JPS60212442A - Polypropylene resin composition stable to radiation - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition, obtained by adding a sorbitol derivative, phosphite based stabilizer, polyamine compound and organic peroxide to polypropylene resin, and heat-treating the resultant mixture, stable to radiation, and having improved transparency and molding fluidity. CONSTITUTION:A polypropylene resin composition obtained by incorporating and mixing 100pts.wt. polypropylene resin with (A) 0.005-8pts.wt., preferably 0.01- 8pts.wt. sorbitol derivative expressed by formula I (R is H or 1-18C alkyl), e.g. dibenzylidene sorbitol, with (B) 0.01-4pts.wt., preferably 0.02-2pts.wt. phosphite compound expressed by formula II (R1 is tert-butyl, etc.; R2 is H, methyl, etc.), (C) 0.01-4pts.wt., preferably 0.02-2pts.wt. polyamine compound expressed by formula III (n is 1-40) and (D) 0.001-0.1pts.wt. organic peroxide, e.g. tert-butyl peroxypivalate, and melt extruding the resultant mixture at 190-270 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 に対しても安定で、透明性に優れ、かつ成形流動性にも
優れたポリプロピレン樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polypropylene resin composition that is stable against water, has excellent transparency, and has excellent molding fluidity.

ポリプロピレン樹脂は衛生的に優れ、かつ成形品はいく
らか内容物が透視し得る半透明を有しているため、食品
容器、医療器具等に広く利用されている。Polypropylene resin is hygienic and its molded products are semitransparent so that the contents can be seen through, so it is widely used in food containers, medical instruments, and the like.

しかしながら、食品容器、医療器具等の用途においては
内容物にゴミその他の異物等が混入していないか確認で
きる事は重要であり、また内容物の正しい色調を容器に
よって阻害されることは望ましくない。However, when used as food containers, medical instruments, etc., it is important to be able to confirm that there is no dirt or other foreign matter mixed into the contents, and it is undesirable for the container to interfere with the correct color tone of the contents. .

コツタめ、該用途においては、ポリプロピレン樹脂の透
明性の向上が望捷れているのが実状である。The reality is that the transparency of polypropylene resins is expected to be improved for this purpose.

また、食品容器、医療器具等はその用途に鑑み、使用前
に滅菌を行なうことが必要であり、通電、水蒸気を利用
した加熱滅菌、殺菌作用の強いエチレンオキサイドガス
を利用するガス滅菌、過酸化水素による滅菌等が行なわ
れている。In addition, food containers, medical instruments, etc. need to be sterilized before use, depending on their intended use, such as heat sterilization using electricity or steam, gas sterilization using ethylene oxide gas, which has a strong sterilization effect, and peroxide sterilization. Sterilization using hydrogen is performed.

近年、放射線を照射することにより滅菌を行なう放射線
滅菌法が発達し、食品容器あるいは医療器具の滅菌に利
用される例が多くなった。In recent years, radiation sterilization methods, which sterilize by irradiating radiation, have been developed and are increasingly being used to sterilize food containers or medical instruments.

ポリプロピレン樹脂は、水蒸気による蒸気滅菌やガス滅
菌に関しては安定であるが、放射線滅菌に対しては安定
性が悪く、黄変や物性の低下を生じるという欠点がある
。Although polypropylene resin is stable when subjected to steam sterilization using water vapor or gas sterilization, it has poor stability when subjected to radiation sterilization, and has the disadvantage of causing yellowing and deterioration of physical properties.

特に物性の低下に関して言えば、放射線を照射する事に
よシ耐衝撃性が放射線を照射する前に比して半分以下と
なったり、１だ放射線照射後さらに熱を加えると物性の
低下が顕著であり、ポリプロピレン樹脂の脆化が促進さ
れ脆性破壊も生じる。In particular, when it comes to deterioration of physical properties, the impact resistance becomes less than half of that before irradiation due to radiation irradiation, and the deterioration of physical properties is noticeable when further heat is applied after irradiation. Therefore, the embrittlement of the polypropylene resin is promoted and brittle fracture occurs.

かかる放射線照射によるポリプロピレフ　樹脂（ｒ）物
性の低下を防ぐため、ポリプロピレン樹脂に特定の安定
剤を添加する方法があり、例えば、トリアリールホスフ
ァイトのみ、トリアリールホスファイトとヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤の併用、トリアリールホスファイ
トとヒンダードアミン系制光、耐候安定剤の併用等（特
公昭　５７−１７９２３４号）が知られている。In order to prevent the physical properties of polypropylene resin (r) from deteriorating due to such radiation irradiation, there is a method of adding a specific stabilizer to polypropylene resin. For example, only triarylphosphite, triarylphosphite and hindered phenolic antioxidant The combined use of triarylphosphite and hindered amine light control agents, the combined use of weathering stabilizers, etc. (Japanese Patent Publication No. 57-179234) are known.

しかし、トリス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイトあるいはトリス（２，４−１−１−ブチルフ
ェニル）ホスファイトなどのトリアリールホスファイト
のみの添加では、ポリプロピレン樹脂成形物の放射線照
射の安定性はまだ不十分である。そのためには他の安定
剤との併用が望捷しいのであるが、例えば、２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノール、テトラキス〔メ
チレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン等のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤との併用では、ポリプロピレン樹
脂成形物の放射線照射直後および照射後さらに熱履歴を
加えた時の安定性を保つのに十分な添カロ量を用いたな
らば成形物の黄変が問題となる。However, when adding only triarylphosphite such as tris(2,5-di-t-butylphenyl) phosphite or tris(2,4-1-1-butylphenyl) phosphite, radiation of polypropylene resin moldings Irradiation stability is still insufficient. For this purpose, it is desirable to use it in combination with other stabilizers, such as 2,6-di-t-butyl-p-methylphenol, tetrakis[methylene-3-(3,5-di-t-butyl -4-Hydroxyphenyl)propionate When used in combination with a hindered phenolic antioxidant such as comethane, it is sufficient to maintain the stability of polypropylene resin molded products immediately after irradiation and when further thermal history is applied after irradiation. If a certain amount of added calories is used, yellowing of the molded product becomes a problem.

また、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リンル）セバケート、Ｎ、　Ｎ’−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジ
アミンポリマーあるいはジメチルサクシネート２−（４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピ
ペリジル）エフノール縮合物等のヒンダードアミン系制
光、耐候安定剤との併用では、ポリプロピレン樹脂成形
物の放射線照射安定性は満足いくものであシ、黄変の問
題も生じないのであるが透明性については問題がある。Also, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperinyl)sebacate, N, N'-bis(2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polymer or dimethylsuccinate 2-(4
- When used in combination with hindered amine light control and weathering stabilizers such as -hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl) efnol condensate, the radiation stability of polypropylene resin moldings is satisfactory. There are no problems with reeds or yellowing, but there is a problem with transparency.

中でも、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイトとＮ、Ｎ−ヒス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンポリマ
ーの併用が特に耐放射線照射性が良好であり、これらの
安定剤は安全であるので、これらを併用した組成物は、
透明性に問題がある点を除き食品容器、医療器具用の用
途に優れたものである。Among them, a combination of tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and N,N-his(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polymer is particularly resistant to radiation. Since these stabilizers are safe, compositions using them in combination are
Except for the problem with transparency, it is excellent for use in food containers and medical equipment.

しかしながら、これらの安定剤を併用添加したポリプロ
ピレン樹脂成形物は、上記したように耐放射線照射性は
良好であるが、透明性がほとんどなく、この成形物を食
品や医療用途の容器や注射筒等のその中に物品や薬品を
入れるものとして用いた場合透明性はまだ不充分であり
、内容物に洪入する細かいゴミや異物を確認することが
困難であシ、かつ、内容の正確な色調を確認できないと
いう重大な欠点を有している。However, although polypropylene resin molded products containing these stabilizers have good radiation resistance as described above, they have almost no transparency, and these molded products cannot be used in food or medical containers, syringes, etc. When used as a container for storing goods or medicines, the transparency is still insufficient, and it is difficult to see fine dust or foreign matter entering the contents. It has the serious drawback that it cannot be confirmed.

更に、最近はコスト合理化がめられ、成形品の薄肉化、
射出成形における多数個取り等の要求があり、高成形流
動性をもったポリプロピレン槓脂組成物がめられている
。Furthermore, recent efforts to rationalize costs have led to thinner molded products,
There is a demand for multi-cavity molding in injection molding, and polypropylene resin compositions with high molding fluidity are desired.

本発明者等は、上記耐放射線照射性に優れたポリプロピ
レン樹脂成形品の透明性改良及び成形流動性の向上の検
討を重ねた結果、ポリプロピレン樹脂にソルビトール誘
導体、ホスファイト系安定剤、１ポリアミン化合物によ
び有機過酸化物を添加し、加熱処理することにより放射
線照射に対して安定で、黄変、物性低下が生じない透明
性の１費れたポリプロピレン樹脂組成物が得られること
を見い出し、本発明に到達した。As a result of repeated studies on improving the transparency and molding fluidity of polypropylene resin molded products with excellent radiation resistance, the inventors of the present invention discovered that polypropylene resin contains a sorbitol derivative, a phosphite stabilizer, and a polyamine compound. We have discovered that by adding organic peroxides and heat treatment, it is possible to obtain transparent polypropylene resin compositions that are stable against radiation exposure and do not cause yellowing or deterioration of physical properties. invention has been achieved.

すなわち、本発明は、ポリプロピレン樹６脂１００屯に
部に対し、 （ａ）一般式１ （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル
基を示す。） で表わされるソルビトール誘導体０００５〜８重量部、 （ｂ）一般式■ （式中、Ｒ□は第３級ブチル、１．１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシルまたはフェニル基ヲ示シ、水素原子
、メチル、第５級ブチル、１，１−ジメチルプロピル、
シクロヘキシルマタハフエニル基ヲ示す。） で表わされるホスファイト化合物０．０１〜４重量、（
Ｃ）一般式ＩＮ （式中、ｎは１〜４０の数を示す。） で表わされるポリアミン化合物０．０　＋〜４沖量部、
および（ｄ）有機過酸化物を混合し、１９０〜２７０℃
で加熱処理したものであることを特徴とする放射線照射
に対して安定性が良好で透明性に優れ、かつ成形流動性
にも優れるポリプロピレン樹脂組成物である。That is, the present invention provides, per 100 tons of polypropylene resin, (a) sorbitol derivative 0005 represented by the general formula 1 (wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms). ~8 parts by weight, (b) General formula ■ (wherein R□ represents tertiary butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group, hydrogen atom, methyl, 5th butyl, 1, 1-dimethylpropyl,
Cyclohexylmatahaphenyl group. ) 0.01 to 4 weight of a phosphite compound represented by (
C) 0.0 + to 4 parts of a polyamine compound represented by the general formula IN (wherein n represents a number from 1 to 40);
and (d) mixing organic peroxide, 190-270°C
This is a polypropylene resin composition which is characterized by being heat-treated in the following manner and has good stability against radiation irradiation, excellent transparency, and excellent molding fluidity.

本発明に用いるポリプロピレン樹脂は、プロピレンホモ
ポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー、フロピレ
ン−α−オレフィンコホリマー等いずれでもよく、また
、これらの混合物でもかま本発明においては一般式Ｉ Ｈ２０Ｈ （式中、Ｒは水素原子または炭素原子１〜１８のアルキ
ル基を示す。） で表わされるソルビトール誘導体の例としては、ジベン
ジリデンソルビトール、１・ろ、２−４−ジ（メチルベ
ンジリチン）ソルビトール、１・６゜２・４−ジ（エチ
ルベンジリチン）ソルビトール、１・６．２・４−ジ（
プロピルベンシリテン）ソルビトール、１・６，２・４
−ジ（ブチルベンジリデン）ソルビトール、１・６，２
・４−ジ（ヘキシルベンジリデン）ソルビトール等が挙
ケラれる。置換基の位置により、オルソ、メタ、・くう
の６種の異性体があるが、その性能はほとんど差はなく
、実用上は入手しやすいパラ体が好ましい。The polypropylene resin used in the present invention may be any propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, fluoropylene-α-olefin copolymer, etc., or may be a mixture thereof. (represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms).・4-di(ethylbenzilitine) sorbitol, 1.6.2.4-di(
Propylbensyritene) Sorbitol, 1, 6, 2, 4
-di(butylbenzylidene)sorbitol, 1,6,2
- 4-di(hexylbenzylidene) sorbitol and the like are listed. There are six types of isomers, ortho, meta, and ku, depending on the position of the substituent, but there is almost no difference in performance, and the para isomer is preferred for practical purposes because it is easily available.

この化合物の添加量は、ポリプロピレン４Ｗｊ脂１０［
１重量部に対し、０００５〜８重量部、好ましくは００
１〜８重ハ１一部、堝に好１しくは０．０５〜１重１１
部である。０００５重量部未威では透明性が充分改良さ
れず、８重量部を超した場合にはフリートの問題がある
ので好１しくない。The amount of this compound added is as follows: polypropylene 4Wj fat 10[
0005 to 8 parts by weight, preferably 00 to 1 part by weight
1 to 8 layers 1 part, preferably 0.05 to 1 layer 11
Department. If the amount is 0.005 parts by weight, the transparency will not be sufficiently improved, and if it exceeds 8 parts by weight, there will be a problem of fleeting, which is not preferable.

捷だ、本発明においては一般式１１ （式中、Ｒ３は第６級ブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、ンクロヘギンルまたはフェニル基ヲ示し、Ｒ２は水
素原子、メチル、第６級ブチル、１．１−ジメチルプロ
ピル、シクロヘキシルまたはフェニル基を示す。） で表わされるホスファイト化合物の代表的な例としては
、トリス（２，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファ
イト、トリス（２−第６）゛チルフェニルホスファイト
　トリス（２−（１．１−ジメチルプロピル）フェニル
〕ホスファイト、トリス（２−フェニルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホス
ファイト、ｌ−’Ｊスホスファイト等が挙げられる。However, in the present invention, general formula 11 (wherein R3 represents 6th-butyl, 1,1-dimethylpropyl, chloroheginyl, or phenyl group, and R2 represents a hydrogen atom, methyl, 6th-butyl, 1.1 - dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group) Typical examples of phosphite compounds represented by Phosphites Examples include tris(2-(1.1-dimethylpropyl)phenyl)phosphite, tris(2-phenylphenyl)phosphite, tris(2-cyclohexylphenyl)phosphite, l-'J-sphosphite, and the like.

その添加量は００１〜４重量部、好ましくは００２〜２
重量部である。００１重量部未満では放射線照射後の安
定性に対して顕著な効果がなく、また４乗量部を超して
添加してもその効果が大幅に増大するものでないばかり
か、経済的に高価格となり１川題を生ずる。The amount added is 001 to 4 parts by weight, preferably 002 to 2 parts by weight.
Parts by weight. If it is less than 0.001 parts by weight, there is no significant effect on the stability after irradiation, and if it is added in excess of 4 parts by weight, the effect will not be significantly increased, and it will be economically expensive. This creates a problem.

一般式Ｉ１１ （式中、ｎｉｄｌ　〜４０（７）数を示す。）で表わさ
れるポリアミン化合物の添加量は００１〜４重量部、好
ましくは００２〜２重量部である。The amount of the polyamine compound represented by the general formula I11 (in which nidl represents the number 40(7)) is 001 to 4 parts by weight, preferably 002 to 2 parts by weight.

００１重量部未満の添加では放射線照射後の安定性に対
して顕著な効果がなく、また４重量部を超して添加して
もその効果が大幅に増大するものでないばかりか、経済
的に高価格となシ問題を生ずる。Addition of less than 0.001 parts by weight has no significant effect on stability after radiation irradiation, and addition of more than 4 parts by weight not only does not significantly increase the effect, but is also economically expensive. This creates price and other problems.

本発明に用いられる有機過酸化物としては、例えば、ｔ
−プチルパーオキシピパレー　ト、ラウロイルパーオキ
サイド、ペンゾイルパーオキザイト、シクロ−＼キサノ
ンパーオキサイド、ｔ−プチルパーオキシイソプロビル
カーホネート、ｔ−プチルパーオキシベンゾエ−１〜、
メチルエチルケトンパーオキサイト、ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメブ−ル−２．　５　−　ノ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキナン、ノー　１−ブチルパーオ
キサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−６等が挙げられ、これらは単独
または２棟以上混合して使用することができる。有機過
酸化物の添ｂＩＪ量はポリプロピレン樹脂のＭＩ値及び
分子量調整後の目標ＭＩ値によって異なるが、通常ポリ
プロピレン樹脂１００重量部に対して０００１〜０１重
量部が適当である。Examples of the organic peroxide used in the present invention include t
-Butylperoxypipalate, lauroyl peroxide, penzoyl peroxite, cyclo-\xanone peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxybenzoate-1~,
Methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimebr-2. 5-ノ(t-
butylperoxy)hequinane, 1-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(1-butylperoxy)hexyne-6, etc. These can be used alone or in combination of two or more. can do. The amount of added bIJ of the organic peroxide varies depending on the MI value of the polypropylene resin and the target MI value after molecular weight adjustment, but it is usually appropriate to range from 0001 to 01 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin.

本発明の組成物には、必要に応じ、他の添加剤、例えば
上記以外の酸化防止剤、上記以外の紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、顔料、分散剤、中和剤等を添加することがで
きる。Other additives, such as antioxidants other than those mentioned above, ultraviolet absorbers other than those mentioned above, ultraviolet stabilizers, pigments, dispersants, and neutralizing agents, may be added to the composition of the present invention, if necessary. can.

その場合に用いる酸化防止剤としては、２，６ージー　
ｔ−ブチル−ｐ−　メチルフェノール、ｎ−オクタデシ
ル−６−（４−ヒドロキシ−６、５−ジー【−ブチルフ
ェニル）グロピオネート、テトラキス〔メチレン−３−
（３．５−ジー　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕メタン等であるが、これらは放射線
照射による樹脂の黄変の原因となるので添加量は限られ
る。In that case, the antioxidant used is 2,6-G
t-Butyl-p-methylphenol, n-octadecyl-6-(4-hydroxy-6,5-di[-butylphenyl)gropionate, tetrakis[methylene-3-
(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane, etc., but the amount added is limited because they cause yellowing of the resin due to radiation irradiation.

さらに、ペンタエリスリトールテトラキス（βーラウリ
ルチオグロピオネート）、ジラウリルチオグロピオネー
ト等の硫黄系酸化防止剤を使用することもできるが、溶
血性の問題があり、その使用は限定される。Furthermore, sulfur-based antioxidants such as pentaerythritol tetrakis (β-lauryl thioglopionate) and dilauryl thioglopionate can also be used, but their use is limited due to the problem of hemolysis.

紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−１１−オ
クトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−６，
５−シーｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アブール等がその代表的なものである。As ultraviolet absorbers, 2-hydroxy-4-11-octoxybenzophenone, 2-(2-hydroxy-6,
A typical example thereof is 5-thet-butylphenyl)-5-chlorobenzotriaburu.

紫外線安定剤としては、ビス（２，２，６，６−チトラ
メチルー４−ピペリゾル）セバケートが代表的である。A typical example of the UV stabilizer is bis(2,2,6,6-titramethyl-4-piperisol) sebacate.

本発明の切崩組成物は、ポリプロピレン（υｆ脂、一般
式１で表わされるノルビトール誘導体、一般式１１で表
わされるホスファイト化合物、一般式Ｉｌ＋で表わされ
るポリアミン化合物、有機過酸化物およびステアリン酸
カルシウム等の中和剤や、その１１１ルの添加剤、他の
結晶核剤、酸化ｌ（，１〕止剤、紫外線吸収剤、紫外線
安定剤等を、ヘンノエルミギザ乙その他のブレンダー等
で混合し、均一分散させ、これを押出機により溶解１１
ペレット化することにより得ることができる。The cutting composition of the present invention includes polypropylene (υf fat, a norbitol derivative represented by the general formula 1, a phosphite compound represented by the general formula 11, a polyamine compound represented by the general formula Il+, an organic peroxide, calcium stearate, etc.) Mix the neutralizing agent, its 111 additives, other crystal nucleating agents, oxidation inhibitors, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, etc. with a blender such as Hennoerumi Giza Otsu or other blender, and disperse uniformly. This was dissolved using an extruder.
It can be obtained by pelletizing.

本発明においては、との押出の温度を１９０〜２７０℃
にすることにより、加熱が達成される。なお、この温度
より低いと混合がうまく行なえず、この温度よシ高いと
樹脂の熱劣化が生じ、着色するので好捷しくない。In the present invention, the extrusion temperature is 190 to 270°C.
Heating is achieved by It should be noted that if the temperature is lower than this, mixing cannot be carried out well, and if the temperature is higher than this, thermal deterioration of the resin will occur and coloration will occur, which is undesirable.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、放射線照射に対
して極めて安定性が高く、透明性にも優れているので、
その性質を利用して食品包装、医療器具（注射器シリン
ジ、針元、プロテクター等）、その他用途に有効に用い
うるものである。The polypropylene resin composition of the present invention has extremely high stability against radiation irradiation and excellent transparency.
Utilizing its properties, it can be effectively used for food packaging, medical instruments (syringes, needle bases, protectors, etc.), and other uses.

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail by giving examples.

実施例−１ １６５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が１６２で
あり、エチレン６５チを含むエチレン−プロピレンラン
ダムコポリマー１００重量部に、ｉ−３゜２・４−ン（
エチルベンジリチン）ソルビトール０６重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト００
２重量部、平均分子量が１８００〜２２００の一般式■
で示されるポリアミン化合物００８重量部と２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（１−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン００２重量部およびステアリン酸カルシウム００７重
量部を添加混合し、通常の押出機を持って押出温度約２
４０℃でペレット化した。このペレットを射出成形機を
用いて射出成形温度約２４０℃で、１６０龍Ｘ８０ｍｍ
Ｘ厚さ１ｙｎｍ平板に成形した。Example-1 I-3゜2.4-ene (
Ethylbenziritine) sorbitol 06 parts by weight, tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 00
2 parts by weight, general formula ■ with an average molecular weight of 1800 to 2200
008 parts by weight of the polyamine compound represented by 002 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-bis(1-butylperoxy)hexane and 007 parts by weight of calcium stearate were added and mixed, and extruded using a normal extruder. Temperature approx. 2
Pelletized at 40°C. The pellets were injection molded using an injection molding machine at a temperature of about 240°C to a size of 160 mm x 80 mm.
It was molded into a flat plate with a thickness of 1 ynm.

一方、ベレットのメルトフローインテソクスヲＡＳＴＭ
　Ｄ−１２３８に従って測定した。On the other hand, Berrett's Melt Flow Integration System (ASTM)
Measured according to D-1238.

また得られた平板にコバルト６０線源のγ線を２．５Ｍ
ｒａｄ照射したのち、８０℃雰囲気中で２週間放置した
。In addition, the obtained flat plate was exposed to 2.5M gamma rays from a cobalt-60 radiation source.
After the rad irradiation, it was left for two weeks in an atmosphere of 80°C.

照射前後の面１衝撃性、透明性、黄変について調べた。Surface 1 impact resistance, transparency, and yellowing were examined before and after irradiation.

耐衝撃性は、該平板を内径５０＋ｎｍφのパイプ−ヒに
（６き、これに１／２ＩＩ＋の撃芯をあて、上部より荷
重を落丁し、割Ｉ′１．高さの抽Ｉ“１８エネルギ−で
表わしだ。The impact resistance was determined by placing the flat plate in a pipe with an inner diameter of 50+nmφ (6), applying a 1/2 II+ striking core to it, dropping the load from the top, and applying an energy It is represented by -.

透明性は市販のヘイズメーターを使用し１ｌｌｌ定した
（ＡＳＴＭｌ）１００３）。Transparency was determined using a commercially available haze meter (ASTMl) 1003).

黄変は目視により評価した。◎は黄変か認められず、○
はやＸ黄変があり、△は黄変かあり、および×は黄変が
激しいことを表わしている。Yellowing was evaluated visually. ◎ means yellowing or not recognized, ○
There is x yellowing, △ indicates yellowing, and x indicates severe yellowing.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

実施例−２ 実施例−１において、トリス（２，４−シーｔ−ブチル
フェニル）ホスファイトの添加量を００５重量部、ポリ
アミン化合物の添加量を０．０５重量部にした他は実施
例−１と同様の試験をした。Example-2 Example-1 except that the amount of tris(2,4-sheet-t-butylphenyl)phosphite added was 0.05 parts by weight and the amount of polyamine compound added was 0.05 parts by weight. A test similar to 1 was conducted.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

実施例−３ 実施例−１において、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイトの添加量を０．０２重量部、ポ
リアミン化合物の添加量を０．０２重量部にした他は実
施例−１と同様の試験をした。Example-3 Example-1 except that the amount of tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite added was 0.02 parts by weight and the amount of polyamine compound added was 0.02 parts by weight. The same test as in Example-1 was conducted.

結果を衣−１に示す。The results are shown in Cloth-1.

比較例−１ 実施例−１において、トリス（２，４−ジーを一ブチル
フェニル）ホスファイトおよびポリアミン化合物を用い
る代りに、テトラキス〔メチレン−３−（ろ、５−７＝
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
９７２７０１重量部を添加する他は実施例−１と同様の
試験をした。Comparative Example-1 In Example-1, instead of using tris(2,4-di-butylphenyl)phosphite and polyamine compound, tetrakis[methylene-3-(ro, 5-7=
The same test as in Example 1 was conducted except that 972,701 parts by weight of t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate was added.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

このものの耐放射線照射性は、本発明の組成物に比べ劣
っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−２ 実施例−１において、１・３，２・４−ジ（エチルベン
ジリデン）ソルビトールを用いない他は、実施例−１と
同様の試験をした。Comparative Example 2 The same test as in Example 1 was conducted except that 1,3,2,4-di(ethylbenzylidene)sorbitol was not used.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

放射線照射性は良好であるが、透明性が不良であった。The radiation irradiability was good, but the transparency was poor.

比較例−６ 実施例−１において、ポリアミン化合物を用いない他は
実施例−１と同様の試験をした。Comparative Example-6 In Example-1, the same test as Example-1 was conducted except that the polyamine compound was not used.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

このものの耐放射線照射性は本発明の組成物に比らべ劣
っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−４ 実施例−１において、トリス（２，４−ジーを一ブチル
フェニル）ホスファイトを用いない他は実施例−１と同
様の試験をした。Comparative Example-4 In Example-1, the same test as in Example-1 was conducted except that tris(2,4-di-butylphenyl)phosphite was not used.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

このものの耐放射線照射性は、本発明の組成物に比らべ
劣っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−５ 実施例−１において、ポリアミン化合物に代えて、テト
ラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）フロビオネート〕メタン０１重
量部を用いた他は実施例−１と同様の試験をした。Comparative Example-5 In Example-1, tetrakis[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxyphenyl) flobionate] The same test as in Example 1 was conducted except that 1 part by weight of methane was used.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

このものは放射線照射直後の黄変が激しかった。This item showed severe yellowing immediately after radiation exposure.

比較例−６ 実施例−１において、ポリアミン化合物に代えて、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート０１重量部を用いる他は実施例−１と同様の試
験をした。Comparative Example-6 The same test as in Example-1 was conducted except that 1 part by weight of bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate was used instead of the polyamine compound. did.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

このものの耐放射線照射性は、本発明の組成物に比べ劣
っていた。The radiation resistance of this product was inferior to that of the composition of the present invention.

比較例−７ 実施例−１において、１・６，２・４−ジ（エチルベン
ジリデン）ソルビトールとポリアミン化合物を用いる代
りにジメチルサクシネート２−（４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノー
ル縮金物０１重量部を用いる他は実施例−１と同様の試
験をした。Comparative Example-7 In Example-1, dimethylsuccinate 2-(4-hydroxy-2,
The same test as in Example 1 was conducted except that 1 part by weight of 2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl)ethanol condensate was used.

結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.

このものは放射線照射性は良好であるが、透明性が不良
であった。Although this product had good radiation irradiation properties, its transparency was poor.

実施例−４ 実施例−１において、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（１−ブチルパーオキシ）ヘキサンの使用量を００４重
量部にする他は実施例−１と同様の試験をした。Example-4 The same test as in Example-1 was conducted except that the amount of 2,5-dimethyl-2,5-bis(1-butylperoxy)hexane used was 0.04 parts by weight. .

結果を表−２に示す。The results are shown in Table-2.

実施例−５ 実施例−１において、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（１−ブチルパーオキシ）−＼キザンの使用量を００６
重量部にする他は実施例−１と同様の試験をした。Example-5 In Example-1, the amount of 2,5-dimethyl-2,5-bis(1-butylperoxy)-\kizan was changed to 006
The same test as in Example 1 was conducted except that the parts by weight were changed.

結果を表−２に示す。The results are shown in Table-2.

比較例−８ 実施例−１において、２．５−／メチルー２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）へキザンを使用しない他は実
施例−１と同様の試験をした。Comparative Example-8 In Example-1, the same test as Example-1 was conducted except that 2.5-/methyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexane was not used.

結果を表−２に示す。The results are shown in Table-2.

この組成物の耐放射線照射性は本発明の組成物と変わら
ないが、ペレットの成形流動性が劣っていた。The radiation resistance of this composition was the same as that of the composition of the present invention, but the molding fluidity of the pellets was poor.

手　続　補　正　書（自発） 昭和５９年６月ｌり日 特許庁長官　若杉和夫　殿 ｌ、事件の表示 キへ１午 昭和５９年弄琳呑参年曇願第　６９１９７号放射線に安
定なポリプロピレン樹脂組成物明細書の「発明の詳細な
説明」の欄゛ （１）明細書第８ページ第２０行の「重量」を「重量部
」と訂正する。Procedural Amendment (Voluntary) June 1, 1980 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office, To the display of the case 1:00 p.m. In the "Detailed Description of the Invention" column of the composition specification (1) "Weight" on page 8, line 20 of the specification is corrected to "parts by weight."

（２）同第１５ページ第２０行の「加熱」を「加熱処理
」と訂正する。(2) "Heating" in line 20 of page 15 is corrected to "heating treatment."

（３）同第１６ページ第１６行の「０．０２重量部」を
「０．０８重量部」と訂正する。(3) "0.02 parts by weight" in line 16 of page 16 is corrected to "0.08 parts by weight."

（４）同第１７ページ第１３行のｒ　１／２”Ｊを［ψ
１　／２１１　Ｊと訂正する。(4) r 1/2”J on page 17, line 13 of [ψ
1/211 Corrected as J.

（５）同第２２ページの表−１中の「実施例−１」を「
実施例−３１と訂正する。(5) Change “Example-1” in Table-1 on page 22 of the same page to “
This is corrected as Example-31.

（６）同表−１中の「実施例−３」を１実施例−１」と
訂正する。(6) "Example-3" in Table-1 is corrected to "Example 1-1".

以　上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、（ａ）一般式
Ｉ Ｃｌ０）（ Ｈ２０Ｈ （式中Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
を示す。） で表わされるソルビトール誘導体０００５〜８重量部、 （式中、Ｒ工は第６級ブチル、１．１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシルまたはフェニル基ヲ示し、Ｒ２は水
素原子、メチル、第３級ブチル、１，１−ジメチルプロ
ピル、シクロヘキシルまたはフェニル基を示す。） で表わされるホスファイト化合物００１〜４重量部、（
ｃ）一般式■ （式中、ｒＩは１〜４０の数を示す。）で表わされるポ
リアミン化合物００１〜４重量部および（ｄ）有機過酸
化物を混合し、１９０〜２７０℃で加熱処理したもので
あることを特徴とする放射線照射に対する安定性が良好
で透明性に優れかつ成形流動性にも優れるポリプロピレ
ン樹脂組成物。[Scope of Claims] Based on 100 parts by weight of polypropylene resin, (a) sorbitol derivative 0005 represented by the general formula ICl0) (H20H (wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms)) ~8 parts by weight, (wherein R represents 6th-butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl, or phenyl group, R2 is a hydrogen atom, methyl, tertiary-butyl, 1,1-dimethylpropyl, 001 to 4 parts by weight of a phosphite compound represented by (representing a cyclohexyl or phenyl group), (
c) 001 to 4 parts by weight of a polyamine compound represented by the general formula ■ (in the formula, rI represents a number from 1 to 40) and (d) an organic peroxide were mixed and heat treated at 190 to 270°C. A polypropylene resin composition having good stability against radiation irradiation, excellent transparency, and excellent molding fluidity.