JPS62234540A - ゲル状エマルシヨン及びこれから得られるｏ／ｗエマルシヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は界面活性剤相を連続相とするゲル状エマルショ
ンに関し、更に詳細には水相を添加することにより容易
に、優れたＯ／Ｗエマルションを得ることのできるゲル
状エマルション及びこれから得られた０／Ｗエマルシヨ
ンＩ／Ｃ関ｆる。

〔従来の技術及びその問題点〕

一般に、微細で均一なエマルションを得るための乳化方
法としては、転相（反応）乳化法及び非イオン性界面活
性剤をもちいたケル乳化法があげられる。このうち、転
相乳化法は油に界面活性剤ｔｍ解または分散し、水を添
加してゆくことでＷｌｏから０／Ｗへの転相を起し、そ
の転相の際に微細で均一なエマルションを得るものであ
る。

しかし、この方法では、界面活性剤の乳化できる油量に
は限界があり、微細なエマルションを得るには、多量の
界面活性剤を要する。また、適切な乳化状態を得るため
に、乳化する油に合せて界面活性剤系の親水性／疎水性
パラどスを調節しなければならないこと、さらには、エ
マルション粒径が機械的シェアに依存するため、調製条
件の許容度がせまい等の煩雑さがある。

また、非イオン性界面活性剤を用いたゲル乳化法は、水
溶性溶剤あるいは、水溶性溶剤に水相を加えたものに、
非イオン性界面活性剤を溶解し、界面活性剤連続相を作
り、そこに徐々に油を添加することにより、ゲル状エマ
ルションを得、このゲル状エマルションに更に水を添加
して、Ｏ／Ｗエマルションを得るというものである。こ
の方法では、均一で微細なエマルションが得られるが、
やはり乳化する油に合せて適当な非イオン界面活性剤１
に選択しなければならず、また、非イオン界面活性剤の
性質上、活性剤自体のＥ−ＬＬＢが温度の影響を受は易
く、乳化系の所１）ＩＬＢとのバランスが崩れるために
、上記ゲル状エマルションの製造時、保存時、あるいは
後のＯ／Ｗエマルションの調製時及び保存時、エマルシ
ョンの安定性において温度からの制約を受けるという不
都合があった。即ち、低温でゲルエマルションを形成で
きても高温ではゲルエマルションが出来ない、あるいは
ゲルエマルションカラ調ｇした。／Ｗエマルションは高
温での保存安定性がよくないなど、製造操作上、品質上
の問題点があった。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは従来の方法のこれらの欠点を克服した微細
で均一なエマルションを得る乳化方法を研究した結果、
イオン性界面活性剤であるモノアルキルリン酸モノ塩が
、多価アルコール、水、油でゲルを形成すること、及び
該ゲルに水相を添加すれば微細かつ安定な０／Ｗエマル
シヨンが得られること、及びこれら乳化プロセス操作、
生成エマルションの安定性は温度による影響を受は難い
ことを見出した。

したがって、本発明は次の式（Ｉ） Ｒ Ｒ−０−Ｐ−ＯＸ　　　　　　　（Ｉ）（式中、Ｒは炭
素数１２〜２４の炭化水素基を示し、Ｘはアルカリ金属
、塩基性アミノ酸、有機塩基を示す） で賢わされるモノアルキルリン酸塩、多価アルコール及
び水から形成される界面活性剤連続相に油を添加、混合
することにより製造されたゲル状エマルション及びこれ
に更に水相を加え混合することにより得られるＯ／Ｗエ
マルションを提供するものである。

本発明のゲル状エマルションは、モノアルキルリン酸塩
（【）と、多価アルコール及び水とで界面活性剤連続相
を作成し、これに油を添加混合することにより調製され
る。更に具体的には、多価アルコールを６０−以上、好
ましくは、８０％以上含有する多価アルコール水溶液に
対し、重量で。

０・１〜６０′ｓ好ましくは、０．５〜５％のモノアル
キルリン酸塩（１）ｔ−溶解させ、界面活性剤連続相を
調製する。この界面活性剤系に対し、重量で１０〜７５
チ、好ましくは、２０〜５０チの油を添加混合すること
によｐＯ／Ｄの透明もしくは半透明ナケル状エマルショ
ンヲ得ル。

本発明のゲル状エマルションは、従来の非イオン界面活
性剤を用いたゲル乳化法と異なり、ひろい温度範囲で調
製することができ１通常、室温から８０℃付近で操作し
て同様の良好な性状の透明もしくは半透明なゲル状エマ
ルションを得る。

なお、ゲル状エマルションの調製において加える水は、
多くの場合多価アルコールが水溶液となっているので特
別に加える必要はないが、それ以外の場合においては、
組成中で５〜２０％となるよう加える必要がある。

本発明において使用される、式ＣＩ）のモノアルキルリ
ン酸塩は公知化合物でアリ、該化合物は予め別の系で、
モノアルキルリン酸を塩基性物質で中オロし調製したも
のを配合しても、また使用時両者を個々に配合して、そ
の系中で調製させてもよいが特に系中で調製することが
有利である。モノアルキルリン酸を塩基性物質によシ中
和する場合は、必ずしも完全中和である必要はなく、部
分中和でもよく、更に塩基性物質が中和量以上の過剰に
存在してもよい。すなわち、塩基性物質の景は、目的の
乳化物のｐＨにあった量において選択されるものである
が、一般には、モノアルキルリン酸に対し塩基性物質が
０．２〜１．８モル、特に０．４〜１．０モルが好まし
い。このモノアルキルリン酸塩（【）の具体例としては
、（ｔ）式中、Ｒが炭素数１０〜２４のアルキル基、特
に炭素数が１２〜１８のアルキル基であるものが挙げら
れる。炭素数が１０未満のものは臭いが悪いとともに乳
化性が劣り、また、炭素数が２４を超えるものは乳化性
が低く経時的に乳化状態が悪化するので好ましくない。

このうち、特に好ましいものとしては直鎖アルキル基、
直鎖アルケニル基及び以下に示す分岐アルキル基が挙げ
られる。

（１）　　次の式（ＩＩ）で表わされるメチル分岐アル
キル基。

（式中、ｈは２〜１４の数、ｉは３〜１１の数を示し、
ｈ＋ｉは９〜２１、特に１１〜１９が好ましい） （１１）次の式（Ｉ）で表わされるβ−分岐アルキル基
。

（式中、ｋは５〜１１の数、ｔは３〜１０の数を示し、
ｋ＋Ｌは８〜２０、特に１０〜１Ｂが好ましい） （ＩＩ）次の式（ＩＶ）で表わされるα−分岐アルキル
基。

（式中、ｐは１〜２０の数、ｑは１〜２０の数を示し、
ｐ＋ｑ＝は９〜２１、特に１１〜１９が好ましい） （１ｖ）例えば次の式（Ｖ）で表わされる多分岐アルキ
ル基。

これらの分岐アルキル基のうち（１）及び（１１）が特
に好ましい。また、対イオンであるＸの例としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属及びア
ルキニン、オルニチン、リジン、オキシリジン等の塩基
性アミノ酸；トリエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、モノエタノールアミン等の炭素数２又は３のヒドロ
キシアルキル基を有するアルカノールアミンから導かれ
る基が挙げられる。

直鎖アルキル基の場合、塩基性アミノ酸、特にアルキニ
ンが好ましく、分岐アルキル基の場合はどの対イオンも
好ましい。

また、多価アルコールとしては、グリセリン、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ブチレングリコール、ヘプ
タンジオール、ヘキシレンクリコール、ベンタンジオー
ル、ブタンジオール、プロピレンクリコール、フチレン
ゲリコール、ジプロピレングリコール（分子量６０〜２
０００　）、ソルビトール、マルチトールなどが挙げら
れ、好ましくは、三価以上の多価アルコール、例えばグ
リセリン、ソルビトール、マルチトール等が用いられる
。

更に油としては、液体油及び固体脂のいずれをも使用す
ることができ、化粧品原料として認められているすべて
の油の使用が可能である。この油の例としては、炭化水
素類、高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高級アル
コール類、高級脂肪酸類、動植物油脂、コレステロール
脂肪酸エステル類等が挙げられ、好ましいものとしては
流動ノくラフイン、固形パラフィン、ワセリン、オリー
ブ油、スクワラン、硬化ヤシ油、ホホノ＜油、２−エチ
ルヘキサン酸トリグリセライド、ミリスチン酸ォクタテ
シル、イソステアリルコレステリルエステル、シリコン
オイルなどが挙げられる。これらは単独又は２種以上を
組み合わせて使用される。

このようにして得られたゲル状エマルションは安定性に
すぐれたもので、低温域から高温域まで保存安定性が良
好であり、それ自体ナイト・クリーム、クレンジングク
リーム等の化粧料あるいは化粧料、外用剤基剤として有
利に使用できるものである。たとえば、分岐アルキルリ
ン酸塩を用いた場合水で流しても皮膚表面、毛髪などに
油分等が一部残存してモイスチャー効果の高い、透明な
いし半透明のゼリー状化粧料を得ることができる。

本発明のゲル状エマルションは、更にこれを原料として
０／Ｗエマルションｔ−調製することもできる。

斯くして得られたゲル状エマルションか６０／Ｗエマル
シヨンを調製するには水相を添加すれば良いが、ここで
加える水の量は、０／Ｗエマルシヨンを作る範囲で任意
に定められる。

本発明のゲル状エマルションは後記実施例１に示す如く
、乳化温度４０℃で、３５０倍の油を乳化し、微細な０
／Ｗエマルシヨンを得ることができる。したがって転相
（反応）乳化の限界（約２０倍の油の乳化）との比較か
ら転相乳化法よシはるかに少ない活性剤量で乳化するこ
とが可能である。

また、活性剤量を増やせば活性剤：油＝１＝３の条件で
は、既存乳化系ではみられない透明なＯ／Ｗマイクロエ
マルションを得た。以上のことから、油と活性剤の比を
調整することにより、マイクロエマルションカラサブミ
クロンエマルションまで、油の種類によらず、調装する
ことができる。また、転相乳化と比較して、界面活性剤
が少食で乳化可能であることから、さらには低刺激性の
リン酸塩活性剤であることから生成したエマルションは
、低刺激で安全性の高いものとなる。

また、後記実施例に示す如（２０℃〜８０℃の間で、乳
化温度を変化させても本発明のゲル状エマルションで微
細かつ均一なＯ／Ｗエマルションを得ることができ、当
該０／Ｗエマルシヨンは低温域から高温域まで保存安定
性が良好でアシ、従来の非イオン性界面活性剤と比較し
て・格段の温度非依存性を示した。

本発明の乳化方法において、界面活性剤成分としては、
モノアルキルリン酸塩のみならず１脂肪酸モノグリセリ
ド、ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤など
、他の界面活性剤、補助界面活性剤を併用することがで
きる− これらはゲルエマルション製造時にモノアルキルリン酸
塩とともに添加するのが好ましく、また、水相を添加し
てＯ／Ｗエマルション１に製造する際に添加してもよい
。

これら他の界面活性剤、補助界面活性剤を併用しても、
従来の乳化法の如く、乳化系全体のＨＬＢ値の変化によ
る主界面活性剤の選択のやシ直しをすることなく、モノ
アルキルリン酸塩単独の場合と同様に良好なエマルショ
ンを得ることができる。

また、これら他の界面活性剤、補助界面活性剤の併用に
よシ、各種の付随的効果を得られることがらシ、たとえ
ばレシチンなどの天然リン脂質（臭気、化粧料としての
使用感からは水添したものが好ましい）を併用した保湿
クリームをつくる場合、保湿剤の保湿効果が著しく持続
するという利点を得る。

本発明のＯ／Ｗエマルションはそれ自体でモイスチャー
クリーム、マツサージクリームなどのクリーム類、ある
いは乳液類等の皮膚化粧料として使用でき、また、メイ
クアップ化粧料基剤、毛髪化粧料基剤、皮膚外用剤基剤
等として使用できる。

また、前記他の界面活性剤、補助界面活性剤のほか、天
然、合成の水溶性高分子などの各種増粘剤、消炎剤、血
行促進剤、創傷治癒剤、皮膚賦活剤などの薬効剤、ＮＭ
Ｆ因子などの保湿剤、香料、色素、防腐剤など、各糧常
用成分をさらに添加して化粧料、皮膚外用剤とすること
ができる。

〔作用〕

本発明ノゲル状エマルションの有する諸性質は、モノア
ルキルリン酸塩の有する物性に基づくものと考えられる
。すなわち、イオン性界面活性剤は。

一般に、多価アルコールに対する溶解性がよくないが、
本発明におけるモノアルキルリン酸塩は、多価アルコー
ル中で分子会合体を形成して溶解し、この性質が本発明
の優れたエマルションを形成するものと考えられる。

〔効果〕

本発明のゲル状エマルションは製造時も、保存時も温度
条件に影響をほとんど受けない、安定な透明ないし半透
明ゲルであり、また、それから調製されるＯ／Ｗエマル
ションは微細かつ均一なもので、製造時、保存時の安定
性が極めてすぐれ、さらに低刺激性のアルキルリン酸塩
界面活性剤を低含量で含むため、低刺激で安全性の高く
、化粧品、医薬品及びその他工業製品用途に有用なもの
である。

また、本発明の乳化法によれば、従来の乳化法のように
、対象の油ごとに適切な１−ＩＬＢの界面活性剤系を選
択してゆくという煩雑さがなく、広い範囲の油分を一つ
のモノアルキルリン酸塩系で乳化が可能という利点があ
る。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ、本発明を説明する。

実施例１ 第１表の組成で、３０℃、７０℃でゲル状エマルション
を製造した。■、■、■を混合し、均一化する。こＯゲ
ルに■の油を添力口し、混合した。

同麦に示すように、モノアルキルリン酸塩はいずれも透
明ないし半透明の均一ゲルを形成できたが、ステアリン
酸カルシウム塩は３０’Ｃにおいて、ＰＯＥ　（２０）
ヘキサデシルエーテルは７０℃においてゲルを形成でき
なかった。

また、製造したゲルを各種温度での保存安定性を調べた
（保存日数１週間）。その結果を第２表に示す。なお、
Ｄは７０℃で製造したゲル、それ以外は３０℃で製造し
たゲルを用いた。

Ａ、Ｃの本発明のゲルはいずれの温度においても安定で
あったのに対し、Ｄ、Ｅのゲルは結晶化、分離、白濁な
どが起り不安定なものであった。

（づ下余白 第２表 ○：初期と変化のないゲル 実施例２ 次に示す組成及び製法でゲル状エマルションからＯ／Ｗ
エマルションを調製した。得られたＯ／Ｗエマルション
の平均粒子径、外観と安定性を第３表に示す。

以下４１白 （製法） ■〜■を混合し、均一にする。４０℃の条件下で、この
ゲルにカロ熱溶解した■〜■の油性分を添加し、ゲル状
エマルションを得る。これにかくはん下で精製水を加え
Ｏ／Ｗエマルションを得た。

第３表 １）　平均粒子径は光子相関分析法（コールタ−・サブ
ミクロンアナライザー）により測定した。

２）　保存安定性試験は各温度に１週間保存後、目視に
よシ判定。

○：変化なし 実施例３ 次に示す組成及び製法でゲル状エマルションを調製した
。このゲル状エマルションに４０℃テ合計１００重量部
となる量の水を加えてＯ／Ｗエマルションを作り、その
粒径を光子相関分光法（コールタ−・サブミクロンアナ
ライザー）により測定した。この結果を第４表に示す。

【す下金、白 過 一一〇 ○　　ｄ　　　ロ　　　ロ　　　り　　　り諺 票 ＣＩ：１　　へ　　　ロ　　　ロ　　　り　　　１冶 ； く　ロ　　　ロ　　　ロ　　　り　　　り−ｅ　　　θ
　　ｅ　　＠　　■ （製法） ■と■を混合し、均一化する。このゲルに４０℃で溶解
し九〇〜■の油を添加し、ゲル状エマルションを得た。

（結果） 第４表 以上の結果より、モノアルキルリン酸塩の添加量を調整
することにより、数十ｎｍのマイクロエマルションから
、数百ｎｍのサブミクロエマルションの微細なエマルシ
ョンを製することができて、保存安定性も極めて良好な
ものであった。一方、Ｐ　ＯＥ　（２０）オクチルドデ
シルエーテルを用いたものは、粒径が１μｍ以上であり
、保存安定性も不良であった。

実施例４ 次に示す組成及び製法でゲル状エマルションを調製し、
これを２０〜８０℃の温度範囲で３９．５重ｔｍの水を
用いて乳化させＯ／Ｗエマルションを得た。このエマル
ションの粒径を実施例１と同様に測定した結果を第２表
に示す。

■　グリセリン水溶液　　　　　　　３０（グリセリン
含量８６％） ■　スクワラン　　　　　　　　　　１０■　トリグリ
セライド　　　　　　　　　５（製法） ■と■を混合溶解し、■〜■を添加、均一化してゲル状
エマルションヲ得り。

（結果） 乳化温度によらずほぼ一定の粒径のエマルションができ
ることがわかる。

実施例５ 乳液： 下記の組成にて、乳液を調製した。

■　Ｌ−アルギニン　　　　　　　　　　０．２５■　
グリセリン水溶液　　　　　　　　２０．０（グリセリ
ン８６％含有） ■　スクワラン　　　　　　　　　　　３０．０■　　
はリステン酸イングロビル　　　　　　　　　１０．０
■　脂肪酸グリセリン　　　　　　　　１０．０の　防
腐剤　　　　　　　　　　　　適量■　香　料　　　　
　　　　　　微量 ■　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バ
ランス（製法ン ■に■を分散させ■を加えて中和し、均一溶解させる。

これに■〜■を混合溶解したものを徐々に加え、均一化
して、ゲル状エマルションを得る。

ツツいて、■全添加して、０／Ｗエマルシヨンを得る。

実施例６ クリーム： 下記の組成にてクリームを調製した。

（組成） （％） ■　モノセチルリン酸　　　　　　　　０．５■　Ｌ−
アルギニン　　　　　　　　　０６２５■　グリセリン
水溶液　　　　　　　　１０．０（グリセリン含１ｊ１
８６％） ■　セタノール　　　　　　　　　　　３．０■　ステ
アリルアルコール　　　　　　２．０■　脂肪酸グリセ
リンエステル　　　　　　　　２０．０の　スクワラン
　　　　　　　　　　　１０．０■　オリーブ油　　　
　　　　　　　　　５．０■　ホホバ油　　　　　　　
　　　　　５．０Φ　防腐剤　　　　　　　　　　　　
適量０　香料　　　　　　　　　微量 ■　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス（製法） ■に■を分散させ、■を加えて中和し、均一に溶解させ
る。これに、■〜■及び０を徐々に加え、均一化して、
半とうめいゲル状エマルションを得る。つづいて、　ｃ
ｏ、　ｏ’を添加して、０／Ｗエマルシヨンを得る。

実施例７ クリーム： （組成〕 （％） ■　モノミリスチルリン酸０．５ ■　Ｌ−アルギニン　　　　　　　　　０．２５■　ス
テアリン酸　　　　　　　　　　　２■　ミリスチン酸
　　　　　　　　　　　０．２■　スクワラン　　　　
　　　　　　　１゜■　流動パラフィン　　　　　　　
　　　４■　オリーブ油　　　　　　　　　　　　５■
　　ミリスチン酸オクチルドデシル　　　　　　　５Φ
　パラフィン　　　　　　　　　　　３０　防腐剤　　
　　　　　　　　　　適量０　香　料　　　　　　　　
　微量 （製法） ■及び■を■に分散させ、この分散液に■〜Ｏを溶解さ
せて添加し、攪拌する。更に０及び０を加え、ゲル状半
透明クリームを得る。

実施例８ クリーム： （組成） （％） ■　モノミリスチルリン酸０．５ ■　Ｌ−アルギニン　　　　　　　　　０．２５■　ス
テアリン酸　　　　　　　　　　２■　ミリスチン酸　
　　　　　　　　　　０．２０　スクワラン　　　　　
　　　　　　１０の　流動パラフィン　　　　　　　　
　４■　オリーブ油　　　　　　　　　　　　５■　　
ミリスチン酸オクチルドデシル　　　　　　　５Φ　パ
ラフィン　　　　　　　　　　　　３０　防腐剤　　　
　　　　　　　　　適量０香料　　　　　　微量 Ｏ精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラン
ス（製法） ■及び■を■に分散させ、この分散液に■〜０を溶解さ
せて添加し、十分に撹拌してゲル状エマルションを得る
。このゲル状エマルションに更にＯ−Ｏを加え、攪拌し
てＯ／Ｗクリームを得る。

実施例９ 乳液： （組成） ■　モノミリスチルリン酸０．５ｆ％）■　Ｌ−アルギ
ニン　　　　　　　　　０．２５■　トリグリセライド
　　　　　　　　　５■　ミリスチン酸オクチルドデシ
ル　　　　　　１゜■　スクワラン　　　　　　　　　
　　５■　防腐剤　　　　　　　　　　　　適量■香料
　　　　　　微量 ■　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス（製法） ■及び■を■に分散させ、この分散液に■〜■を融解さ
せて加えて均一化し、ゲル状エマルションを得る。この
ゲル状エマルションに■〜■ヲ加え、攪拌して乳液を得
る。

実施例１０ 乳液： 次に示す処方で乳液を調製した。

（組成） ■　　ミリスチン酸オクチルドデシル　　　　　　２０
．０■　精製水　　　　　　　　　　　　　４９．５（
製法） ■、■を均一になるまで６０℃で攪拌し、このゲルに■
、■の油分を添加し混合して、ゲル状エマルションを得
る。これに攪拌下で精製水を加え乳液を得た。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数１２〜２４の炭化水素基を示し、Ｘ
   はアルカリ金属、塩基性アミノ酸、有機塩基を示す） で表わされるモノアルキルリン酸塩、多価アルコール及
   び水から形成される界面活性剤連続相に油を添加するこ
   とにより製造されたゲル状エマルション。 ２、次の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数１２〜２４の炭化水素基を示し、Ｘ
   はアルカリ金属、塩基性アミノ酸、有機塩基を示す） で表わされるモノアルキルリン酸塩、多価アルコール及
   び水から形成される界面活性剤連続相に油を添加するこ
   とより製造されるゲル状エマルションに、更に水相を添
   加することにより得られたＯ／Ｗエマルション。