JPS60158145A - 弗素化第四―アンモニウム化合物並びにその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 乱流する液体が該液体に境界を付する壁の所で摩擦抵抗
を受けることは一般に知°られている。

この摩擦抵抗が僅かな量の特定の物質を加えることによ
って低下し得ることも知られている。

か＼る効果を示す物質は英語圏において１ドラグ・レデ
ュシング・エイジエン）　（ｄｒａｇｒｅｄｕｃｉｎｇ
　ａｇｅｎｔｓ　）−抗力低下剤−”と称されている。

ドイツ語間ではこの物質について１ストリユムングスペ
シユロイニカー （８ｔｒＯｍｕｎｇｅｂｅｓｃｈ’ｘｅｕｎｔｇｅｒ）
−流れ促進剤−”という呼称を用いている。従って抗力
低下剤または流れ促進剤とは、乱流または脈動流する液
体中に僅かな量存在する時に、該液体を−その他は同じ
条件のもとで一速やかに流動させる物質を意味する（以
下、流れ促進剤と云う）。流れ促進剤は、与えられたポ
ンプによって与えられた導管を通して多量の液体を運搬
するととを実現させる。

多くの場合この事実だけですでに、例えば導管が標準的
運転状態でフルに稼動されそしである時にピーク消費量
を運搬する場合に、工業的利益がある。与えられたポン
プ効率にて流れ促進剤を用いた場合に多量の液体を運搬
することがで色るので、多くの場合これに関連したエネ
ルギーの節約も工業的利益をもたらす。最後に、流量を
増加するつもシのない場合には、流れ促進剤を用いる際
に圧力損失を低下させまたは小さい横断面の管を用いる
ことができる＝これらの両方が、導管の稼動中の経済性
を改善し得る手段である。

水または水性溶液の流れ促進剤としては、ポリエチレン
オキサイドおよびポリアクリルアミドの如き高分子化合
物の他に二、三の界面活性剤の溶液が公知である。しか
し高分子化合物添加１は流れ促進剤としての制限された
実質的使用能力しか有していない。何故ならばこれらは
、例えばポンプ中におけるまたは、僅かな程度で、管壁
近くの乱流境界層におけ不如色高い剪断力および応力の
領域において機械的分解によって流れ促進剤としてのそ
の能力を不可逆的に失なってしまうからである。同じ水
溶液が導管系を通して定常的にポンプ循環されている閉
じられた水循環路にとって高分子添加物は、不可逆的な
機械的分解が有効な高分子物質の継続的な後配量供給を
必要とさせるので、適していな−・水中に界面活性剤を
加えることは、知られて匹る様に、不可逆的な機械的分
解の欠点を示さない（米国特許＠’５，９６１，６５９
号明細書）。

この場合も確に、例えばポンプ中における如き非常に高
い応力および剪断力の領域で機械的分解が観察されるが
、溶液がこの領域を通過するやいなや完全に逆にもどろ
。例えばＫＯ１＋ＫＯＨまたはＨａＣ６＋　ＮａＯＨを
加えた場合のオレイン酸−Ｎａの水溶液の流れ促進作用
が、サビシス（日ａｖｉｎｅ　）によって開示されてい
る（　Ｒｈｅｏｌ。

Ａｅｔａ　６．５２Ｆ＋頁（１９６７））、アスラノフ
（Ａｅｅｘａｎｏｗ　）等　〔工ｇｗ、Ａｋａａ、Ｎａ
ｕｋ、’Ｓ日日Ｒ，Ｍｅｋｈ。

Ｚｈｉａｋ、　Ｇａｚａ　１　、３６〜４５頁（１９８
０））が中でもラウリン酸−、ミリスチン酸−、パルミ
チン酸−およびステアリン酸−Ｎａの水溶液をｐＨ１１
のもとで流れ促進剤として試験している。

チャン（Ｏｈａｎｇ　）等（米国特許第、！１．９６１
．６５９号明細ＩＩ）は、曇点の範囲の温度のもとて貫
電解質添加物含有の若干の非イオン系界面活性剤水溶液
の流れ促進作用を記述している。

上述の界面活性剤溶液の本質的欠点は、少なくとも０．
２５重量％の比較的に高い使用濃度であること、（３ａ
’１＋および他の陽イオンと不活性のセッケンを形成す
ること、長時間放置した際に分離しそして閉そくを引起
し得る二層を形成すること、腐蝕を促進させる昇竜解質
を加えることを必要とすること並びに流れ促進作用を起
す温度範囲が非常に狭めこと、即ち数℃の範囲であるこ
とである。また例えばセチルピリジニウムブーマイト〔
工ｎｇｈ、　Ｆｌｇｈ、　Ｚｈ、　５Ｂ、／Ｉ６６．１
０３１〜１０５７頁（１９８０））またはセチルトリメ
チルアンモニウムブロマイド（Ｎａｔｕｒｅ２１４、第
５８５〜５８６頁（１９６７））の加色若干のカチオン
系界面活性剤の、α−ナツト−、ｚとのそれぞれ１：１
０モル此の混合状態の水溶液が流れ促進剤として有効で
あることが同様に公知である。この場合にはα−ナフト
ールが難水溶性である他に、この種の混合物は流れ促進
剤としての作用を化学的分解によって僅かな日数の内に
失なってしまうという決定的な欠点がある〔米国特許第
＆　９６１．６３９号明細書。

０６ｎｆ＠ｒ８ｎｏｅｌ　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ、工ｎ
ｔｅｒｎ、　０ｏｎｆｅｒｅｎａθｏｎ　Ｄｒａｇ　Ｒ
＠Ｍｌｕ（ＢｔｌＯｎ、　１９７４年９月４〜６日、米
国ミズーリー州ローラ（Ｒｏｌｘａ）　）。

流れ促進剤としてセチルトリメチルアンモニウム−サリ
チレートおよびテトラデシルトリメチルアンモニウムー
ナリチレートを用−ることも公知である（　ＰＣＴ　８
３１０１５８３　）。これらの界面活性剤塩並びに従来
公知の全ての界面活性剤溶液の欠点は、約８０℃以上で
は流れ促進剤としての効力を失なってしまい、それ故に
遠隔暖房方式にとって適していないことである。公知の
界面活性剤溶液の別の欠点には、潤滑油または自動車油
の如き炭化水素の存在下または、ポンプおよび弁を通し
て導管中に容易に入シ得る一般的な脂肪含有潤滑剤の存
在下に流れ促進剤としての効力を僅かに残すだけでまた
は完全に失なってしまうことである。

驚ろくべきことに本発明者は、流れ促進剤として公知の
全ての界面活性剤と異なシ、以下に記述する化合物がい
かなる添加物本用いない純粋な状態にて最も低φ濃度の
水溶液状態で、潤滑油または自動車油の如き炭化水素の
存在下でも流れ促進剤として有効であることを見出した
。

更に本発明者はこれらの化合物が数週間に亘って継続的
に応力を付加した場合でも流れ促進剤としての効力を失
なわないことおよびこれらの化合物の内の若干のものは
１００℃以上でも流れ促進剤として有効であることを見
出した。

本発明の対象は、式 ％式％ Ｃ式中、Ｒｔｉｎ−フルオルアルキル、ｎ−フルオルア
ルケニル、ｎ−アルキル、ｎ−アルケニルまたは式 で表わされる基を意味し、但しＲｆはｎ−フル゛″オル
アルキ／Ｌ／ｆたはｎ−フルオルアルケニル、Ｒ１は水
素、メチルまたはエチル、Ｘは２〜６の整数、ｙは０．
１または２そしてＢは酸素−または硫黄原子であシ、 ４ で表わされる陽イオンであシ、但しＲ２は水素原子、Ｃ
１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル、０．〜Ｃ５−フルキル
、ベンジルまたはフェニル、Ｒ３ハ水素原子、メチルま
たはエチル、Ｒ４は互に同じでも異なっていてもよく、
水素原子またはＣ４〜Ｃ５−アルキルであり、そして 八−はＲが弗素化された基を意味する場合にはｎ−フル
キル−１ｎ−アルケニル−ｔタハｎ〜フルオルアルキル
スルホナート−陰イオン、ｎ−アルキル−１ｎ−アルケ
ニル−またはｎ−フルオルアルケニルカルボキシレート
陰イオン、ベンゾエート−、フェニルスルホナート−、
ナフトニート−１沃化物−、ロダン化物陰イオンまたは
式０ｎＯＪ２ｎ４１ＣＯＯ−（ｎ　”＝　１．２また唸
３）で表わされる陰イオンをそしてＲが非弗素化基を意
味する場合にはｎ−アルキル−１ｎ−アルケニルカルボ
キシレート−陰イオン、ｎ−フルオルアルキル−またハ
ｎ−フルオルアルケニルカルボキシレート陰イオン、ｎ
−フルオルアルキル−またはｎ−フルオルアルケニルカ
ルボキシレート陰イオンまたはｎ−フルオルアルキルス
ルホナート−ｔ　タハｎ−フルオルアルケニルスルホナ
ート陰イオンを意味する。〕 で表わされる第四アンモニウム化合物であって、但しＲ
＝フルオルアルキルでそしてに＋がトリアルキルアンモ
ニウムでセしてＡ−が沃化物である。

化合物およびＲ＝アルキルでそしてＨ”！Ｎ＋Ｈ，でソ
シてＡ−＝＝フルオルアルキルカルボキシレートである
化合物およびＲ−Ｋ”　：＝　（０，〜Ｃ２）−トリア
ルキルアンモニウムで、Ａ−＝フルオルアルキルスルホ
ナートおよびフルオルアルキルカルボキシレートである
化合物、同様に式 ％式％ 〜１４そしてｘ　＝　１〜５）の塩を除く新規の上記第
四アンモニウム化合物である。

この場合１式 Ｒ−Ｋ”Ａ− 〔式中、Ｒ＃′！、Ｃ！６Ｈ４４−ｎ−フルオルアルキ
ル、Ｃ３Ｈ１４”−フルオルアルケニル、ｃ、−Ｃ２４
−ｎ−アルキルまたはＣ４〜Ｃ２４−ｎ−アルケニルま
たは式 ％式％） （式中、ＲｆはＣｒ−Ｃ１４−ｎ−フルオルアルキ＃　
ｔ　タハ０８〜Ｃ１４’−ｎ−フルオルアルケニルを、
Ｒ４はメチルまたはエチルを、Ｘは２〜６の整数を、ｙ
は０．１またゆ２をそしてＢは酸素−または硫黄原子を
意味する。） で表わされる基を、 Ｋ＋は式 ％式％ （式中、Ｒ２は水素原子、Ｃ，Ｃ，−ヒドロキシエルキ
ル、メチルまたはエチルを、Ｒ３は水素原子を、Ｒ４は
水素原子またはメチルまたはエチルを意味する。） で表わされる陽イオンをそして 八−はＲが弗素化した基である場合にはＣ５〜ａ８−ｎ
−アルキル−ｔ　タハｎ−アルケニルスルホナート陰イ
オン、トリフルＳ−ルメチルーまたはペン−フルオルエ
チルスルホナート陰イオン、０６〜Ｏ，−ｎ−フルキル
−またはｎ−アルケニルカルボキシレート−陰イオン、
０１〜０４−ｎ−ベルフルオルアルキルま＊ｄ（！１〜
ｃ４−ｎ−ベルフルオルアルケニルカルボキシレート陰
イオン、式（式中、Ｒ５は−ｏｏｏ−または一８Ｏ３″
を、Ｒ６はＲ５に対して３．４、または５位にある）０
．〜Ｃ６−アル中ル、０２〜Ｃ５−アルケニルまたはＣ
５〜Ｃ５−アルコキシを、またはＲ６はＲ７が水酸基の
場合には水素原子を、Ｒ７はへに対して２または３位に
ある水素原子または水酸基をまたはＲ７はＲ，Ｋ対して
３位にあるＮｏ２ｊｒ７、Ｏ，、ｊ＝、Ｂｒ−ま、たは
ニーを、へは水素原子またはメチルをまたはＡ−は沃化
物−、ロダン化物陰イオンまたは式Ｃ！ｎ　Ｃ１２ｎ＋
１　ｃｏｏ−（ｎ＝１．２または３）を そしてＡ−はＲの意味が非弗素化基の場合にはｎ−フル
オルアルキル−またはｎ−フルオルアルケニル−カルボ
キシレート陰イオン−ｄシｘがカルボキシレート陰イオ
ン中の炭素原子の数でそしてｎがＲ基中の炭素原子の数
である場合に、総計（２ｘ＋ｎ）が１９〜２４の整数で
あるぺ色であるー、ｎ−フルオルアルキル−またはｎ−
フルオルアルケニル−スルホナート陰イオン−但しｙが
スルホナート陰イオン中の炭素原子の数でそ・してｎが
Ｒ基中の炭素原子の数である場合に、総計（２ｙ＋ｎ）
が１７または１８であるべ色である−をまたはに−はｎ
−アルキル−またはｎ−アルケニル−カルボキジル−ト
陰イオン−但し、２がカルボキシレート中の炭素原子の
数でそしてｎがＲ基中の炭素原子の数である場合に、総
計（ｗ　＋　ｎ　）が２３よシ大きい整数であるべきで
ある、しかしｎ＝１６を除く−を意味する。〕 で表わされる第四−アンモニウム化合物が好ましい。

Ｒ−に＋が式 （式中、Ｒは式Ｃｎ’　２ｎ＋１−０ａＨ２ａ−１Ｏｎ
Ｆ２ｒ、−０２ａ１−１ａｎ”２ｎ＋１−０ＯＮＲ，Ｑ
ｋＨ，ｋ−またはａｎＩ’２ｎ＋１−’０２Ｈ４８Ｃ！
ｋＨ２に一１ＯｎＦ２Ｈ４１８０，ＮＲ，０ｋＨ２に’
−その際ｎは２〜１０の数を、ａは２〜２０の数を、ｋ
は２〜６の数を意味し、但し総、計（２ｎ、）ａ）およ
び（２ｎ　＋　ｋ　）は１２〜２４の数であるべ籾であ
る。−で表わされる基であり、Ｒ４はメチルまたはエチ
ルを、Ｒ−はメチル、エチル、ヒドロキシメチルまたは
ヒドロキシエチルを、へはメチルまたはエチルを意味す
る。）で表わされる陽イオンを、 Ａ−ハク−ヒドロキシフェニル２ルホナートー、ｍ−ハ
ロゲン化ベンゾエート−またはサリチレート陰イオン、
式 （°式中、Ｒ５は−ｃｏｏ−または８０！−を、Ｒ６は
Ｒ５に対して３．４または５位にあるＣｎＨ２ｎ＋１−
’ｔたはｃｎＨ２ｎ−またはｃｎＨ２ｎ十、ｏ　−（ｎ
　＝　１〜４　）を意味する。） またはＡ−は２−ヒドロキシ−１−ナフトニート−１６
−または４−ヒドロキシ−２−ナフトエ−）−１２−ヒ
ドロキシ−ナフタリン−１−スルホナート−１３−また
は４−ヒドロキシ−ナフタリン−２−スルホナート−陰
イオンを、または八−は式０Ｆ３８０５−またはｎ−Ｃ
ｘＨ２工＋１−８ＯＢ−−但しＸは（２ｎ＋ａ）が少な
くとも１８の場合には６であシ、（２ｎ＋ａ）が少なく
とも１６の場合には７でありまたは（２ｎ十ａ）が１４
〜１８の数の場合には８である−の陰イオンを、 またはＡ−は式ｎ−０ＸＦ２Ｘ＋１−０００−−但しＸ
は（２ｎ＋ａ）が１６〜２２の数である場合には２また
は３であり、（２ｎ＋ａ）が１４〜２０の数である場合
には４１．たは５であシまたは（２ｎ＋ａ）が１４〜２
２の数である場合には６゛〜９の数である−の陰イオン
を、 またはＡ−はｎが少なくとも６でそして（２ｎ＋ａ）が
少なくとも１６である場合には、弐〇〇Ｎ−、ニーまた
はＣＣ１５Ｃｏｏ−の陰イオンを意味する式Ｒ−Ｋ”Ａ
−の化合物が特に好ましい。

また式Ｒ−Ｋ”Ａ− 〔式中、Ｒ−に＋が式 Ｒ７ ４ （式中、ｎは１〜２２の数を、Ｒ４はメチルまたはエチ
ルを、Ｒ２ｔは水素原子、メチル、エチル・ヒドロキシ
メチルまたはヒドロキシメチルを意味する。） で表わされる陽イオンを、 Ａは弐ｎ　Ｏｎ７２Ｘ＋１−ＣＯＯ−一但しＸは（ｎ＋
２ｘ）が２０〜２８の数の場合には２または６であシま
たは（ｎ＋２ｘ）が２０〜２６の数の場合には４または
５でありまたは（ｎ＋ｘ）が１９〜２２の数の場合には
６〜９の数である−の陰イオンを またはＡ−は式ｎ−ＣＸＨ２Ｘ＋１０００−−但しＸは
（ｎ＋２ｘ）が２５〜６１の数の場合には７〜９の数で
ある（　ｎ　＝　１６の場合は除く）−の陰イオンを、 またはＡ−は式ｎ−ＣｘＦ２ｘ＋１−８Ｏ３−−但し又
は総計（２ｘ＋ｎ）が１７または１８である様に選択さ
れている数である−の陰イオンを意味する。〕 で表わされる化合物も特に有利である。

特に興味のあるものには、式（０８Ｉ（Ｉ、Ｓ　Ｏ，−
）（Ｒ４−Ｎ（Ｒ１１Ｒ２１Ｒ５）　）−但しＲ１はメ
チルまたはエチルを、Ｒ２はメチルまたはエチルを、Ｒ
３は水素原子、エチルまたはメチルをそしてＲ４は水素
原子、メチルまたはエチルを意味する−並びに式％式％ 〜１８の数をセしてＸは１〜６、特に１の数を意味する
−で表わされる化合物がある。

本発明の化合物は次の様に製造できる。ベルフルオルア
ルキル基含有のアンモニウム沃化物の場合には相応する
ジメチルアミン類あるいはジメチルアミン構造を有する
アミドアミ／類から出発しそして沃化メチルで四級化す
るのが有利である。

この反応は溶剤としての低級アルコール、例えばメタノ
ール、エタノール、インプロパツールおよびこれらの類
似物中で行なうことができる。生ずるトリメチル沃化ア
ンモニウムはこの場合上記アルコールに溶゛解して−る
。しかし四級化社非プロトン性溶剤、例えば００１４．
０ＨＯＩ、　、　０Ｈ２０１２または１，１，２−トリ
クロル−１，２，２−）リフルオルエタン中で実施する
ことかで自る。この反応はそれぞれの溶剤の還流温度の
もとで進行する。しかし反応速度を速める為には、１０
０’Ｃまたは１２０℃の温度のもとで実施するのが有利
である。しかしその際沃化メチレンが低沸点である為に
加圧下で行なわなければならない。

で表わされるヘキサヒドロ−あるいはオクタヒドロ−ベ
ルフルオルアルキルトリメチル沃化アンモニウムは、ト
リメチルアミンを相応するベルフルオルアルキル基含有
沃化物で直接的にアルキル化することによっても製造で
きる。

所望のベルフルオルアルキルトリメチルアンモニウム−
カルボキシレートを製造すべ酉場合には、最初に問題の
カルボン酸の銀塩を製造するのが有利である。この目的
の為にはカルボン酸を化学量論量のアルカリ金属と混合
する。水に可溶のアルカリ金属塩に硝酸銀溶液を添加す
る。生ずる銀カルボキシレートはあまり水に溶解せず、
沈殿し、吸引濾過しそして乾燥させてもよい。

ベルフルオルアルキルトリメチルアンモニウム−カルボ
キシレートの製造は、メタノール、エタノールｔ　タは
イソプロパツールの如き水不含の溶剤中で化学量論量の
銀カルボキシレートおよびベルフルオルアルキルトリメ
チルアンモニウムハロイドを一緒に加えることによって
５０〜６０℃の温度のもとで行なうあが最も好ましい。

冷却後に、生じ九ノ・ロゲン化銀を吸引濾過し、ｐ液を
蒸発されるととによって所望のベルフルオルアルキル基
含有トリメチルアンモニウム−カルボキシレートが得ら
れる。続く浄化は酢酸エチルエステル、アセトン、アセ
トニトリルの如き溶剤にて再結晶処理することによって
行なうことかで話る。

同様にして、ベルフルオルアルキルトリアルオンを導入
させる。

所望のベルフルオルアルキル基含有トリメチルアンモニ
ウム−カルボキシレートの別の可能な製法は、アルキル
トリメチルアンモニウムーハロゲニドまたは別の塩を強
塩基性陰イオン交換体にて処理するととによってアルキ
ルトリメチルアンモニウム−ヒドロキシド溶液を製造す
るものである。この処理は水不含溶剤、例えばメタノー
ルまたはエタノール中で実施する。次に所望のカルボン
酸で中和しそして塩を蒸発によって溶液から得る。

Ｋ＋がピリジニウム−イオンを意味する第四−アンモニ
ウム化合物は、式Ｒ−■の化合物とピリジンあるいは置
換ピリジン類との反応によって製造できる。

上記の化合物は水性媒体の流れ抵抗を減少させるのに適
している。

このものは０．０１〜５重量％、殊に０．０５〜１重量
％、特に０．１〜０．５重量％の濃度で添加される。し
かし全ての界面活性剤には温度に依存し、更に後で記す
如く簡単な予備実験によって決めることができる流れ促
進剤として充分に作用する為の別の下限臨界濃度が有る
。流れ促進剤としての作用は温度に依存している。上記
の化合物は全て０℃〜１４５℃の温度範囲で作用を及は
すが、それぞれ個々の界面活性剤は約４５℃（±２０℃
）の温度間隔に亘ってのみ流れ促進剤としての作用を示
す。下限温度はいずれの界面活性剤の場合も溶解温度（
等方性溶液）または更に特にり２フト点（Ｋｒａｆｆｔ
　−Ｐｕｎｋｔ　）である。しかしながら界面活性剤が
溶液状態である場合には、溶解温度は多くの場合流れ促
進剤としての効果の損失を生ずることなしに二三時間乃
至数週間で５〜２５℃程下回わシ得る。水の融点まで溶
液状態のｔ＼である同じ界面活性剤を流れ促進剤として
用いることは、水の融点を有機溶剤、例えばエチレング
リコールまたはイソプロパツールを混入することによっ
て下げた場合には０℃よシ低い温度で可能である。例え
ばＮａ　０１の如き電解質の添加によって流れ促進剤の
効力を損することなしに水の溶融温度を下げることは制
限的にしか可能でない。実施例２９に示す様に純粋の界
面活性剤が１００℃以上の温度でも流れ促進剤として作
用することが特に強調できる。

上述の化合物の流れ促進剤としての効果は脱イオン水中
でｐＨ５〜７のもとで試験するだけでなく、種々の塩（
異電解質）、例えばＮａ０Ａ’、ＯａＯノ２、Ａ１０１
５．１Ｎａ２Ｃｏ３．０ａＯＯ３、Ｎａｓ　ＰＯ４等を
添加するかまたは溶液のｐＨ−値をＮａＯＨまたはＨＯ
ｌの添加によって変える。異電解質の添加が流れ促進剤
の効果に影響を及ぼさ表い（実施例８．９．１０および
誹１参照）か該効果を改善する（実施例１４．１５参照
）ことが判ってｉる。

同様な挙動がｐＨ−値の変更の場合にも明らかに成って
いる。界面活性剤水溶液に添加し得る異電解質の量は、
流れ促進剤としての効果を減少させることまたは完全に
消失させることに結び付く、界面活性剤について塩析効
果が発生する濃度によって上方の限界が設けられる（実
施例８．９．１０．１４．１５．１６参照）。最高濃度
は異電解質によっても決められておシ、陰イオンまたは
陽イオンの価数（電荷）が大きければ大きい程低い。

本発明の上述の界面活性剤の代りに、陽イオンへ−に＋
Ｈａｌ−５例えば（ＯｎＦ２ｎ＋ＩＮ（ＯＨＩＳ）、Ｈ
ａＡＩ、（ｃｎｙ２ｎＣＩＨ２１Ｎ　ＯＨ，）、）　Ｂ
ａｌ、（’ｎｙ２ｎ＋１０ＯＮＨＣ７Ｈ２ＪＮ　（ＯＨ
，）、）　Ｈａｌ、Ｃｎ’ｔ　ｎ＋　Ｉ　ＳＯ２Ｎ　（
０２Ｈ＋ｓ）　０４　Ｈ２Ｊ　Ｎ　（ＯＨｓ　）ｓ　Ｈ
ａｌｊたは（’ｎＨ２ｎ＋１０Ｈ２”２Ｓ”２ＣＨ２Ｎ
（ｃＨｓ　）ｔ）　Ａ（但し、Ａ＝Ｈａｌ−または０Ｈ
ｓＳＯ４−）または、１３ａｌがＣ１またはＢｒである
相応するピリジニウム化合物を陰イオンのアルカリ金属
塩ＮａＡ、例えばサリチル酸ナトリクムまたは他のナト
リウム−ヒドロキシ−ベンゾエートまたはナトリウム−
３−ヒドロキシ−２−ナフトニートまたはナトリウムヒ
ドロキシナフトニートまたは上記カルボン−およびスル
ホン酸のナトリウム塩と１＝１のモル比で混合して流れ
促進剤として用−ることもできる。その時の効果は、ア
ルカリ金属ハロゲン化物の添加下に純粋の界面活性剤塩
で達成される効果と同じである。例えば１：２の如く１
：１のモル比から離れた混合物も流れ促進剤としての作
用を示す。

流れ促進剤としての最大の効果は、界面活性剤水溶液を
製造してから経過する時間にも依存している。界面活性
剤溶液は確に既に該溶液を調製した直後に流れ促進剤と
しての効果を示すが、しかしこの効果は１週間の間に顕
著に変化し得る。一定した効果を得る為に必要とされる
時間は、個々の場合について簡単な実験によって難なく
確かめられる。多くの場合、一定した効果は１〜５日後
、僅かな場合には１週間後に達成される。その時には流
れ促進剤としての効果の変化、即ち改善または悪化はも
はや生じない。

若干の界面活性剤、例えばヘキサデシルピリジニウム−
サリチレートが、全ての界面活性剤に特徴的な全く特定
の濃度ＣＭＣＩから個々の界面活性剤イオンと反対イオ
ンとで大きな非球状の一般に棒状のミセルを形成するこ
とは公知である〔Ｈ，ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ　）
等、Ｂａｙ、　Ｂａｎａｅｎｇｅｅ。

Ｐｈｙｅ−Ｏｈｅｍ、　８５　（１９８１）　２５５　
）。

驚ろくべきことに本発明者は、界面活性剤がＯＭＯ、よ
り高い濃度で非球状、殊に小棒状のミセルを形成するな
らば、水溶液状態の界面活性剤が流れ促進剤として常に
有効であることを見出した。非球状の、殊に小棒状のミ
セルは、脈動する矩形の電場にて電気的な複屈折の方法
によって界面活性剤溶液を試験する際に（Ｅ、フレデリ
ック（ｙｒｅａｅｒｔｃｑ）およびＣ，ホウジ／Ｌ／　
（Ｈｏｕｓｓｉｅｒ）、”Ｆ：１ｅｃｔｒｉａ　Ｄｉｃ
ｈｒｏｉｓｍ　ａｎｄ　Ｆ！ｌｅｃｔｒｉｃＢｉｒｅｆ
ｒｉｎｇｅｎｃｅ″、クラレドｙ−プレス（０１ａｒｅ
ａＯｎＰｒｅｇａ　）、オツクスホード１０７３および
Ｈ。

ホフマン等の”Ｂｅｒ、　Ｂｕｎｅｅｎｇｅｅ、　Ｐｈ
ｙａ、　Ｏｈｅｍ。

８５　（１９８１）第２５５頁〕、電場の低下からτ〉
０．５μ８よシ大きい弛緩時間が測定される測定信号が
認められる時に存在する。下限濃度−この濃度から界面
活性剤が水溶液状態で流れ促進剤として有効であるーは
、それ故に常にｃＭｏｌＫよって、殊にＯＭＯ，の１．
６〜２倍の濃度値によって決定される。ＯＭＯｌの決定
は例えば界面活性剤溶液の電導率を界面活性剤濃度との
関係でＨ，ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ　）等に記載さ
れている（Ｂｅｒ、Ｂａｎｓｅｎｇｅｓ、Ｐｈｙｓ、Ｏ
ｈｅｍ、８５　（１９８１）２５５頁の如く測定するこ
とによってできる。

ＯＭＣ！、の値が温度に依存していること、そして温度
の上昇と共に高い界面活性剤濃度に移行することが判っ
ている。

一定の温度領域で流れ促進剤として充分な効果を得るの
に最少限に必要とされる界面活性剤濃度を決める為には
、電導率による用いる温度でのＣＭＣＩの測定値が適轟
な予備実験である。

上記界面活性剤の流れ促進剤としての効果の試験は、大
体の場合には通例の様に、界面活性剤のそれぞれの水溶
液について、横断面積ｄを有する管を貫流する際の長さ
Ｌに亘っての圧力低下ΔＰを色々な流速Ｕについて測定
することによって行なう。これらの値からディメンショ
ンのない太色さの摩擦係数λおよびレイノルズ数Ｒｅを
計算する： ２（ｌ　ＡＦ λ　＝□・　− δｕ２Ｌ Ｒ６＝＝　− ν 但し、δは密度をそしてν拡動粘度を意味する。

通例にはδおよびνについては純粋の溶剤、水の相応す
る値がそれぞれ用ｉられる。試験した界面活性剤溶液に
ついてこうして得られる値λ。

ＵＳはＲｅに対するλの通例の１ｏｔ−１ｏｔグラフに
おいて純粋の水についての相応する値□１／ＪＴ　＝　
２　ｌｏｔ　ｕｓ〜４：ｊｊテ表ワサｔｔ、ルーと比較
する。流れ促進剤（ＥＩＢ）としての効果または摩擦減
少は、λ１１２０−λ８Ｂが０よシ大きい時にあシ、そ
して摩擦減少の大きさく％）は に従って算出できる。

第１図面から判る様に、流れ促進剤としての上記界面活
性剤溶液は、摩擦減少（％）がレイノルズ数の増加と共
に増すが、特定のレイノルズ数（Ｒｅｍａｚ）を超えた
後には最大摩擦減少（％）と共に非常に急速に再び低下
する。流れ促進剤としての界面活性剤溶液の効果の程度
を以下にＲｅｍａｘの大きさによって示す。即ち２従っ
てＲ”Ｉｎ１ＬＸ：＝　２０．０００の界面活性剤溶液
はＲｅｍａｚ　”　１０，０００の界面活性剤溶液より
も流れ促進剤として良い効果を示す。相応するα−値は
αｗａｘで示す。しかしながら効果の極大にとっての決
定的なものはレイノルズ数でまく壁剪断応力τＷである
：即ち種々の管径での同じ流れ促進剤についてのＲｅｍ
１ＬＸは色々な値を取る（実施例７と８または実施例１
７と１８参照）。しかしながら同じ管径の同じ装置にて
全ての流れ促進剤を試験すれば、Ｒ’３ｍ＆Ｘは流れ促
進剤相互の効力の比較に適する大きさである。界面活性
剤溶液の実験は、界面活性剤塩の水溶液を測定前にそれ
ぞれ約１週間測定温度のもとで保存した時にのみ再現可
能な結果が得られる。確にこの溶液は製造直後にも流れ
促進剤としての効果を示すが、１週間に亘ってまだ明ら
かに変化し得る。

こうして処理した界面活性剤を沢山の試験に委ねる。例
えば実施例２８から判る様な数日間に亘っての長期間試
験では、上述の界面活性剤の場合には機械的−または化
学的分解によって七〇流れ促進効果の低下が生じないこ
とが判った。更に上記界面活性剤の流れ促進剤としての
効果が濃度の増加と共に増加することが判った。

一方、溶液の粘度も同様に上昇するので、摩擦減少く％
）は低いレイノルズ数のもとでは第１図から判る様に悪
化する。

実施したこれらの試験は、流れ促進剤としての上記界面
活性剤塩が大水が導管を通してポンプ供給されるあらゆ
る場所、特に例えば加熱−および冷却循環経路の加色水
が導管系で定常的にポンプ循環されている場所に適して
いることを示している。何故ならば、これらの場所では
流れ促進剤は、上記界面活性剤塩が示す如き大きｉ長時
間安定性を必ず必要とするからである。

加えて、上記界面活性剤の二三のものは、９０℃以上で
数週間に亘シ負荷する場合（実施例２８および２９参照
）でも流れ促進剤としての効力を維持するので、特に遠
隔暖房方式に適している。

導管を貫流する水中への界面活性剤塩の配量供給は、湊
厚界面活性溶液（１〜１０重量％）の状態または純粋な
結晶質界面活性剤塩の添加によっても行なうことができ
る。良好な混合効果のため、導管系へ配量供給する最適
な場所社ポンプの直ぐ前である。

実施例１ １．１．２，２，５，５，４．４−オクタヒドロベルフ
ルオルドデシル−トリメチルアンモニウム−サリチレー
ト　： （ａ）　１．１．２，２，５，５，４．４−オクタヒド
ロペルフルオルドデシル−トリメチル沃化アンモニウム
の製造： １００ｇの０．Ｆ、、（ＯＨ２）４工および一２０℃で
凝縮した５０ｇのトリメチルアミンを、２５０ゴの特殊
鋼製オートクレーブに導入し、固有圧のもとて１０時間
に亘って８０’Ｃで撹拌する。オートクレーブの冷却後
に過剰のトリメチルアミンを脱気し、生ずる第四アンモ
ニウム塩を熱いメタノールに溶かし出し、そして−過す
る。Ｐ液を回転式蒸発器にて無水状態に蒸発処理する。

粗生成物の収量は淡黄色粉末１０５．５ｇ（理論値の９
６．９％）である。

更に加工する為にこの生成物をアセトンで再結晶処理す
る。

（１，）サリチレートの製造 ４８．４ｇのサリチル酸および１４．０ｇのＮａＯＨを
１ｏｏｌＥ／の水に溶解する。この溶液を１００ｄの水
に５９８，５９の硝酸銀を溶解した溶液に加えそして３
０分良く撹拌する。沈殿する銀サリチレートをヌツチェ
濾過器に通して吸引瀘過し、各ＳＯＷ／の水、メタノー
ルおよびアセトンで洗浄する。次に乾燥器で減圧下に乾
燥する。収量は７９ｇ（理論値の９２．１％）である。

実施例１（ａ）に従って製造した式 ％式％） の生成物１３．２ｇを１００ｄのメタノールに溶解した
溶液中に４．９ｇの銀サリチレートを加える。この混合
物を約５０℃に加熱し、次いで沈殿した沃化銀を吸引濾
過により除く。

透明で無色のＦ液を回転式蒸発器で蒸発させる。１１．
８ｇの粗生成物が得られる。これをアセトンで再結晶処
理する（融点１５３℃）。

氷酢酸中の過塩素酸での滴定で分子量６５０（計算値６
７１）と関判る。

電導率の測定で、この化合物の０Ｍ０ＫとＣＭＯＫとが
同時に起ることが判る。その値は５５℃では２７０　ｐ
ｐｍ　（０，４２ｒｎｒｎｏｌ／ｌ　）でそして７０℃
では５７５　ｐｐｍ　（０，５８ｍｍｏｌ／Ｊ　）であ
る。

実施例２ １ｔＬ２−）　！Ｊヒドロヘルフルオルドドセニルート
リメチルアンモニウムーサリチレート＝（ａ）　１，１
，２−　）リヒドロペルフルオルドデセニルートリメチ
ル沃化アンモニウムの製造 １００ｇの（３，Ｆ、、ＯＦ’　：　ＣＨＯＨ２Ｎ　（
ＯＨ３）　２−米国特許第＆　５５５．５８１号に従っ
て製造−を１００１１Ｌｌのジイソプロピルエーテルに
溶解し、１１のガラス製オートクレーブ中で２４．９ｇ
の沃化メチルと混合する。固有圧下８０℃で１０時間撹
拌した後に冷却し、この混合物を回転式蒸発器で濃縮し
、沈殿する第四−塩を吸引−過しそして乾燥する。収量
は１１８．５９（理論値の９４．５％）である。更に反
応させる為にこの生成物をアセトンで再結晶させる。

（リサリチレートの製造 １４．５ｇの（０，Ｆ、、ＯＦ　：　０ＨＯＨ２Ｎ　（
ＯＨ、）、）Ｉ−を５０−のメタノールに溶解した溶液
に銀サリチレートを添加し、この混合物を撹拌下に５０
℃に加熱する。３０分後に、沈殿し九Ａｆ工を吸引濾過
し、透明なＦ液を回転式蒸発器で無水状態に成るまで蒸
発処理する。淡黄色の粉末として１２．８ｇ（理論値の
８９．７％）の粗生成物が得られる。

との生成物はアセトンで再結晶させることかで自る（融
点１７３℃（分解））。氷酢酸中の過塩素酸での滴定で
分子量７５９（計算値７２３）と判る。

電導率の測定によって測定される０Ｍ０Ｎ＝値は、２５
℃で１２４　ｐｐｍ　（０，１７ｍｍｏ／／／　）、５
５℃で２２５　ｐｐｍ　（Ｏｊ　１　ｍｒｎｏｌ／ｌ）
そして７０℃で６４５　ｐｐｍ　（０，８７ｍｍａｌｌ
／ｌ　）である。

実施例３ １．１．２−　）　リヒドロベルフルオルデセニルート
リメチルアンモニウム−３−ヒドロキシ−２−ナフトニ
ート　： （ａ）　１，１．２−　）リヒドロペルフルオルデセニ
ルートリメチルー沃化アンモニウムの製造 ８０９　＋７）　Ｏ，Ｆ、、ＯＦ　＝＝　０ＨＯＨ２Ｎ
　（ＯＨ３）２）を２５０ｄのジエチルエーテルに溶解
し、２４．１　ｆｌの沃化メチルと混合し、次いで１１
のガラス製オートクレーブ中で８時間８０℃に加熱する
。

冷却後に、用いた溶剤の半分を回転式蒸発器で留去し、
沈殿する第四−塩を炉去しそして各５０プのジエチルエ
ーテルで２回洗浄゛する〇収量は９７ｊ　ｇ（理論値の
９６．５％）である。

更に加工する為に生成物をアセトンで再結晶させる。

（→５−ヒドロキシー２−ナフトニートの製造６５．９
９の２−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を１００Ｍのメタ
ノールに溶解し、そして５０−の水に溶解した１４．０
．＋９のＮａ０）Ｉを添加する。５９．５．９の硝酸銀
と１００ｇの水とから製造した溶液を撹拌下に徐、々に
添加する。

難溶性のナフトエ酸銀が生じ、これを吸引濾過しそして
１００Ｑの水、メタノールおよびアセトンにて各１度づ
つ洗浄する。

減圧下で乾燥させた後に９８９（理論値の９４．９％）
の殆んど無色の塩が得られる。

の上記銀−５−ヒドロキシ−２−ナフトニートを加える
。短詩間約６０℃に加熱し、冷却後に、沈殿する沃化銀
を吸引濾過によって除く。

透明なｆ液を回転式蒸発器で蒸発処理して無水状態にし
、次いで残渣をアセトンにて再結晶処理する。収量は８
．４９　（理論値の８５％）である。

この化合物を氷酢酸中の過塩素酸で滴定する。その消費
量から６５３（計算値６７３）の分子量が算出される。

実施例４ １．１．２−　）　リヒドロベルフルオルドデセニルー
トリメチルアンモニウムーペルフルオルプロピオナート
： 実施例２ａに従って製造された４、６ｇの■ （（１，晃、　ＯＦ　＝：　０ＨＣＨ２Ｎ　（ＯＨ，）
、戸−を１００ｍのメタノールに溶解した溶液中に５．
４９のＡｊ−プロピオナートを導入し撹拌する。この混
合物を短時間加熱した後に、沈殿するＡｆ工を吸引濾過
によって除き、透明なＦ液を回転式蒸発器で濃縮する。

殆んど無色の粉末の粗生成物１４．２，９はアセトン／
１，１．２−トリクロル−１，２，２−）リフルオルエ
タン（１：１の容量比）混合物にて再結晶処理でき、１
４８℃の融点を有している。

氷酢酸中の過塩素酸での滴定にて７５９（計算値７４９
）の分子量で判る。

電導率測定によって測定される０Ｍ０−値は以下の通シ
である＝５５℃テノＣＭＯ１１７９ｐｐｍ（０，２Ｓ　
ｒｎ　ｒｎｏｌ／ｌ　）、（！Ｍ（４７００ｐｐｍ　（
０，９２ｍ！ｌｌｌ０６／ｌ）；７０℃での０Ｍ０１２
５０　ｐｐｍ　（０，５５ｍｍｏ／／ｌ）、ＣＭＯＩ　
１１００　ｐｐｍ　（１，５ｍｍｏＡ！／Ａり。

実施例５ セチルトリメチルアンモニウム−ペルフルオルブチ２−
ト： ５０３１１１のメタノールｌＩＣ６，４９の市販のセチ
ルトリメチルアンモニウムクロライドを溶解した溶液に
、６．４９の銀−ベルフルオルブチラートー実施例１（
ｂ）と同様にベルフルオル酪酸とＡｆＮＯ，とから製造
−をｓｏｄのメタノールに溶解して添加する。１０分間
約６０℃に加温し、冷却しそして沈殿する塩化銀を吸引
ｐ去する。

ろ液から回転式蒸発器によって溶剤を除き、黄色粉末の
残渣（１４，２Ｊ９）をアセトン／１，１．２杏にγη
２−トリフルオルエタンにて再結晶処理する（融点１５
２℃）。

氷酢酸中の過塩素酸での滴定で５０６（計算値４９７）
の分子量が判る。

電導率測定により測定される０Ｍ０−値は以下の通シで
ある：２５℃でのＣＭＣＩ　＝＝　ＯＭＯ璽１２０ｐｐ
ｍ　（０，２４ｍｍｏ／／ｌ）　；　５５．５℃でのＯ
Ｍｏ　。

１　２　６　ｐｐｍ　（０，２５ｍｍｏ／／ｌ　）　：
　０Ｍ０４３７０ｐｐｎｌ（０，７３ｍｍ０１７１　）
　；　６９．５℃でのＯＭＯ１２０７ｐｐｍ　（０，４
１ｍｍ０１７１り　；　ＣＭ（４９７０ｐｐｍ　（１，
９ｍｍｏｌ／ｌ）。

実施例６ テトラメチルアンモニウム−ベルフルオルオクチルスル
フェート； （、）テトラメチル沃化アンモニウムの製造−２０℃に
冷却した２　９．１９のトリメチルアミンを、冷却した
２　５　ｏ　ｍｌの特殊鋼製第５−トクレーブ中に最初
に導入し、７ｏｍのメタノールに溶解した７０９の沃化
メチルと混合する。オートクレーブを閉じた後にこれを
１０時間８０℃で振盪させる。冷却後にオートクレーブ
を圧力解放し、内容物を熱ｉメタノールに入れそして一
過する。Ｆ液を回転式蒸発器で蒸発処理して無水状態に
する。水／メタノールー混合物で再結晶処理する。

（ｔ＋）ベルフルオルオクチルスルフェートの製造５０
−のメタノール／水（容量比１：１）に６．０ｇのテト
ラメチル沃化アンモニウムを溶解した溶液中に、実施例
１（ｂ）と同様に製造し７’ｊ１Ｂ、２ｇの銀−ベルフ
ルオルオクチルスルフェートを１００−の水／メタノー
ル（容量比１　：１）中に溶解した溶液を加える。

６０℃に短時間（１０分）加熱した後に冷却し、沈殿°
する沃化銀をＦ去しそして乾燥する。１６．６９の黄味
を帯びた粉末状の塩が得られ、これをアセトン／水／１
，１．２−トリク四ルー１．２．２−　）リフルオルエ
タン（Ｗ量比１　：１　：１）混合物にて再結晶させる
。

この生成物について一氷酢酸に過塩素酸を溶解した溶液
での滴定によって−５８６１の分子量が測定される（計
算値５７３）。

導電率測定にて、４０℃でＯＭＯ，：ＯＭ（！ｌ　１１
８０ｐｐｍ　（１，１ｍｍｏＡｔ／ｌ）が判る。

実施例７ 実施例１に示した化合物 （以下（ＯＦ）、（０１１１）４ＴＡ−サリチレートと
略す）から、脱イオン水に溶解した２００．５００．７
５０．１０００．１５００および２０００重量ｐｐｍの
一連の濃度のものを、０．２．０．劃り、１．５および
２９（Ｄ相応する重量の（ＯＦ）８（ＯＲ）４−ＴＡ−
塩を脱イオン水にて各１０００ｇにすることによって秤
量調整する。溶解する間（溶解温度約４０℃）、各溶液
を短時間的９０℃に加熱し、５５℃に冷却した後に無撹
拌下にこの温度で１週間貯蔵する。

次に摩擦減少につ−ての試験を、乱流レオメータ−（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　９．８５１　（１９７
１）にて、測定用管を通る１、５ｅの液体を注射器と同
様にしてピストンによって押すことによって行なう。

ピストンの運動は測定の間加速されるので、第１図に示
された如き全体の流動曲線が測定中補促される。測定管
の直径は５ｗｍであシ、△Ｐの測定距離は３００Ｂでそ
して取入れ道程は１．２００鴎である。

この装置中で一連の濃度の本のを、７０℃および９０℃
のもとで、各溶液を予め同様に１週間７０〜９９℃で貯
蔵した後に、測定する。次に（ＯＦ）、　（ＯＨ）４Ｔ
Ａ−塩を２００．５００．７５０および１０００重量％
ｐｐｍ含有の各溶液を室温（２５℃）に、即ち溶解温度
の１５℃下に冷却し、この温度で１週間貯蔵し、次ｉで
また乱流レオメータ−で測定する。第１表に２５．５５
．７０および９０℃での全ての測定結果を、Ｒｅｍ、工
およびαいＩで描き表わすことによって示す。図面には
Ｒｅに対するλのｉｏ？−１ｏｆグラフにて、脱イオン
水に（ＯＦ）８（ＯＨ）４ＴＡ−サリチレートを溶解し
た５００．１０００および２０００　ｐｐｍ濃度溶液に
ついての５５℃における流動曲線が示しである。第１表
から知ることかで縫る様に、摩擦減少の効果は溶解温度
よシ約１５℃程下回っている場合でも１週間後ですらま
だある。

実施例８ 色々な量のＮａ　Ｏｌと実施例７に記載の如ｆｉ　（Ｏ
Ｆ）。

（ＯＲ）４ＴＡ−サリチレートとにて、（ＯＦ）８（０
Ｈ）４ＴＡ−サリチレートの濃度がそれぞれ７５０　ｐ
ｐｍ（１，１５ｍ　ｗｏｅ／ｌ！　）でセしてＮａｐｌ
濃度（ｍ　ｍｏ　１３／ｌ　）は以下の値から選択され
る水溶液を調製する：０．１　；０．５；　１．１４；
５；１０；１００；１０口０乱流レオメータ−中での４
０℃における摩擦減少についての試験結果を第２表に示
す。との表から判る様に、１０　ｍ　ｍｏｌ　（Ｈａｏ
ｌ）／ｌまでＮａＣＶを加えることは取るに足らぬ程し
か影響がない。

ＮａＣｌの最高濃度は１００および１０　ｏ　Ｏｍ　ｍ
ｏｌ／１である。同様に第２表に、２５℃−即ち、溶解
温度の約１５℃下−での若干の測定値を記録しである。

実施例９ 色々な量のＮａ２Ｃｏ、と実施例７の記載の如き（ＯＦ
）、（ＯＲ）４ＴＡ−サリチレートとにて、（ＯＩＦ）
８（ＯＨ）４ＴＡ−サリチレートの濃度がそれぞれ４０
０ｐｐｍ（ａ、６２　ｍｍｏｌ／７　）でそしてＨａ、
Ｃｏ、の濃度（ｍｍａｔ／ｌ）は以下から選択される水
溶液を調製する：　０．１　；　０．６　；５゜第３表
に、乱流レオメータ−中での４０℃における摩擦減少に
ついての試験結果を示す。第３表から判る様に、Ｎａ２
Ｃｏ、の存在は流れ促進剤の効果に取るに足らぬ程しか
影響を及ぼさない。Ｎａ２ＣＯ３の最高濃度は−＝　１
１．．２において５　ｍｍｏｌ／７である。

実施例１０ 色々な量のＮａ、ＰＯ４と実施例７に記載の如き（ＯＦ
）、（Ｏ）Ｉ）４ＴＡ−サリチレートとにて、（ＯＦ）
８（ＯＨ）４ＴＡ−サリチレート濃度がそれぞれ４００
　ｐｐｍ（０，６２ｍｍｏＪ／７　）でモしてＨａ５Ｐ
Ｏ４の濃度（ｍｍａｔ／ｌ　）は以下から選択される水
溶液を調製する：　０．１　：０．６　：　５゜乱流レ
オメータ−中での摩擦減少についての試験結果を第４表
に示す。

実施例１１ 脱イオン水に４００　ｐＩ）ｍの濃度で（ｏＦ）８（ａ
ｍ）４ＴＡ−サリチレートを溶解した２つの溶液を、　
Ｈｅ／あるいはＮａＯＨにてｐＨ−値３あるいは１０．
５ｉＣ調整し、実施例７に記載の如く前処理しそして乱
流レオメータ−中で４０℃のもとで試験する。

声＝３ではＲｅｍａｘ　＝　１４９００　（±１５００
）およびαｗａｘ　＝　（６３（±５）、そしてｐＨ＝
　１０．５ではＲｅｍａｘ　＝　１６２　（ｌ　Ｏ（±
１６００）およびαｍａｘ＝６９（±３）が判るｏｐＨ
＝７．４でＲｅｍａｘ　＝　１５．５００でそしてαｗ
ａｘ：６５の、脱イオン水に純粋の化合物を溶解した溶
液と比較して、これらの種々の陣−値は流れ促進剤効果
の測定精度の範囲内にある取るに足らぬ変化しか生じさ
せない。

実施例１２ 実施例７に記載の如く、色々な濃度で後記のサリチレー
トを含有する脱イオン水溶液を調製しそして乱流レオメ
ータ−中で色々な温度にて摩擦減少について試験する・ （１）　（０６Ｆ、３Ｃ４Ｈ，Ｎ（ＯＨ，入）■？ｌＪ
チレー）ｅ２５　℃　で　：　ＯＭＪ　＝　ＣＭ（４１
１１０ｐｐｍ５５℃で：　０ＭＣｌ　＝１６００　：　
ＣＭＣＩ−＝２５６０■ （２）　（０，古、　０４Ｈ８Ｎ　（Ｇ■、）、）サリ
チレートＯ６９，２℃　：　０Ｍ０１＝８５　ｐｐｍ　
；　ＯＭＣ！１　：５８１　ｐｐｍ２５℃で：　ＯＭＯ
■＝　ＣＭＣＩ＝４８０　ｐｐｍ２５℃で：　０Ｍ０Ｉ
　＝＝７２０　ｐｐｌｎ　；　ＯＭＣＩ＝：２７４０　
Ｔ）ｐｍ第５表に結果を示す。

実施例１３ 実施例７に記載の如く、色々な濃度で後記のサリチレー
トを含有する脱イオン水溶液を調製しそして乱流レオメ
Ａター中で色々な温度にて摩擦減少について試験する。

■ （１）　（０，Ｆ、、０Ｆ＝＝ＯＨＯＩ！２Ｎ（ＯＨｓ
）５）サリチレート０ク５ ４０’ｅで：　０ＭＯＨ　＝ＯＭＯ１　＝　１　２　０
　０　ｐｐＩｌ＋■ （２）　（０．１’，、０Ｆ＝＝Ｏ）１０ｎ２Ｎ（０１
１１！１）ｓ）　ｆリチレ−トｅ；実施例２参照 ■　θ （５）　（０７Ｆ，５ＯＦ＝＝ＯＨＯＨ２）Ｊ（ＯＨｓ
）２０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ）サリチレート５　５　℃で　：
　ＯＭＪ　＝　１　５９０　ｐｐｍ　；　０Ｍ０Ｉ　：
１　７００　ｐｐｌＥｌ（±２５０）２　５　℃で　：
　０Ｍ０１　＝ＣＭＯＢ　＝：　９　６　０　ｐｐｍ（
４）　（’ｔ％ｏＦ＝ＣＨＯＨ２Ｎ（ＣＨＩｌ）２”’
２’残ＯＨ）サリテレート４０℃で　：　０Ｍ０Ｉ　＝
　１０　ｐｐｍ、ＣＭＣＩ　＝６００（±２ｏｏ）ｐｐ
ｍ実施例１４ 種々のＩのＮａＣｌ！と実施例７に記載の如き（Ｃ，Ｆ
、、ＯＦ”＝ＯＨＯＨ２Ｎ（ＯＨ２）３）サリチレート
にて、（０，Ｆ、、ＯＦ　：　ａＨａＨ２Ｎ（ＯＨ，）
、）サリチレートの濃度がそれぞれ７５０　ｐｐｍ　（
１ｍｍｏ／／ｌ）でそしてＮａ０１の濃度（ｍｍｏＪ／
ｌ）は以下から選択される水溶液を調製する：　０．１
　；０．５　；１．０　；５　；　１０；　１０口；５
００゜５５℃における乱流レオメータ−中での摩擦減少
についての試験結果を第７表に示す。

この表から判る様に、１　ｏ　ｍｍｏＪ／７の濃度まで
のＭａｉｌの添加は流れ促進剤としての効果の明らかな
改善を突現し、その後では流れ促進効果の低下が生ずる
。Ｍａｉｌの最高濃度はｓ　ｏ　ｏ　ｍｍｏｌ／Ａ！あ
るいは２．９重量％（Ｎａｐ’／　）よシ大きい。

実施例１５ 種々の量のＯａＯｌ　２と実施例７に記載の如き（０，
Ｆ、、ＣＦ　＝＝　０ＨＯ）ｉ、Ｎ　（０Ｈ３）、）サ
リチレートとにて、（０，Ｆ、、ＯＦ：０ＨＯＨ２Ｎ　
（Ｃ！Ｈ，）３）サリチレートの濃度がそれぞれ７５０
　ｐｐｍ　（ｔ　ｍｍｏｇ／ｌ）でそして０ａＯＪ２の
濃度（ｍｍｏｌ／Ａ’　）は以下から選択される水溶液
を調製する：　０，１　；０．５；１　；　５；１０；
１００；５０口。５５℃における乱流レオメータ−中で
の摩擦減少についての試験結果を第８表に示す。この表
から判る様に、１０１１０１ｎ／ｌの濃度までの０ａ０
１２の添加は流れ促進剤としての効果の明らかな改善を
実現し、その後では流れ促進効果の悪化が生ずる。ａａ
ａ１２の最高濃度は５００１１１ｍＯｌ／ｌＴｏるいは
５．５重量％より大きい。

実施例１６ 種々の量のＡ／　Ｃｌ　、と実施例７に記載の如き（０
，？、、ＯＦ：０ＨＯ）Ｉ２Ｎ（ＯＨＢ）３）サリチレ
ートとにて、（０，Ｆ、、　０Ｆ＝＝　０ＨＯＩｌｔ２
Ｎ（ＯＨ，）、）　サリチレートの濃度がそれぞれ７５
０　ｐｐｍ　（１ｍｍｏｇ／７　）　テそしてＡノＯｌ
、の濃度（ｍｍｏｌ／ｌ　）は以下から選択される水溶
液を調製する： ０．１　；０．５　；１　；　５゜５５℃における乱流
レオメータ−中での摩擦減少についての試験結果を第９
表に示す・この結果から判る様に、）、ｌ１０１Ｊ、の
添加は流れ促進効果を改善せず、むしろ１　ｍｒｎｏｌ
／１から摩擦減少を完全に抑制する。

実施例１７ 実施例７に記載の如く、色々な濃度で後記の化合物を含
有する脱イオン水溶液を調製しそして乱流レオメータ−
中で色々な温度にて摩擦減少について試験する。

（１）　（０６Ｆ、、Ｃ！４Ｈ８Ｎ（ＯＨ５）３）”Ｎ
ａｐｈ”−（２）　（０８Ｆ、、０４残Ｎ（ＯＨ５）、
）”　Ｎａｐｈ−（１）　（０，。Ｆ、１Ｃ４Ｈ８Ｎ（
ＯＨ，）、）＋Ｎａｐｈ−（但Ｌ　Ｎａｐｈ　Ｂ　３−
ヒドロキシ−２−ナフトニート陰イオンである。） 第１０表に結果を示す。化合物（２）および（３）は、
実施例２９に記載の如く、別の流れ測定器中で１００℃
以上での摩擦減少について試験する。

実施例１８ 実施例７に記載の如く、後記の化合物を色々な濃度で含
有する脱イオン水溶液を調製しそして乱流レオメータ−
中で色々な温度にて摩擦減少について試験する。

（１）　（０，Ｆｌ、０Ｆ＝ｌＯＨ，ＩＪ（ＯＨ５）、
）＋Ｃ！ＩＦ５０００−５５　℃で　：　ＯＭ０１＝Ｏ
ＭＯ１＝１９４０ｐｐｍ（２）　（０，Ｆ、、０Ｆ＝Ｏ
ＨＯＨ７（ＯＲ，）、）”Ｃ！２Ｆ６Ｃｏｏ−５５℃で
：　０ＭＯＨ＝　１７５　ｐｐｍ、　０ＭＯＨ＝　７０
０　ｐｐｍ（±１５０）（Ｆｌ）　（０，１’、、ＯＦ
＝：Ｃ！ＨＯＨ２Ｎ（ＯＨ，）５）＋　０３Ｆ９０００
−７０℃で：　０ＭＣｌ　＝＝　ＣＭＯＢ　＝＝　２６
５０　ｐｐｍ（４）　（０，Ｆｌ、ＯＦ：０ＨＯＨ２Ｎ
（ＯＨ，）ｓ）”０４Ｆ５Ｃｏｏ−（５）　（０，、？
２．０４１１８Ｎ（ＯＨ，）３）”、０２Ｆ’５Ｃｏｏ
−結果を第１１表に示大。

実施例１９ 実施例７に記載の如く、色々な濃度で後記のｎ−人キサ
デシルトリメチルアンモニウム陽イオン−（０１６Ｈ，
５Ｎ（ＯＨ５人）＋：Ｃ１６ＴＡ＋と略す−のベルフル
オルカルボナートを含有する脱イオン水溶液を調製しそ
して乱流レオメータ−中で色々な温度にて摩擦減少につ
いて試験する。

（１）　Ｃ！１．ＴＡ”０２Ｆ’、０００−２５　℃で
　：　ＯＭＯ１＝＝　ＣＭＯＢ　＝＝　１０５０　ｐｐ
ｍ５５℃で二ＣＭ自＝　０Ｍ０Ｂ　＝　５０８０　ｐｐ
ｎ（２）　０，６ＴＡ　Ｃ！４Ｆ、Ｃｏ。

実施例５参照 （３）　０，６ＴＡ”０４Ｆ、Ｃ！００−７０　℃で　
：　ＣＭＣＩ：２４０　ｐｐｍ、　ＣＭＯＢ＝９５２　
ｐｐｍ（４）　０１．ＴＡ”　０５Ｆ、、０００−第１
２表に結果を示す・ 化合物（５）を別の流れ測定器一実施例２９参照−中で
１０７℃のもとでも摩擦減少について試験する。

実施例２０ 実施例７に記載の如く、後記の化合物を色々な濃度で含
有する脱イオン水溶液を調製しそして乱流レオメータ−
中で色々外濃度にて摩擦減少について試験する。

（１）　（Ｎ（ＣＨ３）４）＋Ｃａ’、ｙ８０ｇ（実施
例６参照） （２）　（Ｎ（Ｃ２Ｈ５）４）＋０８Ｆ１７ＳＯＩＩ−
２５℃テ：　ＣＭＣＩ　＝＝ＯＭＯ１＝＝６５０　ｐｐ
ｍ４０℃で：　ＯＭＯ１＝＝　ＯＭＯ＊　＝＝　８５０
　ｐｐｍ第１５表に結果を示す。

実施例２１ 実施例７に記載の如く、後記の化合物を色々な濃度で含
有する脱イオン水溶液を調製しそして乱流レオメータ−
中で色々な温度にて摩擦減少について試験する。

（１）　（０８’？、、０４Ｂ８ＨＣＯＨ，）、”）＋
ニー４０℃で：　ＯＭＯ１＝ＯＭＣＩ＝４５０　ｐｐｍ
４０℃［＋）４０　℃で　：　ＯＭＣ！１＝ＯｐＯ１＝
ｌＯＩ）１）ｍ　（±５０）（５）　（ＯＦ、、０Ｆ＝
０１１１０１１２Ｎ（ＯＨ，）、）＋ニー（４）　ＲＦ
ＯＦ：０）ＩＯＨ２Ｎ（ＯＲ３）５）＋ニー（但しＲｆ
はＯ５’１１〜０１１Ｆ２３の鎖区分である。）実施例
２２ 実施例７に記載の如く、脱イオン水に種々のｎ−フルオ
ルアルキルピリジニウム−およびｎ−フルオルアルキル
トリメチルアンモニウム−サリチレートを溶解した溶液
を、相応するｎ−フルオルアルキルピリジニクムークロ
ライドおよびｎ−フルオルアルキルトリメチルアンモニ
ウム−クロライドをそれぞれＨ＆−サリチレートと１＝
１のモル比で秤量導入することによって調整する。その
結果これらの溶液は有効な界面□活性剤の他に等モル量
のＮａ０Ｊを含有する。乱流レオメータ−中での摩擦減
少についての試験結果を第１５表に示す。等モル量のＮ
ａ０Ａ！は表中に記、してない。

実施例２！１ 実施例７に記載の如く、脱イオン水中に（へへ。

（ｃａ２）４ｍ（ｃａ３）５）＋と種々の反対イオンを
含有する溶液を、それぞれ実施例２２に記載の如（ｎ−
フルオルアルキルトリメチル−アンモニウム化合物の塩
化物を相応する陰イオンのＮａ−塩と１：１のモル比で
秤量導入することによって調製する。第１６表に乱流レ
オメータ−中での摩擦減少についての試験結果を示す。

等モル量のＮａＯ／は表中に記してない。同様に（”ａ
　Ｆ、ｓ　（ＣＨ２）４Ｎ　（ＯＨ，）、）＋０５Ｆ、
Ｃｏｏ−の溶液を調製し、乱流レオメータ−中で試験し
そして結果を第１６表に記録する。

実施例２４ 実施例７に記載の如く、脱イオン水中にｎ　−アルキル
トリメチルアンモニウム陽イオンおよびベルフルオルカ
ルボナート陰イオンヲ含有する溶液を、それぞれ相応す
るｎ−アルキルトリメチル塩化アンモニウムをベルフル
オルカルボナートのナトリウム塩と１：１０モル比で秤
量導入することによって調製する。第１７表に乱流レオ
メータ−中での摩擦減少についての試験結果を示す。等
モル量のＮａ０６は表に記してない。

実施例２５ 実施例７に記載の如く、脱イオン水中にｎ−アルキルト
リメチルアンモニウム陽イオン−（ＯｎＨｔｎ＋１Ｎ（
”’５）５）＋−およびｎ−アルキルカルボナート陰イ
オン−（ＯＸＨ２に＋１０００）−一を含む溶液を、相
応するｎ−アルキルトリメチル塩化アンモニウムをそれ
ぞれｎ−アルキルカルボン酸のナトリウム塩と１：１０
モル比で秤量導入することによって調製する。第１８表
に摩擦減少についての試験結果を示す。等モル量のＮａ
ｐｌは表中に記してない。

実施例２６ 化合物（０ｎＨ２ｎ＋１ＮＩ（、）”　ＯＦ、　Ｃｏｏ
−にて脱イオン水溶液を、相応する第１アミン’ｎＨ２
ｎ＋ＩＮＨ２とベルフルオル酢酸とを１：１０モル比で
秤量導入することによって６０℃のもとで調整する。６
０℃で約７日間の貯蔵時間の後にこの溶液を乱流レオメ
ータ−中で摩擦減少について試験する。

第１９表に結果を示す。

流れ促進剤としての最適な効果を得る為Ｋ、（ＣｎＨ２
ｎ＋ｌ　ＮＨ，）”Ａ−タイプの化合物は７０℃以上に
熱するべ轡でない。

実施例２７ 実施例７に記載の如く、１０００重量ｐｐｍの濃度で後
記の化合物を含有する脱イオン水溶液を調製しそして乱
流レオメータ−中で色々な温度にて摩擦減少について試
験する。

（１）　（０，Ｆ、、８０２Ｎ（（３２Ｈ，）（０１（
２）３Ｎ（ＯＨ，）、）＋ニー（８０ＴＡ＋ニーと略す
） 同様に後記の化合物のサリチレート溶液を調（３）　（
％Ｆ、、８０□Ｎ（０２Ｈ，）　（ＯＨ２）、Ｎ（（１
！馬）、”す１−レ−）−（８０ＴＡ”−８ａｌ−と略
す） （４）　（ＲｙＯ％０Ｒ２８０Ｈ２０Ｈ２Ｎ（ＯＨｓ）
、）＋？リチレートー（８ＴＡ”−８ａｌ−と略す） （但し、Ｒｆ　ＩＩ’！、　０６Ｆｔｇ〜０１２Ｆ２５
の鎖区分である。）第２０表に結果を示す。

為に、ｓｏｌの貯蔵容器、循環ポンプ〔種類：機械式制
御手段を有したＫＳＢ社（Ｆｉｒｍａ　ＫＳＢ）　ｔｒ
）ＯＰＫ　５０−２５０　）　、電磁流量計および内径
２９．７５鴎で長さ２０ｍの導管より成る封じられた流
れ測定器を用いる。圧力低下ΔＰの測定を適当な取入れ
道程の後に２ｍの測定距離に亘って行なう。温度調節す
る為に、貯蔵容器中の液体を電気的に加熱する浸漬加熱
器を用−る。長期間試験の間液体を貯蔵容器の底からポ
ンプによって連続的に取り出しそして導管を通して貯蔵
容器に戻す。７０℃での水については、ポンプの運搬能
率を機械的制御手段によって６．２５〜１４．５ｍ３／
時の間−これは２９．７５１１１１の管直径の場合には
１．５〜５，７　ｒｎ　７秒の流速あるいは９４，００
０〜４１１，０００のレイノルズ数に相当するーで変え
ることができる。

（０ＢＦ１７　（０％　）４Ｎ（０１３）３）　５ａｌ
−Ｓａｅはサリチル酸陰イオンである−の１　ｏ　ｏ　
ｏ　ｐｐｍ溶液を、７０℃での流れ促進剤としてこの装
置中で長期間安定性について試験する。この場合、溶液
の調製は、装置（容量的４０））に僅かに残る程度まで
水を充填し、次にａｏｇの粉末状流れ促進剤を添加しそ
して次いで装置に残りの水で満たす様にして行なう。７
０℃で３日間の経過時間の後に、流動臼＃（添付図面参
照）を描くことで５５２，０００±！１０．　ＯＯＯの
ｕｅｍａｘおよびαｗａｘ　＝　７６％±４が判る。

その後で長期試験を１０．２６Ｉｎシ時−４，１ｍ／秒
の流速およびＲｅ＝２９５，０００に相当するーのもと
て１９日間に亘って実施する・上記の条件のもとて同じ
液体容量をうず巻ポンプを通して１分当）約４．５回遇
す。１９日間の全試験期間の後に、再び流動曲線を描く
ことでＲ１１ａ工＝＝３２９，０００（±３ｏ、ｏｏｏ
）およびαｍ＊Ｘ　＝７７％±４が得られ、分解による
効力の減退は確認で自なかった。

実施例２９ ７０〜１３５℃の温度範囲での摩擦減少を試験する為に
、約１．５１Ｃ）流体量がポンプ循環されてｉる封じら
れた流れ測定装置を利用する。

１０〜１５（１／時の運搬能率を有する５Ｎｕ０６−タ
イプおよび８０〜１５００１／時の運搬効率を有する２
Ｎｅ１５Ａ−タイプの２つ平行に連結サレタネツシュ・
モーノ・ボンペン（ｌｉｅｔｚｅｃｈ−Ｍｏｈｎｏ−Ｐ
ｕｍｐｅｎ）を用いて、直径６鴎の測定管中において全
体として０．２〜１４ｍ／秒の流速に調整する。流速の
測定状電磁流量計で行なう。

圧力低下ΔＰは１．８３ｍの取入れ道程の後に１ｍ長さ
に亘って、チグ’）　（Ｚｉｅｇｌｅｒ）差圧測定ノズ
ル（Ｄ　２４８−タイプ）によって行なう。測定管およ
び還流管は平行に配設されそして迅速に空気抜きする為
に垂直に配置されている。これら両方の平行に走ってい
る管の上部横連結部に、組合され九圧力平衡用容器およ
び排気用容器が設けられている、一方下端には両方の着
導管が平列されたポンプを介して連結されている。

全ての導管、平衡用容器並びにポンプの一部は被覆され
ておシそしてサーモスタットによシ浴液にて温度円節さ
れている。測定値の捕捉および測定量の評価はＨＰ　１
０００計算機で行う。

以下に記す化合物を脱イオン水に溶解した色色な濃度の
水溶液を、この装置中で色々な温度のもとで試験する。

（１）　（（！、？、、（（：！Ｈ２）４Ｎ（ＯＨ，）
、）■Ｎａｐｈｅ（２）（Ｃ４゜Ｆ２．（ＣＨ２）４Ｎ
（ＣＨ５入）■サリチレートｅ（３）　（０，。％、（
ＯＨ２）４Ｎ（ＯＨ，）、）■Ｎａｐｈ○（４）　（０
，６Ｈ５５Ｎ（ＯＨ，）３）ｅｏ４１（、Ｃｏｄｅ（但
し、Ｎａｐｈ−は３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の陰
イオンである。　） 実施例７に記載の如く溶液を調製した後に、流れ測定装
置自体中で別の温度にて新たに測定する以前に、溶液を
それぞれ二三時間（あるいは夜通し）新じい測定温度の
もとてポンプ循環することによって更に溶液の温度調整
を行なう。

二三時間の試料の温度調整は、個々の試験的測定で確か
められる様に系の平衡調整（あるいは摩擦減少について
の一定の最終値を得る為に必要とされる時間）が９０℃
以上の温度において非常に短かいので、か＼る温度範囲
において充分である。

第２１表に結果をＲｅｍ１ＬＸおよびαｗａｘの形で示
す・ 第１表 （ＯＦ）、（ａＥ）４ＴＡ−サリチレート２５　５００
　１２８００±１３００　７２±３２５　７５０　１７
３００±１７００　７４±３２５　１０００　１６８０
Ｇ±１７００　７５±３５５　５００　１８０００±　
１８００　６９±３５５　７５０　２２４００±２２０
０　７１±３５５　１０００　２７２００±２７００　
７４±　３５５　１５０ロ　４１７００±　４２００　
７５±　３５５　２０００　４８７００±４９００　７
５±３７０　５００　９４００±　９４０　７０±３７
０　７５０　１５６００±　１６００　７２±３７０　
１０００　２７１０±２７００　７０±３７０　１５０
０　５８０００±９８００　６９±３７０　２０００　
４１？ｉ００±４１００　７４±５９０　２０００　２
５２００　２５６０　３ｉ±３第２表 （ＯＦ）８（ＯＲ）４ＴＡ−サリチレート濃度：　７５
０　ｐｐｍ（１，１５ｍ　ｍｏｔ／ｌ　） ４０　０　２１１００±２１００　７６±４４０　０．
１　２２２００±２２００　７０±３４０　０．５　２
０２００±２０００　７１±３４０　０．１４　２５４
００±２３００　７１±３４０　５　２３７００±２４
００　７１±３４０　１０　１８７００±１９００　７
１±３４０　１００　１６６００±１７００　６８±３
２５　１．１４　１５９００±１４００　６８±３２５
　１０　１６２００±１６００６１±３２５　１００　
８３００±８００　６２±３２５　１０００　６０００
±６００　５７±３第７表 （ｃ、Ｆ、、ｃｙ＝ｃｎｃｎ２ｎ（ａＨ５）、Ｐサリチ
レートｅ濃ｇＨ７５ｇｐｐＴＬ（１ｍ　ｍｏｌ／ｌ　）
　測定温度５５℃０．１　１０８００±１１００　５７
±　３０．５　１！１２００±１！＋００　６４±　３
１　１５２００±　１５００　６６±　３５　２１６０
０±　２２００　６７　±　３１０　２１５００±２１
００　６９　±　３１００　１２０００±１２００　６
６　±　３５００　１０６００±１１００　７１　±　
４第８表 （０，Ｆ、、　０Ｆ＝ＯＨＯＨ２Ｎ（ＯＨ！ｌ）、Ｐｔ
　ｖ　ｙ−ｖ　−トＯｎｅ　：　７５０　ｐｐｍ（１ｍ
　ｍｏｌ／ｌ　）　測定温度５５℃０．１　１０５００
±１０００　６３±３０．５　１２７００±１１０　５
９±３１　１４５００±１４００　６５±３ ５　１９４００±１９００　７０±４ １０　１８３００±１８００　７２±４１００　１４４
Ｑ±１５００　６９±３５００　１０８００±１０００
　６２±３第９表 （０，？、、０Ｆ＝ＯＨＯＨ２Ｎ（ＯＲ，）、）サリチ
レート濃度ニア５０ｐｐｍ測定瀉度：５５℃ ＡｌＣ３Ｊｌｓ−濃度ｍ　ｎｏｔ／ｌ　Ｒｅ１ｌｌａＸ
　”ｆｆ１ａｘＯ，１１ｏｏ００±１０００　５６±３
０．５　１１９００±１２００　６４±３

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に従う流れ促進剤を色々な濃度で含有す
る水溶液について摩擦減少値とレイノルズ数との関係を
示す流動曲線である。 代理人江崎光好 代理人江崎先史 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号［相］発
　明　者　ハイフン・ホーフマン　ドイツ連邦共和国、
り、４０ パイロイト、ウアルトシュタインリン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 ％式％ Ｃ式中、Ｒｉｊｎ−フルオルアルキル、ｎ−フルオルア
   ルケニル、ｎ−アルキル、ｎ−アルケニルまたは式 ％式％） で表わされる基を意味し、但しＲｆはｎ−フルオルアル
   キルまだはｎ−フルオルアルケニル、Ｒ４は水素、メチ
   ルまたはエチル、Ｘ紘２〜６の整数、ｙは０．１または
   ２そしてＢは酸素−または硫黄原子であや、 Ｋ＋は式 で表わされる陽イオンであり、但しＲ２は水素原子、Ｃ
   １〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ４〜ｃ５−フルキル
   、ベンジルｔ？ｃはフェニル、Ｒ３は水素原子、メチル
   またはエチル、Ｒ４は互に同じでも異なっていて本よく
   、水素原子またはＣ１〜Ｃ５−アルキルであり、そして
   Ａ−はＲが弗素化された基を意味する場合にｄｎ−アル
   キル−１ｎ−アルケニルーマタはｎ−フルオルアルキル
   スル°ホナートー陰イオン、゛ｎ−アルキルー１ｎ−ア
   ルケニル−またはｎ−フルオルアルケニルカルボキ、シ
   レート陰イオン、ベンゾニー）−，７ｍニルスルホナー
   ト−、ナフトニー）−、沃化物−、ロダン化物陰イオン
   または式 ％式％） 表わされる陰イオンをそしてＲ７５：非弗素イし基を意
   味する場合にはｎ−アルキル−１ｎ−アルケニルカルボ
   キシレートー隘イオン、ｎ−フルオルアルキル−または
   ｎ−フルオルアルケニルカルボキシレート陰イオン、ｎ
   −フルオルアルキル−またはｎ−フルオルアルケニルカ
   ルボキシレート陰イオン、またはｎ　−７１ｖｋルアル
   キルスルホナートーまたはｎ−フルオルアルケニルスル
   ホナート陰イオンを意味する。〕 で表わされる第四アンモニウム化合物で但しＲ＝フルオ
   ルアルキルでそしてに＋がトリアルキルアンモニウムで
   そしてＡ−が沃化物である化合物およびＲ＝アルキルで
   そしてＫ”＝Ｎ”Ｈ。 でそしてＡ−＝フルオルアルキルカルボキシレートであ
   る化合物およびＲ−に＋：＝（０，〜０□）−１リアル
   キルアンモニウムで、Ａ＝＝フルオルアルキルスルホナ
   ートおよびフルオルアルキルカルボキシレートである化
   合物、同様に式％式％ ） の塩を除く上記第四アンモニウム化合物。 （２）式 〔式中、ＲはＣ−１４−ｎ−フルオルアルキル、０、Ｉ
   ｌｌ、４−ｎ　−７Ａｚオに７Ａｔケニｌ’、ｃ、〜ｃ
   ２４−ｎ−アルキルまたはｃ、−Ｃ２４−ｎ−アルケニ
   ルまたは式 ％式％） （式中％Ｒｆハ０８〜Ｃ１４−ｎ−フルオルアルキ１”
   Ｊ＊は０〜０−ｎ−フルオルアルケニル・　１４ を、Ｒ１はメチルまたはエチルを、Ｘは２〜６の整数を
   、ｙは０，１ま九は２をそしてＢは酸素−を九は硫黄原
   子を意味する。）で表わされる基を、 ４ Ｃ１〜Ｃ３−ヒドロキシアルキル、メチルまたはエチル
   を、へは水素原子を、Ｒ４は水素原子またはメチルまた
   はエチルを意味する。）で表わされる陽イ・オンをそし
   て Ａ−はＲが弗素化した基である場合にはＣ６〜ａ、　−
   ｎ−アルキル−またはｎ−アルケニルスルホナート陰イ
   オン、トリフルオルメチルーマタハペンタフルオルエチ
   ルスルホナート陰イオン、Ｃ６〜ｃ８−ｎ−アルキル−
   またはｎ−アルケニルカルボキシレート−陰イオン、Ｃ
   １〜０４−ｎ−ベルフル１ルアルキ／’　１７’ＣＩｒ
   ’１．　ｃ、、〜ｃａ’ｉｆ−”−ペルフルオルアルケ
   ニルカルボキシレート陰、イオン、式％式％ （式中、Ｒ５は−ｃｏｏまたは一５ｏｓ−を、Ｒ６はＲ
   ５に対して３．４または５位にあるＣ１〜Ｏ，−アルキ
   ）ｖ、０２〜Ｃ５−アルケニルまたはＣ１〜Ｃ５−アル
   コキシをまたはＲ６はＲ７が水酸基の対して５位にある
   ＮＯ□−１Ｆ−１Ｏ１−１Ｂｒ　４たはニーを、Ｒ６は
   水素原子またはメチルをまえはＡ−は沃化物−、ロダン
   化物陰イオンまたは式Ｃ３ｎ０１２ｎ＋１０００−　（
   ｎ　＝１’、２または３）を セしてＡ−はＲの意味が非弗素化基の場合にはｎ−フル
   オルアルキル−またはｎ−フルオルアルケニル−カルボ
   キシレート陰イオン□但しＩがカルボキシレート陰イオ
   ン中の炭素原子の数でセしてｎがＲ基中の炭素原子の数
   である場合に、総計（°２°ｘ＋ｒｓ　）が１９〜２４
   の整数であるべきである一１ｎ−フルオルアルキル−ま
   たはｎ−フルオルアルケニルースルホナー）１ｉ１１ｆ
   オン□但しｙがスルホナート陰イオン中の炭素原子の数
   でセしてｎがＲ基中の炭素原子の数である場合に、総計
   （２ｙ＋ｎ　）が１７または１Ｂであるべきであるーを
   またはＡ−またはｎ−アルキル−またはｎ−アルケニル
   −カルボキシレート陰イオン−但し、２がカルボキシレ
   ート中の炭素原子の数でそしてｎがＲ基中の炭素原子の
   数である場合に、総計（ｚ＋ｎ）が２３より大匙い整数
   であるべ睡である、しかしｎ＝１６を除く−を意味する
   。〕 で表わされる、特許請求の範囲第１項記載の第四−アン
   モニヴム化合物。 （！、）　、Ｒ−に＋が式 （式中、Ｒｄ式ＣｎＦ２ｎ＋１−ａａＨ２，−、ＣｎＦ
   ｚｎ−０２Ｂ−１−ｔＣｎＦ２ｎ＋１−０ＯＮＲ，０ｋ
   Ｈ２に−またはＯｎ’２ｎ＋１　’ｌＲａ８０ｋＨ２に
   一１ＯｎＦ２ｎ＋１８０２ＮＲ，（３ｋＨ２１（−−そ
   の際ｎは２〜１０の数を、ａは２〜２０の数を、ｋは２
   〜６の数を意味し、但し総計（２ｎ＋ａ　）および（２
   ｎ＋ｈ）は１２〜２４の数であるべ色である。−で表わ
   される基であり、Ｒ４はメチ／ｌ／またはエチルを、Ｒ
   ，／はメチル、エチル、ヒドロキシメチルまたはヒドロ
   キシエチルを、Ｒ１はメチルまたはエチルを意味する。 ） で表わされる陽イオンを、 Ａ−ｉｔ、２−ヒドロキシフェニルスルホナート−１ｍ
   −ハロゲン化ベンゾエート−またはサリチレート陰イオ
   ン、式 （式中、へは−ｃｏｏ−または８０．−を、Ｒ６はＲ５
   に対して３．４ｔたは５位にある０ｎＨ２ｎ＋１−また
   はｃｎａ、ｎ−またａ　０ｎＨ２ｎ４１０　（ｎ　＝　
   １〜４）を意味する。） またはＡ−は２−ヒドロキシ−ｊ−ナフトニート−１３
   −または４−ヒドロキシ−２−ナフトエ−）−１２−ヒ
   ドロキシ−ナフタリン−１−スルホナート−１３−また
   は４−ヒドロキク−ナフタリン−２−スルホナ、−）−
   １イオンを、 またはＡ−は式ＯＦ、Ｓｏ、−またはｎ−０ｘＨ２に＋
   　１８０３−一但しＸは（２ｎ十ａ）が少なくとも１Ｂ
   の場合には６であり、（２ｎ＋ａ）が少なくとも１６の
   場合には７であシまたは（２ｎ＋ａ）が１４〜１８の数
   の場合には８であるーの陰イオンを・ またはＡ−は式ｎ−ｃＸ”２Ｘ＋１−ｃｏｏ−一但しＸ
   は（２ｎ＋ａ）が１６〜２２の数でちる場合には２また
   は３であり、（２ｎ＋ａ）が１４〜２０の数である場合
   には４または５でありまたは（２ｎ＋ａ）が１４〜２２
   の数である場合には６〜９の数である−の陰イオンを、
   またはＡ−はｎが少なくとも６でそして（２ｎ＋ａ）が
   少なくとも１６である場合には、弐〇〇Ｎ−１■−また
   はａｃｇ、ｏｏｏ−の陰イオンを意味する特許請求の範
   囲第１項記載の第四−アンモニクム化合物。 （４）式 ％式％ 〔式中、Ｒ−に＋が式 Ｒ６ ４ （式中、ｎは１〜２２の数をＲ４はメチルまたはエチル
   を、Ｒ２１は水素原子、メチル、エチル、ヒドロキシメ
   チルまタハヒドロキシエチルを意味する。） で表わされる陽イオンを、 Ａ−は式ｎ−ＣｇＦ２Ｘ＋１−０００−　−但しＸは（
   ｎ＋’２ｘ）が２０〜２８の数の場合には２または３で
   あシまたは（ｎ＋２ｘ）が２０〜２６の数の場合には４
   または５であシ、または（Ｒ４−ｘ）が１９〜２２の数
   の場合には６〜？の数である−の陰イオンを または°Ａ−は式ｎ−ＣＸＨ２Ｘ＋１　ｃｏｏ−一但し
   Ｘは（ｎ＋２ｘ）が２５〜６１の数の場合には７〜９の
   数である（ｎ＝１６の場合は除く）−の陰イオンを、 またはＡ−は式ｎ’ＸＦ２ｘ＋１−ＢＯ，−−但しＸは
   総計（２ｘ＋ｎ）が１７または１Ｂである様に選択され
   ている数である−の陰イオンを意味する。〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の第四アンモニ
   ウム化合物。 （５）式 ％式％ 〔式中、Ｒはｎ−フルオルアルキル、ｎ−フルオルアル
   ケニル、ｎ−アルキル、ｎ−アルケニルまたは式 ％式％） で表わされる基を意味し、但しＲｆはｎ−フルオルアル
   キルまたはｎ−フルオルアルケニル、馬は水素、メチル
   またはエチル、Ｘは２〜６の整数、ｙは０．１または２
   そしてＢは酸素−または硫黄原子であり、 Ｋ＋は式 で表わされる陽イオンであシ、但しＲ２は水素原子、Ｃ
   １〜Ｃじヒドロキシアルキル、０１〜Ｃ５−アルキル、
   ベンジルｔ７’ｌフェニル、Ｒ５は水素原子、メチルま
   たはエチル・Ｒ４は互に同じでも異なっていてもよく、
   水素原子またはＣ１〜ヘーアルキルであシ、そしてＡ−
   はＲが弗素化された基を意味する場合゛にはｎ−フルキ
   ル−１ｎ−アルケニル−またはｎ−フルオルアルキ〃ス
   ルホナー）−［イオン、ｎ−アルキル−１１ｎ−アルケ
   ニル−ｔｉはｎ−フルオルアルケニルカルボキシレート
   陰イオン、べ／シェードー、フェニルスルホナート−、
   ナフトニート−１沃化物−、ロダン化物隘イオンまたは
   式 ％式％） わされる陰イオンをそしてＲが非弗素化基を意味する場
   合にはｎ−アルキル−１ｎ−アルケニルカルボキシレー
   ）　−Ｂ（オン、ｎ−フルオルアルキル−またはｎ−フ
   ルオルアルケニルカルボキシレート陰イオン、ｎ−フル
   オルアルキル−ま＊　ハｎ　−７ルオルアルケニルカル
   ボキシレート陰イオンまたはｎ−フルオルアルケルスル
   ホナ−）−１＊ｔｉｎ−フルオルアルケニルスルホナー
   ト陰イオンを意味する。〕 で表わされる第四アンモニウム化合物で、但しＲ＝フル
   オルアルキルでそしてに＋がトリアルキルアンモニウム
   でセしてＡ−が沃素である化合物およびＲ＝アルキルで
   そしてに＋　＝＝　Ｎ　＋Ｈ。 でそしてＡ−＝フルオルアルキルカルボキシレートであ
   る化合物およびＲ−Ｋ”＝＝（Ｃ１〜Ｃ２）−トリアル
   キルアンモニウムで、　Ａ−＝＝フルオロアルキルスル
   ホナートおよびフルオロアルキルカルボキシレートであ
   る化合物、同様に式％式％ ） の塩を除く上記第四アンモニウム化合物よシ、成る流れ
   促進剤。