アルキル
基の炭素数には特に限定されず、いかなるものでも使用
し得る。就中、炭素数が１〜４のものが好適である。本
発明に於いて好適な置換アルキル基としては、フルオロ
メチル基、クロロメチル基、ブロムエチル基、ヨードプ
ロピル基、クロロブチル基、ジフルオロメチル基、ジク
ロロエチル基、ジブロムプロピル基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、トリブロムプロピル基、ペ
ンタフルオロエチル基、等が挙げられる。In the above general formula (III), RI4, R, S, R, R1
? The alkyl group represented by , R11+ and RI is not particularly limited in terms of the number of carbon atoms, and any alkyl group can be used. Among these, those having 1 to 4 carbon atoms are preferable. Examples of suitable alkyl groups in the present invention include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso 7'ropyl group, n
-butyl group, 1so-butyl group, 5ec-butyl group, t
-butyl group and the like. Moreover, the above general formula (III
) Inside, R1-R1-R3-R1? , R111 and RI9
Examples of the substituted alkyl group represented by the above include those in which one or more of the hydrogen atoms of the alkyl group already described are substituted with a substituent such as a halogen atom. The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, and any alkyl group can be used. Among these, those having 1 to 4 carbon atoms are preferred. Preferred substituted alkyl groups in the present invention include fluoromethyl group, chloromethyl group, bromoethyl group, iodopropyl group, chlorobutyl group, difluoromethyl group, dichloroethyl group, dibromopropyl group, trifluoromethyl group, trichloro Examples include methyl group, tribromopropyl group, pentafluoroethyl group, and the like.

また、上記一般式（１）中、ＲＩ４、Ｒ１５％Ｒ１いＲ
１？、Ｒ１１及びＲ１９で示されるハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子が挙げられる
。さらに、また上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１４、Ｒ，
いＲ１６、Ｒ１？、Ｒ１１＋及びＲ１９で示されるアル
コキシ基としては、やはり、その炭素数は特に限定され
ないが、原料入手の容易さから炭素数が１〜４のものが
好ましい。本発明に於いて好適なアルコキシ基としては
、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、１ｓｏ
−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、１ｓｏ−ブトキシ基
、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。In addition, in the above general formula (1), RI4, R15%R1
1? , R11 and R19 include fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms. Furthermore, in the general formula (III), R14, R,
R16, R1? , R11+ and R19, the number of carbon atoms is not particularly limited, but those having 1 to 4 carbon atoms are preferred from the viewpoint of easy availability of raw materials. Suitable alkoxy groups in the present invention include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, 1so
-propoxy group, n-butoxy group, 1so-butoxy group, t-butoxy group and the like.

また、上記一般式（ＩＩＩ）中、ＲＩ、ＲＩＳ、Ｒ１い
Ｒ１？、Ｒ１１１及びＲＩ９で示される置換アルコキシ
基としては、既に述べたアルコキシ基の水素原子の１つ
又はそれ以上がアルコキシ基或いはアルコキシアルコキ
シ基等の置換基によって置換されたものが挙げられる。Furthermore, in the above general formula (III), RI, RIS, R1 or R1? , R111 and RI9 include those in which one or more of the hydrogen atoms of the alkoxy group described above is substituted with a substituent such as an alkoxy group or an alkoxyalkoxy group.

置換アルコキシ基の置換基としてのアルコキシ基又はア
ルコキシアルコキシ基の炭素数には特に限定されず、い
かなるものでも使用し得る。就中、炭素数が１〜８のも
のが好適である。本発明に於いて好適な置換アルコキシ
基としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基
、ｎ−プロポキシメトキシ基、１ｓｏ−ブトキシメトキ
シ基、メトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシ
メトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、メトキシエ
トキシ基、エトキシエトキシ基、１ｓｏ−プロポキシエ
トキシ基、ｔ−ブトキシエトキシ基、メトキシメトキシ
エトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエ
トキシエトキシ基、等が挙げられる。The number of carbon atoms in the alkoxy group or alkoxyalkoxy group as a substituent of the substituted alkoxy group is not particularly limited, and any group can be used. Among these, those having 1 to 8 carbon atoms are preferred. Preferred substituted alkoxy groups in the present invention include methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, n-propoxymethoxy group, 1so-butoxymethoxy group, methoxymethoxymethoxy group, ethoxymethoxymethoxy group, ethoxyethoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, 1so-propoxyethoxy group, t-butoxyethoxy group, methoxymethoxyethoxy group, ethoxymethoxyethoxy group, ethoxyethoxyethoxy group, and the like.

また、上記一般式（ＩＩＩ）中、ＲＩ４、Ｒ，Ｓ。Further, in the general formula (III), RI4, R, S.

Ｒ４、Ｒ１？、Ｒ１１及びＲＩ９で示されるアルキルス
ルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチル
スルフィニルｉ、ｎ−プロピルスルフィニル基、１ｓｏ
−プロピルス／Ｌ／　フィニル基、ｎ−ブチルスルフィ
ニルｉ、１ｓｏ−ブチルスルフィニル４、ｔ−ブチルス
ルフィニル基等が挙げられる。R4, R1? , R11 and RI9 include methylsulfinyl group, ethylsulfinyl i, n-propylsulfinyl group, 1so
-propyls/L/ finyl group, n-butylsulfinyl i, 1so-butylsulfinyl 4, t-butylsulfinyl group, and the like.

さらにまた、Ｒｏ、Ｒ，Ｓ、Ｒ，、、Ｒ１？、Ｒ１及び
Ｒ１９で示されるアルコキシカルボニル基としては、そ
の炭素数に特に限定されず、いかなるものでも使用し得
る。就中、炭素数が２〜５のものが好適である。本発明
に於いて好適なアルコキシカルボニル基としては、メト
キシカルボニル基、エトキシカルホニル基、ｎ−プロボ
キシカルボニルＭ、１ｓｏ−プロポキシカルボニル基、
ｎ−ブトキシカルボニル基、１ｓｏ−ブトキシカルボニ
ル基、５ｅｅ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカ
ルボニル基等が挙げられる。Furthermore, Ro, R, S, R,..., R1? The alkoxycarbonyl group represented by R1 and R19 is not particularly limited in its carbon number, and any group can be used. Among these, those having 2 to 5 carbon atoms are preferred. Suitable alkoxycarbonyl groups in the present invention include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-proboxycarbonyl M, 1so-propoxycarbonyl group,
Examples include n-butoxycarbonyl group, 1so-butoxycarbonyl group, 5ee-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, and the like.

また、前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１４、Ｒ１５ｓＲ１
８、Ｒ１’？、Ｒ１１１及びＩＩ９で示されるカルボキ
シル基の塩基を形成する金属としては、リチウム、カリ
ウム、ナトリウム等のアルカリ金属が挙げられる。Furthermore, in the general formula (III), R14, R15sR1
8.R1'? , R111 and II9, include alkali metals such as lithium, potassium, and sodium.

上記一般式（１）で示されるジフェニルエーテル誘導体
のうち、Ｒ１４％　ＲＩＢ及びＲＩＢが一方のフェニル
基の２位、４位及び６位に置換した塩素原子であり、Ｒ
１？及びＲ１，が水素原子であり、Ｒ１，が他方のフェ
ニル基の４゛位に置換したニトロ基である化合物、ＩＩ
４が水素原子、ＲＩＢ及びＲｏが一方のフェニル基の２
位及び４位に置換した塩素原子であり、Ｒ１，が水素原
子であり、ＲＩＢが他方のフェニル基の３°位に置換し
たメトキシ基であり、Ｒ１９が４”位に置換したニトロ
基である化合物及びＩＩ４が水素原子であり、Ｒｔｓ及
びＲ４が一方のフェニル基の２位及び４位に置換した塩
素原子であり、Ｒ１？が水素原子であり、Ｒ１，が他方
のフェニル基の３°位に置換したメトキシカルボニル基
であり、ＩＩ９が４°位に置換たニトロ基である化合物
が、薬害が少なくし、除草活性が高いために好適に使用
される。Among the diphenyl ether derivatives represented by the above general formula (1), R14% RIB and RIB are chlorine atoms substituted at the 2-, 4-, and 6-positions of one phenyl group, and R
1? and a compound in which R1 is a hydrogen atom and R1 is a nitro group substituted at the 4′ position of the other phenyl group, II
4 is a hydrogen atom, RIB and Ro are one phenyl group, 2
R1 is a hydrogen atom, RIB is a methoxy group substituted at the 3° position of the other phenyl group, and R19 is a nitro group substituted at the 4'' position. Compound and II4 are hydrogen atoms, Rts and R4 are chlorine atoms substituted at the 2- and 4-positions of one phenyl group, R1? is a hydrogen atom, and R1 is at the 3° position of the other phenyl group. Compounds having a methoxycarbonyl group substituted with , and a nitro group substituted at the 4° position at II9 are preferably used because they have less phytotoxicity and high herbicidal activity.

上記一般式（ＩＩＩ）で示されるジフェニルエーテル誘
導体の製造方法としては、公知の製造方法が何ら制限さ
れず採用し得る。As a method for producing the diphenyl ether derivative represented by the above general formula (III), any known production method can be employed without any restriction.

前記一般式（ＩＩ）で示されるジフェニルエーテル誘導
体は、ノビエ及び、アゼナ、コナギ等の一年生広葉雑草
に対し、発芽時には強い褐変作用を示すが、その他のミ
ズガヤツリやウリカワなどの多年生雑草には除草効果が
小さいという性質を有する。The diphenyl ether derivative represented by the above general formula (II) exhibits a strong browning effect on annual broad-leaved weeds such as field weeds, azalea, and chinensis at the time of germination, but has no herbicidal effect on other perennial weeds such as cypress and chinensis. It has the property of being small.

本発明の除草剤組成物は、前記一般式 （１）で示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、前
記一般式（Ｉｆ）で示される尿素誘導体及び前記一般式
（Ｉ［［）で示されるジフェニルエーテル誘導体との使
用割合の広い範囲で優れた除草効果が得られる。しかし
、三者の使用割合は、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド
１重量部に対して、尿素誘導体及びジフェニルエーテル
誘導体がそれぞれ０．０１〜５０重量部の範囲であるこ
とが一般的である。さらに好ましくは、Ｎ−置換−クロ
ロアセトアニリド１重量部に対して、尿素誘導体及びジ
フェニルエーテル誘導体をそれぞれ１〜２０重量部とす
ることにより、除草効果はより優れたものとなる。The herbicidal composition of the present invention comprises an N-substituted chloroacetanilide represented by the general formula (1), a urea derivative represented by the general formula (If), and a diphenyl ether derivative represented by the general formula (I[[). Excellent herbicidal effects can be obtained in a wide range of usage ratios. However, the ratio of the three components used is generally in the range of 0.01 to 50 parts by weight of each of the urea derivative and the diphenyl ether derivative per 1 part by weight of the N-substituted chloroacetanilide. More preferably, by using 1 to 20 parts by weight of the urea derivative and the diphenyl ether derivative per 1 part by weight of the N-substituted chloroacetanilide, the herbicidal effect becomes even more excellent.

本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種されたノ
ビエと移植水稲に対して使用するとき、１アール当り０
．１ｇの濃度で処理するとノビエの発芽は完全に阻゛止
されれが、水稲は１００ｇ処理した場合でも全く影響が
ない、従って、一般に１アール当り０．１５〜２００ｇ
、好ましくは０．５〜５０ｇの有効成分量として水田に
使用すればよい。When the herbicide composition of the present invention is used against wildflowers and transplanted paddy rice that are sown at the same time in paddy soil, 0 per are
．． When treated with a concentration of 1 g, germination of wild grass is completely inhibited, but paddy rice is not affected at all even when treated with 100 g. Therefore, in general, 0.15 to 200 g per are is used.
, preferably used in paddy fields in an amount of 0.5 to 50 g of active ingredient.

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。The herbicide composition of the present invention is effective even when treated before and after weed germination, and is also highly effective in soil treatment and foliage treatment. It is useful in a wide range of areas where it can be applied, including rice fields, fields of various grains, legumes, cotton, vegetable crops, orchards, lawns, pastures, tea gardens, mulberry gardens, forests, non-agricultural lands, etc. .

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い、製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することが出来る。The herbicidal composition of the present invention may be sprayed as a raw material itself, or may be sprayed as a preparation prepared by mixing with a carrier and other adjuvants if necessary, and there are no particular restrictions on the formulation form. First, conventionally known formulations are used. For example, powder
It can be prepared and used in coarse powders, fine granules, granules, wettable powders, emulsions, flowable preparations, oil suspensions, etc.

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限
なく使用し得る。When preparing the herbicidal composition of the present invention into a formulation, conventionally known solid carriers can be used without any limitations as suitable solid carriers.

本発明に於て好適に使用される固体担体を例示すると次
のとおりである０例えばカオリナイト群、モンモリロナ
イト群、アタパルジャイト群或いはジ−クライト等で代
表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バ
ーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト
、けいそう土マグネシウム、石灰、リン灰石、ゼオライ
ト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；
大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん
、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキ
レングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパル
ガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合物
；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等
が挙げられる。Examples of solid carriers preferably used in the present invention are as follows: Clays represented by kaolinite group, montmorillonite group, attapulgite group, gicrite, etc.; talc, mica, phyllite , pumice, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, dolomite, magnesium diatomaceous earth, lime, apatite, zeolite, silicic anhydride, synthetic calcium silicate, and other inorganic substances;
Vegetable organic substances such as soybean flour, tobacco flour, walnut flour, wheat flour, wood flour, starch, crystalline cellulose; coumaron resin,
Synthetic or natural polymer compounds such as petroleum resin, alkyd resin, polyvinyl chloride, polyalkylene glycol, ketone resin, ester gum, copal gum, and dammar gum; waxes such as carnauba wax and beeswax; and urea.

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る０本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおり
である。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイ
ル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、
メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化ｍｌクロ
ロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、
０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサン、
テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン、メ
チルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸
エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、
ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジプチル
、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール等のアルコール類；エチレングリコールフェニルエ
ーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチ
レングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
極性溶媒あるいは水等が挙げられる。Further, as the liquid carrier used in the present invention, conventionally known ones can be used without any restriction. Examples of liquid carriers suitably used in the present invention are as follows. Paraffinic or naphthenic hydrocarbons such as kerosene, mineral oil, spindle oil, white oil; benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene,
Aromatic hydrocarbons such as methylnaphthalene; chloroform tetrachloride, trichloroethylene, monochlorobenzene,
Chlorinated hydrocarbons such as 0-chlorotoluene; dioxane,
Ethers such as tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone, isophorone; ethyl acetate, amyl acetate, ethylene glycol acetate,
Esters such as diethylene glycol acetate, diptyl maleate, diethyl succinate; methanol, n-
Examples include alcohols such as hexanol, ethylene glycol, and diethylene glycol; ether alcohols such as ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ethyl ether, and diethylene glycol butyl ether; polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide; and water.

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチ
ルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノー
ルに重合付加させたちの；ブチルナフトール、オクチル
ナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシド
を重合付加させたちの；パルミチン酸、ステアリン酸、
オイレン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付
加させたちの；ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸、
モノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重
合付加させたちの；ドデシルアミン、ステアリン酸アミ
ド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの
；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル
およびそれにエチレンオキシドを重合付加させたちの；
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たちの；ジオクチルサクシネート等の多価脂肪酸とアル
コールとのエステル等があげられる。適当な陰イオン性
界面活性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアル
キル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエステ
ルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルスルホン酸塩；イソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の了り−ルスルホ
ン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリン酸塩等があげら
れる。Furthermore, in the preparation of the formulation in the present invention, conventionally known surfactants are used for the purposes of emulsification, dispersion, wetting, spreading, binding, disintegration control, active ingredient stabilization, flowability improvement, rust prevention, etc. It can be used without any restrictions. As surfactants, nonionic,
Although cationic, anionic and amphoteric ones are used, nonionic and/or anionic ones are usually preferred. Suitable nonionic surfactants include, for example, those obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol; those obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to alkylphenols such as isooctylphenol and nonylphenol; Polymerized addition of ethylene oxide to alkyl phenols such as isooctylphenol and nonylphenol; Palmitic acid, stearic acid,
Made by polymerizing and adding ethylene oxide to higher fatty acids such as oleic acid; stearyl phosphoric acid, dilauryl phosphoric acid,
Products obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to mono- or dialkyl phosphoric acids; Products obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to amines such as dodecylamine and stearic acid amide; Products obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to higher fatty acid esters of polyhydric alcohols such as sorbitan. of;
Examples include esters of polyhydric fatty acids and alcohols such as dioctyl succinate, which is obtained by polymerizing and adding ethylene oxide and propylene oxide. Suitable anionic surfactants include, for example, alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and oleyl alcohol sulfate amine salt; alkyl sulfonate salts such as sodium sulfosuccinate dioctyl ester and sodium 2-ethylhexene sulfonate. ; phosphorus sulfonates such as sodium isopropylnaphthalene sulfonate, sodium methylene bisnaphthalene sulfonate, sodium lignin sulfonate, and sodium dodecylbenzenesulfonate; phosphates such as sodium tripolyphosphate; and the like.

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる０本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。Furthermore, in the formulation of the present invention, conventionally known adjuvants can be used without any restrictions. Adjuvants are used for various purposes, but they are also used, for example, when trying to enhance the herbicidal effect by improving properties such as disintegration of granules.Adjuvants preferably used in the present invention Examples of agents are as follows.

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。Examples include high molecular compounds such as casein, gelatin, albumin, glue, sodium alginate, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol.

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。The above-mentioned carriers, surfactants and adjuvants are suitable for the dosage form of the preparation,
They are used individually or in combination as appropriate depending on the purpose, taking into consideration the application situation.

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもめ
ではなく、従来公知の方法が使用される。例えば、水和
剤の具体的な一調製方法として、尿素誘導体１０重量部
、ジフェニルエーテル誘導体１０重量部とＮ−置換−ク
ロロアセトアニリド１重量部を有機溶剤に溶かし、該溶
液に界面活性剤及び担体を加えよ（粉砕混合した後、有
機溶剤を除去することにより水和剤を得る方法がある。The preparation method of the formulation in the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. For example, one specific method for preparing a wettable powder is to dissolve 10 parts by weight of a urea derivative, 10 parts by weight of a diphenyl ether derivative, and 1 part by weight of N-substituted chloroacetanilide in an organic solvent, and add a surfactant and a carrier to the solution. (There is a method to obtain a wettable powder by removing the organic solvent after grinding and mixing.

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、尿素
誘導体１０重量部、ジフェニルエーテル誘導体１０重量
部、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド５重量部と界面活
性剤１５重量部をキシレン等の石油系溶剤によく混合し
て乳剤を得る方法がある。For example, as a specific method for preparing an emulsion, 10 parts by weight of a urea derivative, 10 parts by weight of a diphenyl ether derivative, 5 parts by weight of N-substituted chloroacetanilide, and 15 parts by weight of a surfactant are added to a petroleum-based solvent such as xylene. There is a method of mixing to obtain an emulsion.

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、尿素誘導体１０重量部、ジフェニルエーテル誘導体１
０重量部、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重量部、
界面活性剤及び水をよ（混練し、続いて、担体及び界面
活性剤を加え、よくかきまぜた後、所定の粒径に押し出
し、乾燥することにより粒剤を得る方法がある。Furthermore, for example, as a specific method for preparing granules, 10 parts by weight of a urea derivative, 1 part by weight of a diphenyl ether derivative,
0 parts by weight, 1 part by weight of N-substituted-chloroacetanilide,
There is a method of obtaining granules by kneading a surfactant and water, then adding a carrier and a surfactant, stirring well, extruding to a predetermined particle size, and drying.

〔効果〕〔effect〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。即ち
、Ｎ−置換一り独で用いたのではあまり除草効果が期待
できないミズガヤツリやウリカワなどのイネ科雑草や広
葉雑草に対して、本発明の除草剤組成物は優れた除草効
果を発揮する。従って、本発明の除草剤組成物は、その
構成成分単独の殺草スペクトルよりも幅広い殺草スペク
トルを有する。さらに、各成分単独の施用量と同程度で
より大きい除草効果を有する。しかも、作物に対しては
安全である。The herbicidal composition of the present invention described above exhibits a herbicidal effect that cannot be expected from the properties of each component alone. In other words, the herbicidal composition of the present invention exhibits an excellent herbicidal effect against grass weeds and broad-leaved weeds such as Cyperus spp. Therefore, the herbicidal composition of the present invention has a broader herbicidal spectrum than that of its constituent components alone. Furthermore, it has a greater herbicidal effect at the same level as the application amount of each component alone. Moreover, it is safe for crops.

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。Therefore, the herbicidal composition of the present invention fully satisfies the properties required of a herbicide, and is extremely useful.

以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。EXAMPLES The herbicidal composition of the present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

Ｎ−Ｗ　−クロロアセトアユ１ドの４ （合成例１） Ｎ−〔２°−（５゛−ブロム）−チェニルメチル）−２
，６−シメチルアニリン１、８１　ｇ　（６，１４Ｘ　
１０−３＋ｍｏｌｅ）をベンゼン４０ｍｊ２に溶解しト
リエチルアミン０．８１ｇ　（７，９８Ｘ　１０−’ｍ
ｏｌｅ）を加え、氷水中に設置した０次いでクロルアセ
チルクロリド０．８３　ｇ　（７，３７Ｘ１０−’５ｏ
ｌｅ）のベンゼン溶液（１５ｍ１）を徐々に添加した。N-W-Chloroacetayudo-4 (Synthesis Example 1) N-[2°-(5′-bromo)-chenylmethyl)-2
,6-dimethylaniline 1,81 g (6,14X
10-3+mole) was dissolved in 40mj2 of benzene and 0.81g of triethylamine (7,98X 10-'m
Add 0.83 g of chloroacetyl chloride (7,37X10-'5o
A benzene solution (15 ml) of LE) was slowly added.

３時間攪拌した後、５０℃で１時間加熱した。After stirring for 3 hours, the mixture was heated at 50°C for 1 hour.

該反応混合物を室温に冷却した後、水５０ｍｊ！、２Ｎ
−塩酸５０ｍｌ１１続いて水５０ｍＡによって順次洗浄
し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その
後カラムクロマトにて精製し、黄色固体１．１３　ｇを
得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果、
３１１０〜２９００ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収
、１６７０ｃｍ−’にア°ミド基のカルボニル結合に基
づ（強い吸収を示した。その元素分析値はＣ４８，４３
％、８４．０５％、Ｎ３．９９％であって、Ｃ＋ｓＨ＋
５ＮＳＯＢｒＣｊ！　（３７２，７１）に対する計算値
であるＣ　４　Ｂ、　２０％、Ｈ４，３２％、Ｎ３．７
５％に良く一致した。After cooling the reaction mixture to room temperature, 50 mj of water was added! , 2N
- 50 ml of hydrochloric acid11 followed by washing with 50 mA of water, and the benzene layer was dried over anhydrous sodium sulfate. Thereafter, it was purified by column chromatography to obtain 1.13 g of a yellow solid. As a result of measuring the infrared absorption spectrum of this substance,
Absorption based on the C-H bond at 3110-2900 cm-' and strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group at 1670 cm-'.The elemental analysis value is C48,43
%, 84.05%, N3.99%, C+sH+
5NSOBrCj! Calculated values for (372,71): C 4 B, 20%, H4, 32%, N3.7
It was in good agreement with 5%.

また、質量スペクトルを測定したところ、■ Ｍ　　　Ｃ０ＣＨｔ　Ｃ１に対応するピーク、ｍ／ｅ　
１４３　（ｌ　Ｏ０％）に に対応する各ピークを示した。In addition, when the mass spectrum was measured, ■ a peak corresponding to M C0CHt C1, m/e
Each peak corresponding to 143 (l O 0%) is shown.

さらに、ＬＨ−核磁気共鳴スペクトルについては、明細
書に具体例として示したとおりである。Furthermore, the LH-nuclear magnetic resonance spectrum is as shown as a specific example in the specification.

上記の結果から、単離生成物がＮ−（２゜−（５“−ブ
ロム）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，６
−シメチルアニリド（以下、化合物（１）と略記する）
であることが明らかとなった。収率はＮ−（２”−（５
°−ブロム）−チェニルメチル〕−２，６−シメチルア
ニリンに対し、４９．５％（３，０４Ｘ　１０−’ｍｏ
ｌｅ）であった。From the above results, it is clear that the isolated product is
-Simethylanilide (hereinafter abbreviated as compound (1))
It became clear that. The yield is N-(2”-(5
49.5% (3,04X 10-'mo
le).

（合成例２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロロアセト
アニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸収スペクトルに
おける特性吸収値及び元素分析結果を併せて第１表に略
記した。(Synthesis Example 2) The properties, physical properties (boiling point), characteristic absorption values in the infrared absorption spectrum, and elemental analysis results of N-substituted-chloroacetanilide synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 are summarized in Table 1.

尚、第１表中の一般式 ％式％ は、前記一般式（１） ｓ ト ド 意味する。Furthermore, the general formula in Table 1 %formula% is the general formula (1) above. s to de means.

次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施例を示す
。なお、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−クロロアセト
アニリドは合成側中の化合物番号〔（１）〜（６６）　
）で表わし、尿素誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｍ〕
）で表わし、またジフェニルエーテル誘導体は下記の記
号〔（イ）〜（力）〕で表わした。Next, formulation examples and examples of the herbicide composition of the present invention will be shown. In addition, in the formulation examples and examples, N-substituted-chloroacetanilide is the compound number in the synthesis side [(1) to (66)
), and urea derivatives are represented by the following symbols ([A] to [M]
), and diphenyl ether derivatives are represented by the following symbols [(a) to (power)].

以下余白 配合例　１ 化合物〔Ａ３４重量部、化合物（イ）６重量部、化合物
（１）２重量部、界面活性剤ツルポール８００Ａ（東邦
化学工業■商標〕１．５重量部、界面活性剤デタージエ
ント６０〔ライオン油脂■商標〕１．５重量部およびジ
−クライト８５重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た
。Below is a blank formulation example 1 Compound [34 parts by weight of A, 6 parts by weight of compound (A), 2 parts by weight of compound (1), 1.5 parts by weight of surfactant Tsurupol 800A (Toho Chemical Industry ■ trademark), surfactant Detergent 60 A wettable powder was obtained by thoroughly pulverizing and mixing 1.5 parts by weight of [Lion Oil ■ Trademark] and 85 parts by weight of Zikrite.

配合例　２ 化合物〔Ａ３５重量部、化合物（ロ）５重量部、化合物
（１７）　５重量部、界面活性剤ツルポール５Ｍ１００
（東邦化学工業■商標〕　１５重量部およびキシレン７
０重量部をよく混合して乳剤を得た。Formulation Example 2 Compound [A35 parts by weight, compound (2) 5 parts by weight, compound (17) 5 parts by weight, surfactant Tsurupol 5M100
(Toho Chemical Industry Trademark) 15 parts by weight and xylene 7
0 parts by weight were thoroughly mixed to obtain an emulsion.

配合例　３ 化合物〔Ａ３５重量部、化合物（ル）５重量部、化合物
（３９）　　１重量部、ジオクチルサクシネート４重量
部、トリポリリン酸ソーダ４重量部、ベントナイト４１
重量部およびタルク４０重量部をよく混合粉砕し、水を
加えて混練した後造粒乾燥し、１４〜３２メツシユに整
粒して粒剤を得た。Formulation Example 3 Compound [A35 parts by weight, Compound (L) 5 parts by weight, Compound (39) 1 part by weight, dioctyl succinate 4 parts by weight, sodium tripolyphosphate 4 parts by weight, bentonite 41
Parts by weight and 40 parts by weight of talc were thoroughly mixed and pulverized, water was added and kneaded, and then granulated and dried, and the particles were sized to 14 to 32 meshes to obtain granules.

配合例　４ ベントナイト４０重量部、タルク５５重量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物８５重量部に化合物（Ａ）を５重量部、化合物（
イ）５重量部、化合物（４０）を５重量を含浸させ粒剤
を得た。Formulation Example 4 40 parts by weight of bentonite, 55 parts by weight of talc, and 5 parts by weight of sodium tripolyphosphate are ground and mixed, added with water, kneaded, and then granulated and dried to produce granules containing no active ingredient. 5 parts by weight of compound (A) was added to 85 parts by weight of this granular material, and compound (
b) 5 parts by weight of compound (40) was impregnated to obtain granules.

実施例　１ ５０００分の１アール相当のワグナ−ボットに、加水混
練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、クマガヤ
ツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の
広葉雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎
を埋め込んだ、さらに２．５葉期の稲苗（品種名：アキ
ニシキ）を２ＣＩ＋の深さに３本１株植とした。その後
、約３Ｃ−の温水条件とし、２０〜２５℃のガラス室内
で育成し、稲移植７日後（ノビエが約０．８葉期の時期
）および１４日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合
例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後２１日
目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調査した。そ
の結果は第２表に示した。Example 1 A Wagnerbot with an area equivalent to 1/5000 are filled with water-mixed paddy soil, and seeds of broad-leaved weeds such as Japanese grasshopper, Japanese cypress, bulrush and other broad-leaved weeds such as Japanese grasshopper, Japanese cypress, and Japanese cypress were sown on the surface layer of the soil. Three rice seedlings (variety name: Akinishiki) at the 2.5-leaf stage in which the tubers were embedded were planted at a depth of 2CI+. Thereafter, the rice was grown in a glass room at 20-25°C under warm water conditions of about 3C-, and 7 days after transplanting the rice (when the wildflowers were at about 0.8 leaf stage) and 14 days later (when the wild plants were at about 2 leaf stage). Next, a wettable powder prepared according to Formulation Example 1 was diluted with water and a predetermined amount was dropped. Thereafter, they were grown in a glass room, and on the 21st day after the chemical treatment, the herbicidal effect and the chemical damage caused to paddy rice were investigated. The results are shown in Table 2.

除草効果　　　　　　　　　水稲薬害 抑草率（％）−二正常 ５：１００（完全枯死）　　　±：僅径小４ニア５〜９
９　　　　　　　＋：小害３：５０〜７４　　　　　　
　＋：中中寄：２５〜４９ １：　ｌ〜２４ ０：　Ｏ（全（効果が認められない） 以下余白Weeding effect Paddy rice chemical damage weed suppression rate (%) - 2 normal 5: 100 (complete withering) ±: small diameter small 4 near 5 to 9
9 +: Minor damage 3: 50-74
+: Naka-Nakayori: 25-49 1: l-24 0: O (all (no effect observed) below margins

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの’Ｈ−ＮＭＲのチャートを示す。FIG. 1 shows a 'H-NMR chart of N-substituted-chloroacetanilide obtained in Synthesis Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 　下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキ
ルチオアルキル基を示し、Ｒ＿４は水素原子又はアルキ
ル基を示し、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を
示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド、下記一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿８は置換若しくは非置換のアルキル基
又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、Ｒ＿９及
びＲ＿１＿０は同種又は異種のアルキル基を示し、Ｒ＿
１＿１は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ＿１＿２及
びＲ＿１＿３は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子
、置換若しくは非置換のアルキル基又はアルコキシ基を
示す。） で示される尿素誘導体及び下記一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ
＿１＿７、Ｒ＿１＿８及びＲ＿１＿９は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換若しくは非置
換のアルコキシ基、アルキルスルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基又はカルボキシル基若しくはその塩基を
示す。） で示されるジフェニルエーテル誘導体を有効成分とする
ことを特徴とする除草剤組成物。[Claims] The following general formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Represents an alkyl group or an alkylthioalkyl group, R_4 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R_5, R_6, and R_7 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio N-substituted-chloroacetanilide represented by the following general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, in the formula, R_8 is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group. , R_9 and R_1_0 represent the same or different alkyl groups, and R_9 and R_1_0 represent the same or different alkyl groups;
1_1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R_1_2 and R_1_3 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, or alkoxy groups. ) and the following general formulas, ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, in the formula, R_1_4, R_1_5, R_1_6, R
_1_7, R_1_8 and R_1_9 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, nitro groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups, alkylsulfinyl groups, alkoxycarbonyl groups, carboxyl groups, or bases thereof. ) A herbicidal composition comprising a diphenyl ether derivative represented by the following as an active ingredient.