JPS60190443A - Polypropylene resin composition stable to radiation - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition having high stability against radiation and excellent transparency, and resistant to yellowing and the degradation of physical properties, by adding specific amounts of a sorbitol derivative, a phosphite-type stabilizer and a polyamine compound to a polypropylene resin. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. of a polypropylene resin is compounded with (B) 0.005-8pts., preferably 0.01-8pts. of the sorbitol derivative of formula I (R is H or 1-18C alkyl) (e.g. dibenzylene sorbitol, etc.), (C) 0.01-4pts., preferably 0.02- 2pts. of the phosphite compound of formula II (R1 is tert-butyl, cyclohexyl, phenyl, etc.; R2 is H, methyl or R1) [e.g. tris(2,5-di-tert-butylphenyl)phosphite] and (D) 0.01-4pts., preferably 0.02-2pts. of the polyamine compound of formula III(n is 1-40). USE:Food containers and medical supplies to be sterilized by radiation.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放射線を照射１〜ても劣化や物性の低下が殆
んどなく、更に放射線放置後の長期熱履歴に対しても安
定で、かつ透明性に優れたポリプロピレン樹脂組成物に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention shows almost no deterioration or decrease in physical properties even after irradiation with radiation for one or more times, is stable against long-term thermal history after exposure to radiation, and has excellent transparency. The present invention relates to a polypropylene resin composition.

ポリプロピレン樹脂は衛生的に優れ、かつ成形品はいく
らか内容物が透視し得る半透明を有しているため、食品
容器、医療器具等に広く利用されている。Polypropylene resin is hygienic and its molded products are semitransparent so that the contents can be seen through, so it is widely used in food containers, medical instruments, and the like.

しかしながら、食品容器、医療器具等の用途においては
内容物にゴミその他の異物等が混入して（・ないか確認
できる事は重要であり、また内容物の正しい色調を容器
によって阻害されることは望ましくない。However, when used as food containers, medical instruments, etc., it is important to be able to confirm that there is no dirt or other foreign matter mixed into the contents, and the correct color tone of the contents cannot be obstructed by the container. Undesirable.

このため、該用途においては、ポリプロピレン樹脂の透
明性の向−にが望まれているのが実状である。Therefore, in this application, it is actually desired that polypropylene resin be more transparent.

また、食品容器、医療器具等はその用途に鑑み、使用前
に滅菌を行なうことが必要であり、通常、水蒸気を利用
した加熱滅菌、殺菌作用の強いエチレンオキザイドガス
を利用するガス滅菌、過酸化水素による滅菌等が行なわ
れている。In addition, food containers, medical instruments, etc. need to be sterilized before use, depending on their intended use. Usually, heat sterilization using steam, gas sterilization using ethylene oxide gas, which has a strong sterilizing effect, or Sterilization using hydrogen oxide is performed.

近年、放射線を照射することにより滅菌を行なう放射線
滅菌法が発達し、食品容器あるいは医療器具の滅菌に利
用される例が多くなった。In recent years, radiation sterilization methods, which sterilize by irradiating radiation, have been developed and are increasingly being used to sterilize food containers or medical instruments.

ポリプロピレン樹脂は、水蒸気による蒸気滅菌やガス滅
菌に関しては安定であるが、放射線滅菌に対しては安定
性が悪く、黄変や物性の低下を生じるという欠点がある
。Although polypropylene resin is stable when subjected to steam sterilization using water vapor or gas sterilization, it has poor stability when subjected to radiation sterilization, and has the disadvantage of causing yellowing and deterioration of physical properties.

特に物性の低下に関して言えば、放射線を照射する事に
より耐衝撃性が放射線を照射する前に比して半分以下と
なったり、また放射線照射後さらに熱を加えると物性の
低下が顕著であり、ポリプロピレン樹脂の脆化が促進さ
れ脆性破壊も生じる。In particular, when it comes to the decline in physical properties, irradiation with radiation reduces the impact resistance to less than half of what it was before irradiation, and further application of heat after irradiation causes a noticeable decline in physical properties. The brittleness of the polypropylene resin is promoted and brittle fracture occurs.

かかる放射線照射によるポリプロピレン樹脂の物ｌ生の
低下を防ぐため、ポリプロピレン樹脂に特定の安定剤を
添加する方法があり、例えば、トリアリールホスファイ
トのみ、トリアリールホスファイトとヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の併用、トリアリールホスファイＩ・
とヒンダードアミン系耐光、耐候安定剤の併用等（特公
昭５７−１、７９２３４号）が知られている。In order to prevent the degradation of the properties of polypropylene resin due to such radiation irradiation, there is a method of adding specific stabilizers to polypropylene resin. For example, only triarylphosphite, triarylphosphite and hindered phenolic antioxidant combination, triarylphosphite I.
The combined use of a hindered amine light and weathering stabilizer (Japanese Patent Publication No. 79234, No. 57-1) is known.

しかし、トリス（２，５−ジ−ｌ−ブチルフェニル）ホ
スファイ］・あるいはトリス（２、４−シー／−ブチル
フェニル）ホスファイトなどのトリアリールホスファイ
トのみの添加では、ポリプロピレン樹脂成形物の放射線
照射の安定性はまだ不十分である。そのためには他の安
定剤との併用が望ましいのであるカー例えば、２．６−
ジー１−ブチル−ｐ−メチルフェノール、テトラキス〔
メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕　メタン等のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤との併用では、ポリプロピレ
ン樹脂成形物の放射線照射直後および照射後さらに熱履
歴を加えた時の安定性を保つのに十分な添加量を用いた
ならば成形物の黄変が問題となる。However, when adding only triarylphosphite such as tris(2,5-di-l-butylphenyl) phosphite or tris(2,4-di-l-butylphenyl) phosphite, radiation of polypropylene resin moldings Irradiation stability is still insufficient. For this purpose, it is desirable to use the stabilizer in combination with other stabilizers. For example, 2.6-
Di-1-butyl-p-methylphenol, tetrakis [
Methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] When used in combination with a hindered phenolic antioxidant such as methane, it is necessary to heat the polypropylene resin molded product immediately after and after irradiation. If a sufficient amount is used to maintain stability when subjected to hysteresis, yellowing of molded products becomes a problem.

また、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケートあるいはジメチルサクシネート２−
（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１
−ピペリジル）エタノール縮合５− 物等のヒンダードアミン系耐光、耐候安定剤との併用で
は、ポリプロピレン樹脂成形物の放射線照射安定性は満
足いくものであり、黄変の問題も生じないのであるが透
明性については問題がある。Also, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate or dimethyl succinate 2-
(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1
-piperidyl)ethanol condensation 5- When used in combination with hindered amine light and weathering stabilizers such as 5-, the radiation stability of polypropylene resin moldings is satisfactory and there is no problem of yellowing, but the transparency There is a problem with that.

中でも、トリス（２，４−ジー！−ブチルフェニル）ホ
スファイトとジメチルサクシネート２−（４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）
エタノール縮金物の併用が特に耐放射線照射性が良好で
あり、これらの安定剤は安全であるので、これらを併用
した組成物は、透明性に問題がある点を除き食品容器、
医療器具用の用途に優れたものである。Among them, tris(2,4-di!-butylphenyl)phosphite and dimethylsuccinate 2-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl)
The combined use of ethanol condensate has particularly good radiation resistance, and these stabilizers are safe, so compositions using these in combination can be used in food containers, except for the problem of transparency.
It is excellent for use in medical instruments.

しかしながら、これらの安定剤を併用添加したポリプロ
ピレン樹脂成形物は、上記したように耐放射線照射性は
良好であるが、透明性がほとんどなく、この成形物を食
品や医療用途の容器や注射筒等のその中に物品や薬品を
入れるものとして用いた場合透明性はまだ不充分であり
、内容物に混入する細かいゴミや異物を確認することが
困難であり、かつ、内容の正確な色調を確認できないと
６− いう重大な欠点を有している。However, although polypropylene resin molded products containing these stabilizers have good radiation resistance as described above, they have almost no transparency, and these molded products cannot be used in food or medical containers, syringes, etc. When used as a container for storing goods or medicines, the transparency is still insufficient, making it difficult to check fine dust or foreign matter mixed into the contents, and confirming the exact color tone of the contents. It has a serious drawback that it cannot be done.

本発明者等は、上記耐放射線照射性に優れたポリプロピ
レン樹脂成形品の透明性改良の検削を重ねた結果、ポリ
プロピレン樹脂にソルビトール誘導体、ホスファイト系
安定剤およびポリアミン化合物を添加することにより放
射線照射に対１−で安定で、黄変、物性低下が生じない
透明性の優れたポリプロピレン樹脂組成物が得られるこ
とを見い１（：ｉ　Ｉ、、本発明に到達した。As a result of repeated inspections to improve the transparency of polypropylene resin molded products with excellent radiation resistance, the present inventors discovered that by adding sorbitol derivatives, phosphite stabilizers, and polyamine compounds to polypropylene resin, radiation The present invention was achieved by discovering that it is possible to obtain a polypropylene resin composition that is stable against irradiation and exhibits excellent transparency without yellowing or deterioration of physical properties.

すなわち、本発明は、ポリプロピレン樹脂１００重量部
に対し、 （ａ）一般式■ ｏｏｎ ＣＩ−Ｉ、、ＯＪ−（ （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルギル
基を示す。） で表わされるソルビトール誘導体０．ｏｏ５〜８重量部
、 （式中、Ｒ１は第３級ブチル、１．１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシルまたはフェニル基ヲ示し、水素原子
、メチル、第３級ブチルペ　１゜１−ジメチルブロピノ
ペシクロヘキシルまたはフェニル基を示す。） で表わされるホスファイト化合物０．０１〜４重量、お
よび （ｃ）一般式■ （式中、ｎは１〜４０の数を示す。） で表わされるポリアミン化合物０．０１〜４重量部を添
加することを特徴とする放射線照射に対して安定性が良
好でかつ透明性を有するポリプロピレン樹脂組成分であ
る。That is, in the present invention, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, (a) general formula (ii) oon CI-I,, OJ- (wherein, R represents a hydrogen atom or an argyl group having 1 to 18 carbon atoms). 5 to 8 parts by weight of a sorbitol derivative represented by (wherein R1 represents tertiary butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group, hydrogen atom, methyl, tertiary butyl pe 1゜1 -dimethylbropinopecyclohexyl or phenyl group) 0.01 to 4 weight of a phosphite compound represented by (c) a phosphite compound represented by the general formula (in which n represents a number from 1 to 40) This is a polypropylene resin composition having good stability against radiation irradiation and transparency, which is characterized by adding 0.01 to 4 parts by weight of a polyamine compound.

本発明に用いるポリプロピレン樹脂は、プロピレンホモ
ポリマー、フロピレン−エチレンコポリマー、プロピレ
ン−α−オレフィンコホリマー等いずれもよく、またこ
れらの混合物でもかまわない。The polypropylene resin used in the present invention may be a propylene homopolymer, a fluoropylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer, or a mixture thereof.

本発明においては一般式■ ＨＯＩ−１ ＣＲ２０Ｈ （式中、Ｒは水素原子または炭素原子１〜１８のアルキ
ル基を示す。） で表わされるソルビトール誘導体の例としては、−９＝ ジベンジリデンソルビトール、１・３．２・４−ジ（メ
チルベンジリデン）ソルビトール、１・３．２・４−ジ
（ヘキシルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる
。置換基の位置により、オルソ、メタ、パラの３種の異
性体があるが、その性能はほとんど差はな（、実用上は
入手しやすいパラ体が好ましい。In the present invention, examples of sorbitol derivatives represented by the general formula (1) HOI-1 CR20H (wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) include -9=dibenzylidene sorbitol, 1 -3.2.4-di(methylbenzylidene) sorbitol, 1.3.2.4-di(hexylbenzylidene) sorbitol, and the like. There are three types of isomers, ortho, meta, and para, depending on the position of the substituent, but there is almost no difference in performance (although in practice, the para isomer is preferred because it is easily available).

この化合物の添加量は、ポリプロピレン樹脂１００重量
部に対し、０．００５〜８重量部、好ましくは０．０１
〜８重量部、特に好ましくは０．０５〜１重量部である
。０．００５重量部未満では透明性が充分改良されず、
８重量部を超した場合にはブリードの問題があるので好
ましくない。The amount of this compound added is 0.005 to 8 parts by weight, preferably 0.01 parts by weight, per 100 parts by weight of the polypropylene resin.
~8 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 1 part by weight. If it is less than 0.005 parts by weight, transparency will not be sufficiently improved;
If it exceeds 8 parts by weight, there is a problem of bleeding, which is not preferable.

また、本発明においては一般式■ （式中、Ｒ１は第３級ブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシルまたはフェニル基ヲ示し、Ｒ２は水
素原子、メチル、第３級ブチル、１０− １．１−ジメチルプロピル、シクロヘキシルまたはフェ
ニル基を示す。） で表わされるホスファイト化合物の代表的な例としては
、トリス（２，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファ
イト、トリス（２−第３　ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピル）フェニ
ル〕ホスファイト、トリス（２−フェニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２−シクロへキシルフェニル）ホ
スファイト、１−　ＩＪス（２、４−シー第３　ブチル
フェニル）ホスその添加量は０．０１〜４重量部、好ま
しくは０．０２〜２重量部である。０．０１．重量部未
満では放射線照射後の安定性に対して顕著な効果がなく
、また４重量部を超して添加してもその効果が大幅に増
大するものでないばかりか、経済的に高価格となり間順
を生ずる。In addition, in the present invention, the general formula (1) (wherein R1 represents tertiary butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group, and R2 represents a hydrogen atom, methyl, tertiary butyl, 10-1. 1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group) Typical examples of phosphite compounds represented by Phosphite, Tris[2-(1,1-dimethylpropyl)phenyl]phosphite, Tris(2-phenylphenyl)phosphite, Tris(2-cyclohexylphenyl)phosphite, 1-IJs(2,4 -C(tert-butylphenyl)phos The amount added is 0.01 to 4 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight. 0.01. If it is less than 4 parts by weight, it will not have a significant effect on the stability after irradiation, and if it exceeds 4 parts by weight, the effect will not be significantly increased, and it will be economically expensive and time consuming. bring about order.

ｉ般式■ （式中、ｎは１〜４０の数を示す。） で表わされるポリアミン化合物の添加量は０．０１〜４
重量部、好ましくは０．０２〜２重量部である。The amount of the polyamine compound represented by the general formula (i) (wherein n represents a number of 1 to 40) is 0.01 to 4.
Parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight.

０．０１重量部未満の添加では放射線照射後の安定性に
対して顕著な効果がなく、また４重量部を超して添加し
てもその効果が大幅に増大するものでないばかりか、経
済的に高価格となり問題を生ずる。Addition of less than 0.01 parts by weight does not have a significant effect on stability after irradiation, and addition of more than 4 parts by weight does not significantly increase the effect and is not economical. This results in high prices and problems.

本発明の組成物には、必要に応じ、他の添加剤、例えば
上記以外の酸化防止剤、上記以外の紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、顔料、分散剤、中和剤等を添加することがで
きる。Other additives, such as antioxidants other than those mentioned above, ultraviolet absorbers other than those mentioned above, ultraviolet stabilizers, pigments, dispersants, and neutralizing agents, may be added to the composition of the present invention, if necessary. can.

その場合に用いる酸化防止剤としては、２，６−ジーｌ
−ブチル−ｐ−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−
３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｌ−ブチルフェニ
ル）プロピオネート、テトラキス〔メチレアー３（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロビ
オネート〕　メタン等であるが、これらは放射線照射に
よる樹脂の黄変の原因となるので添加量は限られる。In that case, the antioxidant used is 2,6-diyl
-butyl-p-methylphenol, n-octadecyl-
3-(4-Hydroxy-3,5-di-l-butylphenyl)propionate, tetrakis[methyleae 3(3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) flobionate] methane, etc., but the amount added is limited because they cause yellowing of the resin due to radiation irradiation.

さらに、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリ
ルチオプロピオネート）、ジラウリルチオプロピオネ−
１・等の硫黄系酸化防Ｉ］二剤を使用することもできる
が、溶血性の問題があり、その使用は限定される。In addition, pentaerythritol tetrakis (β-laurylthiopropionate), dilaurylthiopropionate
Although it is also possible to use two agents such as sulfur-based antioxidant I, such as 1., there is a problem of hemolysis, and its use is limited.

紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、２−　（２’−ヒドロキシ−３
，５−ジーｔ−ブチルフエニル）５−クロロベンゾ）　
ＩＪアゾール等がその代表的なものである。As ultraviolet absorbers, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-(2'-hydroxy-3
,5-di-t-butylphenyl)5-chlorobenzo)
IJ azole is a typical example.

紫外線安定剤としては、ビス（２，２，６，６テトラメ
チル４ピペリジル）セバケートが代表的である。A typical example of the UV stabilizer is bis(2,2,6,6tetramethyl4piperidyl)sebacate.

１３一 本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン’ｆｆｔｊ脂、
一般式Ｉで表わされるソルビトール誘導体、一般式■で
表わされるホスファイト化合物、一般式■で表わされる
ポリアミン化合物およびステアリン酸カルシウム等の中
和剤や、その他の添加剤、他の結晶核剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を、ヘンシェルミキサー
その他のプレンジー等で混合し、均一分散させ、これを
押出機により溶融ペレット化することにより得ることか
できる。131 The resin composition of the present invention comprises polypropylene 'fftj resin,
Sorbitol derivatives represented by general formula I, phosphite compounds represented by general formula ■, polyamine compounds represented by general formula ■, neutralizing agents such as calcium stearate, other additives, other crystal nucleating agents, antioxidants agent,
It can be obtained by mixing an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, etc. using a Henschel mixer or other Plenzer, uniformly dispersing the mixture, and melting and pelletizing the resultant using an extruder.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、放射線照射に対
して極めて安定性が高く、透明性にも優れているので、
その性質を利用して食品包装、医療器具、その他用途に
有効に用いうるものである。The polypropylene resin composition of the present invention has extremely high stability against radiation irradiation and excellent transparency.
Utilizing its properties, it can be effectively used in food packaging, medical equipment, and other applications.

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail by giving examples.

実施例−１ １３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が１．６２
であり、エチレン３．５％を含むエチレン−プロピレン
ランダムコポリマー１００重量部に、１赤３２・４−ジ
（エチルベンジリデン）ツルピノ １４− トール０３重量部、トリス（２，４−ジーＩ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．０２重量部、平均分子量が１
８００〜２２００の一般式■で示されるポリアミン化合
物０．０２重量部とステアリン酸カルシウム０．０７重
量部を添加混合し、通常の押出機を持って押出温度約２
４０℃でベレット化した。Example-1 Intrinsic viscosity measured in tetralin at 135°C is 1.62
To 100 parts by weight of an ethylene-propylene random copolymer containing 3.5% ethylene, 3 parts by weight of 1 red 32,4-di(ethylbenzylidene)trupino 14-tol 0, tris(2,4-di-I-butylphenyl) ) Phosphite 0.02 parts by weight, average molecular weight 1
Add and mix 0.02 parts by weight of a polyamine compound represented by the general formula (1) of 800 to 2200 and 0.07 parts by weight of calcium stearate, and extrude using an ordinary extruder at an extrusion temperature of about 2.
It was made into a pellet at 40°C.

このベレットを射出成形機を用いて射出成形温度約２４
０℃で、１６０隔×８０闘×厚さ１問平板に成形した。This pellet was molded using an injection molding machine at a temperature of approximately 24°C.
It was molded into a flat plate with a thickness of 160 mm x 80 mm x 1 thickness at 0°C.

得られた平板にコバルト６０線源のγ線を２５Ｍ　ｒ　
ａ　ｄ照射したのち、８０℃雰囲気中で２週間放置した
。The obtained flat plate was exposed to 25M r of gamma rays from a cobalt-60 radiation source.
After being irradiated with ad, it was left for two weeks in an atmosphere of 80°C.

照射前後の酬衝撃性、透明性、黄変について調べた。The impact properties, transparency, and yellowing before and after irradiation were investigated.

耐衝撃性は、該平板を内径５０間φのパイプ上に置き、
これに％′の撃芯をあて、上部より荷重を落下し、割れ
高さの衝撃エネルギーで表わした。For impact resistance, place the flat plate on a pipe with an inner diameter of 50 mm,
A striking core of %' was applied to this, a load was dropped from the top, and the impact energy was expressed as the crack height.

透明性は市販のへイズメーターを使用し測定した（ＡＳ
ＴＭ　Ｄ１００３）。Transparency was measured using a commercially available haze meter (AS
TM D1003).

黄変は目視により評価ｌ〜た。◎は黄変が認められず、
○はや反黄変があり、△は黄変があり、および×は黄変
が激しいことを表わしている。Yellowing was visually evaluated. ◎ shows no yellowing;
○ indicates slight yellowing, △ indicates yellowing, and × indicates severe yellowing.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

実施例−２ 実施例−１において、トリス（２，４−ジーを一ブチル
フェニル）ホスファイトの添加量を００５重量部、ポリ
アミン化合物の添加量を０．０５重量部に増した他は実
施例−１と同様にて平板を作成した。Example-2 Same as Example-1 except that the amount of tris(2,4-di-butylphenyl)phosphite added was increased to 0.05 parts by weight and the amount of polyamine compound added was increased to 0.05 parts by weight. A flat plate was prepared in the same manner as in -1.

これに対する物性測定の結果を表−１に示す。The results of physical property measurements for this are shown in Table 1.

実施例−３ 実施例−１において、トリス（２，４−ジ−ｌ−ブチル
フェニル）ホスファイトの添加量を０．０８重量部、ポ
リアミン化合物の添加量を０．０８重量部に増した他は
実施例−１と同様にして平板を作成した。Example-3 In Example-1, the amount of tris(2,4-di-l-butylphenyl)phosphite added was increased to 0.08 parts by weight, and the amount of polyamine compound added was increased to 0.08 parts by weight. A flat plate was prepared in the same manner as in Example-1.

これに対する物性測定の結果を表−１に示す。The results of physical property measurements for this are shown in Table 1.

比較例−１ 実施例−１において、トリス（２，４−ジ−ｌ−ブチル
フェニル）ホスファイトおよびポリアミン化合物を用い
る代りに、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｌ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メ２フ０．１重量部を添加する他は実施例−１と同様に
して平板を作成した。Comparative Example-1 In Example-1, instead of using tris(2,4-di-l-butylphenyl)phosphite and polyamine compound, tetrakis[methylene-3(3,5-di-l-
A flat plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of rice (butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was added.

これに対する物性測定の結果を表−１に示す。The results of physical property measurements for this are shown in Table 1.

このものの耐放射線照射性は、本発明の組成物に比べ劣
っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−２ 実施例−３において、１＝３．２・４−ジ（エチルベン
ジリデン）ソルビトールを用いない他ハ、実施例−３と
同様にして平板を作成した。Comparative Example 2 A flat plate was prepared in the same manner as in Example 3, except that 1=3.2.4-di(ethylbenzylidene) sorbitol was not used.

このものに対する物性測定の結果を表−１に示す。Table 1 shows the results of physical property measurements for this product.

放射線照射性は良好であるが、透明性が不良であった。The radiation irradiability was good, but the transparency was poor.

比較例−３ 実施例−３においてポリアミン化合物を用いない他は実
施例−３と同様にして平板を作成した。Comparative Example-3 A flat plate was prepared in the same manner as in Example-3 except that the polyamine compound was not used in Example-3.

この平板に対する物性測定の結果を表−１に示１７− す。The results of physical property measurements for this flat plate are shown in Table-117- vinegar.

このものの耐放射線照射性は本発明の組成物に比らべ劣
っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−４ 実施例−３において、トリス（２，４−ジ−ｌ−ブチル
フェニル）ホスファイトを用いない他は実施例−３と同
様にして平板を作成した。Comparative Example-4 A flat plate was prepared in the same manner as in Example-3 except that tris(2,4-di-l-butylphenyl)phosphite was not used.

このものに対する物性測定の結果を表−１に示す。Table 1 shows the results of physical property measurements for this product.

このものの耐放射線照射性は、本発明の組成物に比らべ
劣っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−５ 実施例−３において、ポリアミン化合物に代えて、テト
ラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕　メタン０．１
重量部を用いた他は実施例−３と同様にして平板を作成
した。Comparative Example-5 In Example-3, tetrakis[methylene-3(3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl)propionate] Methane 0.1
A flat plate was prepared in the same manner as in Example 3 except that parts by weight were used.

このものに対する物匪測定の結果を表−１に示す。Table 1 shows the results of measurement of this material.

このものは放射線照射直後の黄変が激しがった。This item showed severe yellowing immediately after radiation exposure.

１８− 比較例−６ 実施例−３において、ポリアミン化合物に代えて、ビス
（２，２，６，６−チトラメチルー４−ピペリジル）セ
バケート０．１重量部を用いる他は実施例−３と同様に
して平板を作成した。18- Comparative Example-6 Same as Example-3 except that 0.1 part by weight of bis(2,2,6,6-titramethyl-4-piperidyl) sebacate was used instead of the polyamine compound. A flat plate was created.

このものに対する物性測定の結果を表−１に示す。Table 1 shows the results of physical property measurements for this product.

このものの耐放射線照射性は、本発明の組成物に比べ劣
っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−７ 実施例−３において、■・３，２・４−ジ（エチルベン
ジリデン）ソルビトールとポリアミン化合物を用いる代
りにジメチルサクシネート２−（４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−チトラメチルー１−ピペリジル）エタノー
ル縮合物０．１重量部を用いる他は実施例−３と同様に
して平板を作成した。Comparative Example-7 In Example-3, dimethylsuccinate 2-(4-hydroxy-2,
A flat plate was prepared in the same manner as in Example 3, except that 0.1 part by weight of the 2,6,6-titramethyl-1-piperidyl)ethanol condensate was used.

このものに対する物性測定の結果を表−１に示す。Table 1 shows the results of physical property measurements for this product.

このものは放射線照射性は良好であるが、透明性が不良
であった。Although this product had good radiation irradiation properties, its transparency was poor.

＝１９− ’Ｍｆ４１］ＨＧＯ−１９０４４３（７）手　続　補　
正　書（自発） 昭和５９年６月７日 特許庁長官　若　杉　相　夫　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第４６５２２　号 ２、発明の名称 放射線に安定なポリプロピレン樹脂組成物３、補正をす
る者 ４、補正の対象 明細書の発明の名称及び発明の詳細な説明の欄５、補正
の内容 （１）明細書の発明の名称を１放射線に安定なポリプロ
ピレン樹脂組成物」と訂正する。=19-'Mf41] HGO-190443 (7) Procedure supplement
Authorized letter (spontaneous) June 7, 1980 Aio Wakasugi, Commissioner of the Patent Office1, Indication of the case Patent Application No. 46522 of 19832, Title of the invention Radiation-stable polypropylene resin composition3, Amendments made Person 4, Title of the invention and Detailed explanation of the invention in the specification to be amended, Column 5, Contents of the amendment (1) The title of the invention in the specification is corrected to 1. Radiation-stable polypropylene resin composition.

（２）明細書第８ページの第４行目の式（’［）を下記
のとおり訂正する（Ｒ，と芳香環の間に結合線（３）同
第９ページ第５行目の［組成分１を１−組成物］に訂正
する。(2) The formula ('[) on the 4th line on page 8 of the specification is corrected as follows (bonding line between R and the aromatic ring (3) [composition Correct 1 to 1-composition].

（４）同第１５ページ第１６行目の「１／２″」を「φ
１．／２″ｊと訂正する。(4) Change “1/2″” to “φ” on page 15, line 16.
1. /2″j.

２−2-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリプロピレン樹脂］、　Ｏ０重量部に対し、（ａ）一
般式■ ＣＩ−■Ｏ■−■ ＣＨ，、ＯＨ （式中Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
を示す。） で表わされるソルビトール誘導体０．００５〜８重量部
と （式中、Ｒ１は第３級ブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシルまたはフェニル基ヲ示し、Ｒ２は水
素原子、メチノペ第３級ブチル、１．１−ジメチルプロ
ピル、シクロヘキシルまたはフェニル基を示す。） で表わされるホスファイト化合’１ｌｌＡ０．０１〜４
重量部、および （ｃ）一般式■ （式中、ｎは１〜４０の数を示す） で表わされるポリアミン化合物０．０１〜４重量部を含
有してなることを特徴とする放射線照射に対する安定性
が良好でかつ透明性に優れたポリプロピレン樹脂組成物
。[Scope of Claims] Polypropylene resin], based on O0 parts by weight, (a) General formula ■CI-■O■-■CH,,OH (wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) 0.005 to 8 parts by weight of a sorbitol derivative represented by butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group)
parts by weight, and (c) 0.01 to 4 parts by weight of a polyamine compound represented by the general formula ■ (wherein n represents a number from 1 to 40), which is stable against radiation irradiation. A polypropylene resin composition with good properties and excellent transparency.