JPS60158254A - 室温硬化後塗装可能となるオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温硬化後塗装可能となるオルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPS60158254A JPS60158254A JP1395684A JP1395684A JPS60158254A JP S60158254 A JPS60158254 A JP S60158254A JP 1395684 A JP1395684 A JP 1395684A JP 1395684 A JP1395684 A JP 1395684A JP S60158254 A JPS60158254 A JP S60158254A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関する。詳しくは、室温硬化後のシリコーンゴム表面に
塗料を容易に塗装することができる室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に関する。
関する。詳しくは、室温硬化後のシリコーンゴム表面に
塗料を容易に塗装することができる室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に関する。
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は一般にシリ
コーン・シーリング材と呼ばれ、耐候性、耐疲労性、耐
熱・耐寒性などに優れていることから、建築用シーリン
グ材、一般工業用接着剤として使用されている。しかし
ながら、シリコーン・シーリング材には、硬化した表面
に塗料を塗装（塗料を塗布・接着すること、以下同じ）
できないという欠点があり、用途が限定されてきた。
コーン・シーリング材と呼ばれ、耐候性、耐疲労性、耐
熱・耐寒性などに優れていることから、建築用シーリン
グ材、一般工業用接着剤として使用されている。しかし
ながら、シリコーン・シーリング材には、硬化した表面
に塗料を塗装（塗料を塗布・接着すること、以下同じ）
できないという欠点があり、用途が限定されてきた。
本発明者らはこの塗装性の改良について検討し、既に、
脱アミド型および脱アミノキシ型シリコーン・シーリン
グ材にアミ７基含有ジアルコキシシランを添加する方法
（特願昭５７−３８９６５）を提案している。しかしな
がら、この方法は硬化前の流動性が大きすぎるため垂直
な目地に使用した場合、ブレが出やすく、また硬化後に
は表面が粘着性を帯び、はこりが付着しやすいという欠
点があった。またこの方法では一液包装した場合、貯蔵
安定性に劣るという欠点があった。
脱アミド型および脱アミノキシ型シリコーン・シーリン
グ材にアミ７基含有ジアルコキシシランを添加する方法
（特願昭５７−３８９６５）を提案している。しかしな
がら、この方法は硬化前の流動性が大きすぎるため垂直
な目地に使用した場合、ブレが出やすく、また硬化後に
は表面が粘着性を帯び、はこりが付着しやすいという欠
点があった。またこの方法では一液包装した場合、貯蔵
安定性に劣るという欠点があった。
本発明者らは、かかる欠点を解消すべく更に鋭意検討を
進めた結果、本発明に到達した。
進めた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
（Ａ） ２５℃における粘度が２０〜１，０００゜００
０センチボイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖され
たオルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ） 一般式 Ｒ’ｎ５ｉＸ４−ｎ （式中、Ｒ１は
１価の置換または非置換炭化水素基、又はオキシム基、
アルコキシ基およびアルケニルオキシ基から選ばれた基
、ｎはＯまたは１を表わす。）で表わされるオルガノシ
ランまたはその部分加水分解縮合物 ０．５〜３０重量部 （Ｃ） 一般式 Ｒ３ ’ｌ−８２−Ｓｉ（ＯＲ’）２ （式中、Ｖは置換または非置換の１価アミ７基、Ｒ２は
２価の有機基、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは非置換の
１価炭化水素基を表わす。
０センチボイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖され
たオルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ） 一般式 Ｒ’ｎ５ｉＸ４−ｎ （式中、Ｒ１は
１価の置換または非置換炭化水素基、又はオキシム基、
アルコキシ基およびアルケニルオキシ基から選ばれた基
、ｎはＯまたは１を表わす。）で表わされるオルガノシ
ランまたはその部分加水分解縮合物 ０．５〜３０重量部 （Ｃ） 一般式 Ｒ３ ’ｌ−８２−Ｓｉ（ＯＲ’）２ （式中、Ｖは置換または非置換の１価アミ７基、Ｒ２は
２価の有機基、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは非置換の
１価炭化水素基を表わす。
で表わされるアミ７基含有ジアルコキシシランまたはそ
の部分加水分解縮合物 ０．１〜２０重量部 （Ｄ） 炭酸カルシウム １０〜３００重量部 からなることを特徴とする室温硬化後、塗装可能となる
オルガノポリシロキサン組成物に関する。
の部分加水分解縮合物 ０．１〜２０重量部 （Ｄ） 炭酸カルシウム １０〜３００重量部 からなることを特徴とする室温硬化後、塗装可能となる
オルガノポリシロキサン組成物に関する。
これを説明するに、
（Ａ）成分は、本組成物の基材となるものであり、一般
式 １１０−［Ｒ２５ｉＯ］ｎ−Ｈ（式中、Ｒは同一ま
たは相異なる置換もしくは非置換の１価炭化水素であり
、ｎは該オルガノポリシロキサンの粘度が２５℃におい
て２０〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏセンチボイズになるような
値）で表わされるα、ω−ジヒドロキシ−オルガノポリ
シロキサンが好ましく使用される。しかしく直鎖状の一
部が分枝し、１分子中の水酸基数を３個以上有する形態
のものも使用可能である。Ｒとしてはメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基のようなアルキル基、ビニ
ル基、アリル基のようなアルケニル基、フェニル基、ト
リル基などのようなアリール基、クロロメチル基、シア
ノエチル基、３，３．３−）リフルオロプロピル基のよ
うなハロゲン化炭化水素基などが例示されるが、合成の
容易さ、硬化後の必要な機械的性質と未硬化の組成物の
適度な粘性のバランスなどから、Ｒの７０％以」二がメ
チル基であることが好ましく、さらには、Ｒの全てがメ
チル基であることが好ましい。オルガノポリシロキサン
の粘度は２０センチボイズより小さいと、硬化後のゴム
状弾性体に優れた物理的性質、特に、柔軟性と高い伸び
を与えることができない、また、１゜０００．０００セ
ンチボイズより大といと、組成物の粘度が高くなり、施
工時の作業性が著しく悪くなる。従って、２０〜１，０
００，０００センチボイズの範囲が選らぽれ、さらに好
ましくは２００〜２００ 、０００センチボイズの範囲
が選ばれる。
式 １１０−［Ｒ２５ｉＯ］ｎ−Ｈ（式中、Ｒは同一ま
たは相異なる置換もしくは非置換の１価炭化水素であり
、ｎは該オルガノポリシロキサンの粘度が２５℃におい
て２０〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏセンチボイズになるような
値）で表わされるα、ω−ジヒドロキシ−オルガノポリ
シロキサンが好ましく使用される。しかしく直鎖状の一
部が分枝し、１分子中の水酸基数を３個以上有する形態
のものも使用可能である。Ｒとしてはメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基のようなアルキル基、ビニ
ル基、アリル基のようなアルケニル基、フェニル基、ト
リル基などのようなアリール基、クロロメチル基、シア
ノエチル基、３，３．３−）リフルオロプロピル基のよ
うなハロゲン化炭化水素基などが例示されるが、合成の
容易さ、硬化後の必要な機械的性質と未硬化の組成物の
適度な粘性のバランスなどから、Ｒの７０％以」二がメ
チル基であることが好ましく、さらには、Ｒの全てがメ
チル基であることが好ましい。オルガノポリシロキサン
の粘度は２０センチボイズより小さいと、硬化後のゴム
状弾性体に優れた物理的性質、特に、柔軟性と高い伸び
を与えることができない、また、１゜０００．０００セ
ンチボイズより大といと、組成物の粘度が高くなり、施
工時の作業性が著しく悪くなる。従って、２０〜１，０
００，０００センチボイズの範囲が選らぽれ、さらに好
ましくは２００〜２００ 、０００センチボイズの範囲
が選ばれる。
本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノシランまたは
その部分加水分解綜合物は、室温で湿気存在下に（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン中の水酸基と反応して架
橋、硬化させるために必要な成分である。
その部分加水分解綜合物は、室温で湿気存在下に（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン中の水酸基と反応して架
橋、硬化させるために必要な成分である。
前記した一般式中、Ｒ１は置換または非置換の１価炭化
水素基であり、これには例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、オクチル基、フェニル基、ビニル基、３．３
．３−）リフルオロプロピル基がある。Ｘはオキシム基
、アルコキシ基およびアルケニル基から選ばれた基であ
り、これには例えば、−Ｏ’Ｎ＝Ｃ（Ｃ１１，）２、 基、−ＱＣ）＋３、−ＱＣ２１（５、 −０Ｃ３１，、 １１３ 一０ＣＨＣ１１３、−０ＣＨ２Ｃ１＋２０Ｃ１１，、な
どのアルコキシ基、ビニロキシ基、シクロヘキセノキシ
基などがある。ｎは０または１である。
水素基であり、これには例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、オクチル基、フェニル基、ビニル基、３．３
．３−）リフルオロプロピル基がある。Ｘはオキシム基
、アルコキシ基およびアルケニル基から選ばれた基であ
り、これには例えば、−Ｏ’Ｎ＝Ｃ（Ｃ１１，）２、 基、−ＱＣ）＋３、−ＱＣ２１（５、 −０Ｃ３１，、 １１３ 一０ＣＨＣ１１３、−０ＣＨ２Ｃ１＋２０Ｃ１１，、な
どのアルコキシ基、ビニロキシ基、シクロヘキセノキシ
基などがある。ｎは０または１である。
このようなオルガノシランとしては、
例えばｃＬｓｉ（ｏｃ）１３）３、Ｃ１ｌ−５ｉ（ＯＣ
２ｔｌ−）３、Ｃ１１２＝Ｃ１１Ｓｉ（ＯＣＩｌ３）３
、Ｃ６ｔ１５Ｓｉ（ＯＣ２１１ｓ）３．５ｉ（ＯＣ２１
１ｓ）＋、５ｉ（ＯＣ３１１７）４、Ｃ１１２＝Ｃ１１
Ｃ１１□５ｉ（ＯＣＩｌ３）９、（Ｃ６１１５）２Ｓｉ
（ＯＣＩｌ３）２．５ｉ（ｏｃ１１２ｃｌ１２ｏｃｌｌ
ｆｆＬ、などのアルコキシシラン、Ｃｔｌ−Ｓｉ［０Ｎ
＝Ｃ（Ｃｔｌ−）２１１、ｃ６１１５ｓｉ［ｏＮ＝ｃ（
ｃｌｌ３）２］、、Ｃ１１，５ｉｆＯＮ＝Ｃ（Ｃ１１２
）、ＣＨ□１３、ＣＨ３ ／ Ｃｌ１ｓＳｉ［０Ｎ＝ＣＣ２１１５１３、ＣＨ，＝Ｃｌ
ｌ５ｉｌＯＮ＝Ｃ（ＣＩＩ＊）２］３などのオキシムシ
ラン、Ｃ）１２ ｃｌｌ、５ｉ（０−ｃ−Ｃｌｌ−）３、Ｃｌｌ２ Ｃ１１２＝ＣＩＩＳｉ（ＯＣＣＩＩ−）ｚ、Ｃｕ２＝Ｃ
１ｌＳｉ←０±○）７、 Ｃｌｌ３Ｓｉ←０−Ｏ）２ などのアルケニルオキシシ
ランがある。
２ｔｌ−）３、Ｃ１１２＝Ｃ１１Ｓｉ（ＯＣＩｌ３）３
、Ｃ６ｔ１５Ｓｉ（ＯＣ２１１ｓ）３．５ｉ（ＯＣ２１
１ｓ）＋、５ｉ（ＯＣ３１１７）４、Ｃ１１２＝Ｃ１１
Ｃ１１□５ｉ（ＯＣＩｌ３）９、（Ｃ６１１５）２Ｓｉ
（ＯＣＩｌ３）２．５ｉ（ｏｃ１１２ｃｌ１２ｏｃｌｌ
ｆｆＬ、などのアルコキシシラン、Ｃｔｌ−Ｓｉ［０Ｎ
＝Ｃ（Ｃｔｌ−）２１１、ｃ６１１５ｓｉ［ｏＮ＝ｃ（
ｃｌｌ３）２］、、Ｃ１１，５ｉｆＯＮ＝Ｃ（Ｃ１１２
）、ＣＨ□１３、ＣＨ３ ／ Ｃｌ１ｓＳｉ［０Ｎ＝ＣＣ２１１５１３、ＣＨ，＝Ｃｌ
ｌ５ｉｌＯＮ＝Ｃ（ＣＩＩ＊）２］３などのオキシムシ
ラン、Ｃ）１２ ｃｌｌ、５ｉ（０−ｃ−Ｃｌｌ−）３、Ｃｌｌ２ Ｃ１１２＝ＣＩＩＳｉ（ＯＣＣＩＩ−）ｚ、Ｃｕ２＝Ｃ
１ｌＳｉ←０±○）７、 Ｃｌｌ３Ｓｉ←０−Ｏ）２ などのアルケニルオキシシ
ランがある。
これらのオルガノシランは、１種または２種以］二を使
用することがでとる。またその部分加水分解縮合物も使
用でき、この場合分子内に平均して２個以上のＸを有す
ることが硬化特性の点で好ホしい。
用することがでとる。またその部分加水分解縮合物も使
用でき、この場合分子内に平均して２個以上のＸを有す
ることが硬化特性の点で好ホしい。
（Ｂ）成分の添加量は、少なすぎると硬化が不十分にな
ったり、−包装化する場合の保存安定性が悪くなり、ま
た、多すぎると硬化速度が遅くなったり、経済的に不利
となるため、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１〜
１５重量部の範囲である。
ったり、−包装化する場合の保存安定性が悪くなり、ま
た、多すぎると硬化速度が遅くなったり、経済的に不利
となるため、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１〜
１５重量部の範囲である。
本発明に使用される（Ｃ）を分の７ミノ基含有ジアルコ
キシシランまたはその部分加水分解縮合物は本発明の目
的とする、本！１戒物の室温硬化後のシリコーンゴム表
面に塗装性を付与するための重要な成分である。（Ｃ）
Ｉ＆分を添加しない場合には、硬化したゴム弾性体表面
には、塗料を塗布・接着できないが、（Ｃ）成分を添加
した場合には極めて容易に各種塗料を塗布・接着でｂる
。また、（Ｃ）成分を７ミノ基含有シアルフキジシラン
またはその部分加水分解縮合物に限定する理由は、例え
ば、アミノ基含有トリアルコキシシランを使用した場合
には、本発明の目的とする塗装性は得られず、雷くべｂ
ことには、アミノ基含有ジアルコキシシラン化合物を使
用した場合にのみ、本発明の目的とする塗装性が得られ
る。
キシシランまたはその部分加水分解縮合物は本発明の目
的とする、本！１戒物の室温硬化後のシリコーンゴム表
面に塗装性を付与するための重要な成分である。（Ｃ）
Ｉ＆分を添加しない場合には、硬化したゴム弾性体表面
には、塗料を塗布・接着できないが、（Ｃ）成分を添加
した場合には極めて容易に各種塗料を塗布・接着でｂる
。また、（Ｃ）成分を７ミノ基含有シアルフキジシラン
またはその部分加水分解縮合物に限定する理由は、例え
ば、アミノ基含有トリアルコキシシランを使用した場合
には、本発明の目的とする塗装性は得られず、雷くべｂ
ことには、アミノ基含有ジアルコキシシラン化合物を使
用した場合にのみ、本発明の目的とする塗装性が得られ
る。
前記した一般式中、Ｙは置換または非置換の１価アミ７
基である。ここで言う置換とは、ＣＩｔ ３ＣＩｔ ２ Ｃ１１３Ｃ１１２−Ｎ−基、）１２ＭＣＩＩ□Ｃ１１２
Ｎｉ１−基や１１□Ｎ（Ｃ１１２Ｃ１１２ＮＩ＋）２−
基などを含むことを意味する。
基である。ここで言う置換とは、ＣＩｔ ３ＣＩｔ ２ Ｃ１１３Ｃ１１２−Ｎ−基、）１２ＭＣＩＩ□Ｃ１１２
Ｎｉ１−基や１１□Ｎ（Ｃ１１２Ｃ１１２ＮＩ＋）２−
基などを含むことを意味する。
Ｒ２は２価の有機基であり、これにはメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、クロルエチレン基
、フルオロエチレン基、フェニレン基、−Ｃ１１２０Ｃ
ＩＩ□ＣＩＩ□ＣＩ＋、−基、−Ｃ１１２Ｃ１１２０Ｃ
ＩＩ２Ｃ１１２−基、−Ｃ）１２０Ｃ１１２Ｃ１１２０
ＣＨ２ＣＨ２−基、およびこれらの基の２個以上の組み
合わせからなる２価の有機基が例示される。Ｒ３および
Ｒ４は置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、こ
れにはメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、
フェニル基、ビニル基、３．３．３−トＩＪフルオロプ
ロピル基などが例示される。Ｒ４としては、特に、アル
キル基またはアルコキシアルキル基が好ましい。
レン基、プロピレン基、ブチレン基、クロルエチレン基
、フルオロエチレン基、フェニレン基、−Ｃ１１２０Ｃ
ＩＩ□ＣＩＩ□ＣＩ＋、−基、−Ｃ１１２Ｃ１１２０Ｃ
ＩＩ２Ｃ１１２−基、−Ｃ）１２０Ｃ１１２Ｃ１１２０
ＣＨ２ＣＨ２−基、およびこれらの基の２個以上の組み
合わせからなる２価の有機基が例示される。Ｒ３および
Ｒ４は置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、こ
れにはメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、
フェニル基、ビニル基、３．３．３−トＩＪフルオロプ
ロピル基などが例示される。Ｒ４としては、特に、アル
キル基またはアルコキシアルキル基が好ましい。
（Ｃ）成分のアミ７基含有ジアルコキシシランとしては
、例えば、γ−７ミノプロビル・メチル・ジメトキシシ
ラン、γ−アミ７プロビル・メチルエトキシシラン、γ
−（β−アミノエチルアミ７）プロピル・メチルジメト
キシシラン、γ−（β−アミノエチルアミ／）プロピル
・メチルエトキシシラン、 ♀１（。
、例えば、γ−７ミノプロビル・メチル・ジメトキシシ
ラン、γ−アミ７プロビル・メチルエトキシシラン、γ
−（β−アミノエチルアミ７）プロピル・メチルジメト
キシシラン、γ−（β−アミノエチルアミ／）プロピル
・メチルエトキシシラン、 ♀１（。
ＩｈＮ（Ｃ１１２）２Ｎ１１（Ｃ１１２）２Ｎ１１（Ｃ
Ｈ２）３Ｓｉ（ＯＣＩｌ、）２１１３ １ １１２Ｎ（Ｃｔ１２）２Ｎ！１（ＣＩ＋２ ）＋Ｓ ｉ
（ＯＣ１１２ＣＩ＋２０ＣＨ３）２などがある。中で
も、エチレンノアミン誘導体が好ましい。
Ｈ２）３Ｓｉ（ＯＣＩｌ、）２１１３ １ １１２Ｎ（Ｃｔ１２）２Ｎ！１（ＣＩ＋２ ）＋Ｓ ｉ
（ＯＣ１１２ＣＩ＋２０ＣＨ３）２などがある。中で
も、エチレンノアミン誘導体が好ましい。
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て、０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは０．
５〜１５重量部の範囲である。
て、０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは０．
５〜１５重量部の範囲である。
添加量が少なすぎると塗料の塗装性が事実上不十分な程
度になり、添加量が多すぎると経済的に不利となるため
である。
度になり、添加量が多すぎると経済的に不利となるため
である。
本発明に使用される（Ｄ）成分の炭酸カルシウムは（Ｃ
）成分と共に塗装性を発現させるための必須の成分であ
る。
）成分と共に塗装性を発現させるための必須の成分であ
る。
炭酸カルシウムの種類は特に限定されず、各種の粒径・
形状のものが使用でき、２種以上の炭酸カルシウムを混
合して使用しても良い。表面処理の有無は特に限定され
ず、無処理の炭酸カルシウムでも良く、脂肪酸、樹脂酸
、界面活性剤、有機けい素化合物などで表面処理された
炭酸カルシウムでも良い。（Ｄ）成分の炭酸カルシウム
の添加量は、（Ａ＞成分１（）０重量部に対して、１０
〜３００重量部であり、好ましくは、３０〜２００重量
部の範囲である。これより少なすぎると本発明の目的で
ある塗装性が十分得られず、多すぎると、組成物の粘度
が上がりすぎたり、良質のゴム状弾性体が得られないか
らである。
形状のものが使用でき、２種以上の炭酸カルシウムを混
合して使用しても良い。表面処理の有無は特に限定され
ず、無処理の炭酸カルシウムでも良く、脂肪酸、樹脂酸
、界面活性剤、有機けい素化合物などで表面処理された
炭酸カルシウムでも良い。（Ｄ）成分の炭酸カルシウム
の添加量は、（Ａ＞成分１（）０重量部に対して、１０
〜３００重量部であり、好ましくは、３０〜２００重量
部の範囲である。これより少なすぎると本発明の目的で
ある塗装性が十分得られず、多すぎると、組成物の粘度
が上がりすぎたり、良質のゴム状弾性体が得られないか
らである。
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、さら
に微粉末状の無機質充填剤を添加しても良い。無機質充
填剤の例としては、例えば煙霧質シリカ、焼成シリカ、
沈澱シリカ、石英微粉末、酸化チタン、はいそう土、水
酸化アルミニウム、アルミナなどがある。これら無機質
充填剤は、ポリジメチルシロキサン、オクチルメチルテ
トラシロキサン、ヘキサメチルシラザンなどの化合物に
より表面処理されていても良い。さらに、必要に応じて
、有機溶剤、防カビ剤、難燃剤、可塑剤、チタン性付与
剤、接着促進剤などを添加することがでべろ。
に微粉末状の無機質充填剤を添加しても良い。無機質充
填剤の例としては、例えば煙霧質シリカ、焼成シリカ、
沈澱シリカ、石英微粉末、酸化チタン、はいそう土、水
酸化アルミニウム、アルミナなどがある。これら無機質
充填剤は、ポリジメチルシロキサン、オクチルメチルテ
トラシロキサン、ヘキサメチルシラザンなどの化合物に
より表面処理されていても良い。さらに、必要に応じて
、有機溶剤、防カビ剤、難燃剤、可塑剤、チタン性付与
剤、接着促進剤などを添加することがでべろ。
本発明のｍ酸物は硬化反応を促進させるために触媒を添
加することもできる。この触媒としては例えば、オクタ
ン酸スズ、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズ
ジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなどのスズ
化合物、テトラブチルチタネート、テトラ・イソプロピ
ル・チタネート、ンイソプロボキシ・ビス（アセト酢酸
エチル）チタンなどのチタン化合物などがあげられる。
加することもできる。この触媒としては例えば、オクタ
ン酸スズ、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズ
ジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなどのスズ
化合物、テトラブチルチタネート、テトラ・イソプロピ
ル・チタネート、ンイソプロボキシ・ビス（アセト酢酸
エチル）チタンなどのチタン化合物などがあげられる。
これらの添加量は特に限定されないが、例えばジブチル
スズジラウレートの場合、（Ａ）成分１００重量部に対
して０．０５〜１重量部か好ましい。
スズジラウレートの場合、（Ａ）成分１００重量部に対
して０．０５〜１重量部か好ましい。
本発明の組成物は（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成
分および必要に応じて、触媒および／または各添加剤を
、湿気遮断下で混合し、密閉容器中に保存し、使用時に
空気中の湿気にさらすことによって硬化せしめる、いわ
ゆる−包装型シリコーン・シーリング材として用いるこ
とができる。また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成
分および必要に応して触媒のうも、いくつかの成分を別
の容器に入れて保存し、使用時に混合する、いわゆる二
包装型または三包装型シリコーン・シーリング材として
も用いることができる。
分および必要に応じて、触媒および／または各添加剤を
、湿気遮断下で混合し、密閉容器中に保存し、使用時に
空気中の湿気にさらすことによって硬化せしめる、いわ
ゆる−包装型シリコーン・シーリング材として用いるこ
とができる。また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成
分および必要に応して触媒のうも、いくつかの成分を別
の容器に入れて保存し、使用時に混合する、いわゆる二
包装型または三包装型シリコーン・シーリング材として
も用いることができる。
本発明の組成物は流動性が小さいためにダレにくく、ま
た特に−包装型シリコーン・シーリング材として用いた
場合には、粘度変化が少なく保存安定性に優れている。
た特に−包装型シリコーン・シーリング材として用いた
場合には、粘度変化が少なく保存安定性に優れている。
さらに硬化後には表面の粘着性がないのでほこりが付着
しにくく、またその表面に各種塗料をはじくこともなく
塗布することができ、塗料との接着性も良好なゴム状弾
性体を得ることができる。特にシーリング材打設後、塗
料を塗装する必要がある建築物外壁廻り目地のシーリン
グ、シーリング材の色合わせが困難な特殊色の部材の接
着などに好適に使用できる。
しにくく、またその表面に各種塗料をはじくこともなく
塗布することができ、塗料との接着性も良好なゴム状弾
性体を得ることができる。特にシーリング材打設後、塗
料を塗装する必要がある建築物外壁廻り目地のシーリン
グ、シーリング材の色合わせが困難な特殊色の部材の接
着などに好適に使用できる。
以下、本発明を実施例によって説明する。実施例中、部
はいずれも重量部を示す。
はいずれも重量部を示す。
実施例１
（Ａ）成分として、２５℃における粘度が１２０００セ
ンチボイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサ
ン１００部に、（Ｄ）成分の脂肪酸処理された軽微性炭
酸カルシウム１００部を配合して均一になるまで混合し
た。この混合物に（Ｂ）成分の １１３ ／ ＣＨ，５ｉ（ＯＮ＝Ｃ−Ｃ１１２ＣＨ３）３１５部、触
媒としてのジブチルスズジラウレート０゜０３部および
（Ｃ）成分として、 Ｃ；１１３ １１２Ｎｃ１＋２ｃ１１２Ｎｌｌ（Ｃ１１２）、５ｉ（
ｏｃｌ＋３）２４部またはＣ１１゜ １１２Ｎ（Ｃ１１２）３Ｓｉ（ＯＣ２１１ｓ）２４部を
それぞれ添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合し、
本発明のオルガノポリシロキサン組成物を得た。
ンチボイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサ
ン１００部に、（Ｄ）成分の脂肪酸処理された軽微性炭
酸カルシウム１００部を配合して均一になるまで混合し
た。この混合物に（Ｂ）成分の １１３ ／ ＣＨ，５ｉ（ＯＮ＝Ｃ−Ｃ１１２ＣＨ３）３１５部、触
媒としてのジブチルスズジラウレート０゜０３部および
（Ｃ）成分として、 Ｃ；１１３ １１２Ｎｃ１＋２ｃ１１２Ｎｌｌ（Ｃ１１２）、５ｉ（
ｏｃｌ＋３）２４部またはＣ１１゜ １１２Ｎ（Ｃ１１２）３Ｓｉ（ＯＣ２１１ｓ）２４部を
それぞれ添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合し、
本発明のオルガノポリシロキサン組成物を得た。
また比較例として、上記組成の（Ｃ）成分の代ｈ ’）
１：１１２ＮＣ１１２Ｃ１１２Ｎ１１（Ｃ１１２）３
Ｓｉ（ＯＣＩＩ３）３４部添加したものと、（Ｃ）成分
を全く添加しないもの、および（Ｄ）成分の炭酸カルシ
ウムの代わりにヒユームシリカ１０部を使用したものを
それぞれ調製した。
１：１１２ＮＣ１１２Ｃ１１２Ｎ１１（Ｃ１１２）３
Ｓｉ（ＯＣＩＩ３）３４部添加したものと、（Ｃ）成分
を全く添加しないもの、および（Ｄ）成分の炭酸カルシ
ウムの代わりにヒユームシリカ１０部を使用したものを
それぞれ調製した。
これら４種類の組成物を用いてそれぞれ２゜５ｍｍの厚
さのシートを作成し、室温で１週間放置して硬化させシ
ート状弾性体を得た。
さのシートを作成し、室温で１週間放置して硬化させシ
ート状弾性体を得た。
得られたシート状弾性体について各種塗料の塗布性、接
着性を次の様に評価し、その結果を表−１に示した。
着性を次の様に評価し、その結果を表−１に示した。
また、ＪＴＳ Ｋ２ＳＯ３に準じて測定したダンベル物
性も併記した。
性も併記した。
［塗料の塗布性１
厚さ２．５ａ＋ｎ＋のシート状弾性体の表面Ｓｃ＋ｎ四
方の部分に塗料を塗布（はけにより１度塗り）し、次の
３通りに評価した。
方の部分に塗料を塗布（はけにより１度塗り）し、次の
３通りに評価した。
○・・・・塗料が均一に塗布できる。
△・・・・塗料が全体の５〜９割塗布できる。
×・・・・塗料が全体の４割以下しか塗布できない。
［塗料の接着性１
上記塗料の塗布性を評価した後、塗料をはじくものにつ
いては、２〜３度はけ塗りを行ない極力全面に塗布する
。塗料が十分硬化していることを羅認後、塗膜上に１８
ｍｍ幅のセロハンテープを貼付し、それぞれ引きはがす
ことによって塗膜の剥離状態を観察し、次の３通りに評
価した。
いては、２〜３度はけ塗りを行ない極力全面に塗布する
。塗料が十分硬化していることを羅認後、塗膜上に１８
ｍｍ幅のセロハンテープを貼付し、それぞれ引きはがす
ことによって塗膜の剥離状態を観察し、次の３通りに評
価した。
○・・・・塗膜とシート状弾性体とが良好に接着してい
る。
る。
Δ・・・・塗膜とシート状弾性体とがわずかに剥離する
。
。
×・・・・塗膜とシート状弾性体とが、はとんど抵抗な
く剥離する。
く剥離する。
実施例２
（Ａ）を分として２５℃における粘度が５０００センチ
ポイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサン１
００部に（Ｄ）成分の軽微性炭酸カルシウム３０部、お
よび軽質炭酸カルシウム４０部を配合し、均一になるま
で混合した。
ポイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサン１
００部に（Ｄ）成分の軽微性炭酸カルシウム３０部、お
よび軽質炭酸カルシウム４０部を配合し、均一になるま
で混合した。
このベース混合物１００部に、（Ｂ）成分のメチルトリ
メトキシシラン２．５部、触媒のジイソプロポキシ・ビ
ス（アセト酢酸エチル）チタン２部、および（Ｃ）成分
として □ ＣＨ。
メトキシシラン２．５部、触媒のジイソプロポキシ・ビ
ス（アセト酢酸エチル）チタン２部、および（Ｃ）成分
として □ ＣＨ。
Ｉｆ２ＮＣ１１２Ｃ１１２ＮＩＩ（Ｃ１Ｍ３Ｓｉ（ＯＣ
ＩＭ２ １部、または、 １１３ １１２Ｎ（Ｃ１１２）２Ｎ１１（Ｃｔ１２）Ｊｌｌ（Ｃ
１１２）３Ｓｉ（ＯＣＩＩ３）＝１．５部を添加し、湿
気遮断下で均一になるまで混合し、本発明のオルガノポ
リシロキサン組成物を得た。
ＩＭ２ １部、または、 １１３ １１２Ｎ（Ｃ１１２）２Ｎ１１（Ｃｔ１２）Ｊｌｌ（Ｃ
１１２）３Ｓｉ（ＯＣＩＩ３）＝１．５部を添加し、湿
気遮断下で均一になるまで混合し、本発明のオルガノポ
リシロキサン組成物を得た。
また比較例として、上記組成の（Ｃ）Ｉ＆分の代わりに
１１２Ｎ（Ｃ１１２）ｓｓｉ（ＯＣＩＩ：＋）＋ １部
を添加したもの、および（Ｃ）成分を全く添加しないも
のを調製した。
１１２Ｎ（Ｃ１１２）ｓｓｉ（ＯＣＩＩ：＋）＋ １部
を添加したもの、および（Ｃ）成分を全く添加しないも
のを調製した。
これら４種類の組成物をそれぞれ実施例１と全く同様に
シート状弾性体を作成し、各種塗料の塗布性、接着性を
評価した。
シート状弾性体を作成し、各種塗料の塗布性、接着性を
評価した。
この結果を表−２に示した。
実施例３
（Ａ）成分として２５℃における粘度が１８０（）０セ
ンチボイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサ
ン１００部に、（Ｄ）成分としてカチオン系界面活性剤
で処理された軽微性炭酸カルシウム５０部および重質炭
酸カルシウム８０部とを均一になるまで混合した。この
ベース混合物１００部に、（Ｂ）成分の １１２ Ｃ１１，＝Ｃ１１Ｓｉ（ＯＣＣ）Ｉ３）３６部、触媒と
してのジブチルスズオクトエート０．１部、および（Ｃ
）成分の Ｃ１１３ １１□ＮＣ１１□Ｃｌ２ＮＩＩ（Ｃ１１２）ｉｓｉ（Ｏ
ＣＩＩ３）２２部を添加して、湿気遮断下で均一になる
まで混合した。この組成物を使用して実施例１と同様に
２．５＋＊ｌ厚のシート状弾性体を作成し各種塗料の塗
布性、接着性を評価した。その結果、実施例１で使用し
た塗料Ａ、塗料Ｂ、塗料Ｃとも良好に塗布、接着できた
。
ンチボイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサ
ン１００部に、（Ｄ）成分としてカチオン系界面活性剤
で処理された軽微性炭酸カルシウム５０部および重質炭
酸カルシウム８０部とを均一になるまで混合した。この
ベース混合物１００部に、（Ｂ）成分の １１２ Ｃ１１，＝Ｃ１１Ｓｉ（ＯＣＣ）Ｉ３）３６部、触媒と
してのジブチルスズオクトエート０．１部、および（Ｃ
）成分の Ｃ１１３ １１□ＮＣ１１□Ｃｌ２ＮＩＩ（Ｃ１１２）ｉｓｉ（Ｏ
ＣＩＩ３）２２部を添加して、湿気遮断下で均一になる
まで混合した。この組成物を使用して実施例１と同様に
２．５＋＊ｌ厚のシート状弾性体を作成し各種塗料の塗
布性、接着性を評価した。その結果、実施例１で使用し
た塗料Ａ、塗料Ｂ、塗料Ｃとも良好に塗布、接着できた
。
× 塗料Ａ、Ｂ％Ｃは実施例１と同一のものを使用した
。
。
実施例４
（Ａ＞成分として２５℃における粘度が３０００センチ
ポイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサン１
００部と（Ｄ）成分の軽質炭酸カルシウム３０部とを均
一になるまで混合した。
ポイズの両末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサン１
００部と（Ｄ）成分の軽質炭酸カルシウム３０部とを均
一になるまで混合した。
このベース混合物１００部に、（Ｂ）成分のＩ＋ −プ
ロピルオルソシリケート２部、触媒のジブチルスズジラ
ウレート（）、１部および（Ｃ）成分として １１３ １１２ＮＣ１１２Ｃ１１２Ｎ１１（Ｃ１１２）３Ｓｉ（
ＯＣ１１２ＣＩ＋２０ＣＩ＋、）２２部を添加し均一に
なるまで混合した。この組成物を使用して作成した２゜
Ｓｍｍ厚のシート状弾性体について、実施例１と同様に
塗料Ａ、塗料Ｂおよび塗料Ｃの塗布性、接着性を評価し
たところ全て良好に塗布、接着できた。
ロピルオルソシリケート２部、触媒のジブチルスズジラ
ウレート（）、１部および（Ｃ）成分として １１３ １１２ＮＣ１１２Ｃ１１２Ｎ１１（Ｃ１１２）３Ｓｉ（
ＯＣ１１２ＣＩ＋２０ＣＩ＋、）２２部を添加し均一に
なるまで混合した。この組成物を使用して作成した２゜
Ｓｍｍ厚のシート状弾性体について、実施例１と同様に
塗料Ａ、塗料Ｂおよび塗料Ｃの塗布性、接着性を評価し
たところ全て良好に塗布、接着できた。
実施例５
（Ａ）成分として２５°Ｃにおける粘度が２００００セ
ンチボイズの両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン
１００部と（Ｄ）成分の脂肪酸処理された軽微性炭酸カ
ルシウム１（）０部とを均一になるまで混合した。この
ベース混合物１００部に（Ｂ）成分の ８部、（Ｃ）成分として ３部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合して本
発明の脱オキシム硬化型のポリオルガノシロキサン組成
物を調製した。
ンチボイズの両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン
１００部と（Ｄ）成分の脂肪酸処理された軽微性炭酸カ
ルシウム１（）０部とを均一になるまで混合した。この
ベース混合物１００部に（Ｂ）成分の ８部、（Ｃ）成分として ３部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合して本
発明の脱オキシム硬化型のポリオルガノシロキサン組成
物を調製した。
比較例として、上記組成のベース混合物１０（）部に対
し、 ３部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合して脱
アミノキシ硬化型のオルガノポリシロキサン組成物を調
製した。
し、 ３部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合して脱
アミノキシ硬化型のオルガノポリシロキサン組成物を調
製した。
この２種類の組成物を使用して２，５１６１１１厚のシ
ート状弾性体に硬化させ、実施例１と同様に塗料の塗布
性、接着性を評価した、また、これらの組成物をＪ４Ｓ
Ａ３７５８に準じてスランプ、タックフリータイムを
測定した。これらの結果を表−３に示した。
ート状弾性体に硬化させ、実施例１と同様に塗料の塗布
性、接着性を評価した、また、これらの組成物をＪ４Ｓ
Ａ３７５８に準じてスランプ、タックフリータイムを
測定した。これらの結果を表−３に示した。
なお、これら２種類の組成物をチューブ内に密閉し、３
０℃で３箇月後の状態を観察したところ、本発明の組成
物は製造直後と全く変化がなかったが、比較例の脱アミ
７キシ硬化型の組成物はチューブ内ですでに硬化してい
た。
０℃で３箇月後の状態を観察したところ、本発明の組成
物は製造直後と全く変化がなかったが、比較例の脱アミ
７キシ硬化型の組成物はチューブ内ですでに硬化してい
た。
表 ３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）２５℃における粘度が２０〜１，０００゜（ｌ
Ｏ（ｌセンチボイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖
されたオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ） 一般式 Ｒ’ｎ５ｉＸ、−ｎ （式中、Ｒ１は
１価の置換または非置換炭化水素基、Ｘはオキシム基、
アルコキシ基およびアルケニルオキク基から選ばれた基
、ｎは０または１を表わす。）で表わされるオルガノシ
ランまたはその部分加水分解綜合物 ０．５〜３０重量部、 （式中、Ｙは置換または非置換の１価アミ７基、Ｒ２は
２価の有機基、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは非置換の
１価炭化水素基を表わす。 ）で表わされるアミ７基含有ジアルコキシシランまたは
その部分加水分解縮合物 ０．１〜２０重量部、 （１）） 炭酸カルシウム １０〜３００重量部 からなることを特徴とする室温硬化後、塗装可能となる
オルガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1395684A JPS60158254A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | 室温硬化後塗装可能となるオルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1395684A JPS60158254A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | 室温硬化後塗装可能となるオルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158254A true JPS60158254A (ja) | 1985-08-19 |
Family
ID=11847659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1395684A Pending JPS60158254A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | 室温硬化後塗装可能となるオルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158254A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0220733A2 (en) * | 1985-10-30 | 1987-05-06 | Toray Silicone Company, Ltd. | Organosiloxane primer composition |
| JPS6383167A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-13 | Toray Silicone Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH01141951A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-06-02 | Bayer Ag | オキシムの除去によって硬化する、一成分ポリシロキサンｒｔｖ組成物 |
| JPH0317158A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-25 | Toshiba Silicone Co Ltd | 室温硬化性シリコーンゴム組成物 |
| WO1995020019A1 (fr) * | 1994-01-21 | 1995-07-27 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Composition adhesive et procede permettant de la faire durcir |
| US7253237B2 (en) | 2003-10-17 | 2007-08-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| KR100869384B1 (ko) | 2007-07-09 | 2008-11-19 | 한국생산기술연구원 | 내구성이 개선된 에어로겔 모노리스 투광성 단열재 및 이로제조된 복층유리 |
| WO2016117206A1 (ja) * | 2015-01-21 | 2016-07-28 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5313503A (en) * | 1976-07-21 | 1978-02-07 | Mitsui Constr | Earth and sand shifting device |
| JPS5776055A (en) * | 1980-10-29 | 1982-05-12 | Toshiba Silicone Co Ltd | Sealing method |
| JPS57157860A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-29 | Mitsubishi Motors Corp | Controller of torque transmission |
| JPS58157860A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-09-20 | Toray Silicone Co Ltd | 室温硬化後塗装可能となるオルガノポリシロキサン組成物 |
-
1984
- 1984-01-27 JP JP1395684A patent/JPS60158254A/ja active Pending
Patent Citations (4)
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| WO1995020019A1 (fr) * | 1994-01-21 | 1995-07-27 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Composition adhesive et procede permettant de la faire durcir |
| US5717009A (en) * | 1994-01-21 | 1998-02-10 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Adhesive composition and process for curing the same |
| US7253237B2 (en) | 2003-10-17 | 2007-08-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| KR100869384B1 (ko) | 2007-07-09 | 2008-11-19 | 한국생산기술연구원 | 내구성이 개선된 에어로겔 모노리스 투광성 단열재 및 이로제조된 복층유리 |
| WO2016117206A1 (ja) * | 2015-01-21 | 2016-07-28 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| CN107109064A (zh) * | 2015-01-21 | 2017-08-29 | 信越化学工业株式会社 | 室温固化性有机聚硅氧烷组合物 |
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